CN107404871B - 害虫防除制品和害虫防除方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种可适用于能够长时间持续发挥稳定的性能的水性杀虫剂组合物的害虫防除制品。一种害虫防除制品，具备用于使水性杀虫剂组合物蒸散的加热蒸散用吸液芯，所述水性杀虫剂组合物含有30℃下的蒸气压为2×10‑4～1×10‑2mmHg的拟除虫菊酯系杀虫成分、沸点为150～300℃的二醇醚系化合物、和水，将水性配方液设为二乙二醇单丁醚40质量％水溶液，将油性配方液设为碳数14的液体石蜡，并且分别将加热蒸散用吸液芯的下部浸渍于水性配方液或油性配方液的情况下，由水性配方液在加热蒸散用吸液芯上升的速度(V1)和油性配方液在加热蒸散用吸液芯上升的速度(V2)求得的加热蒸散用吸液芯的水性/油性吸液比率(V1/V2)为0.55～1.0的范围。

Description

害虫防除制品和害虫防除方法
技术领域
本发明涉及具备用于含有蒸气压比较高的拟除虫菊酯(pyrethroid)系杀虫成分的水性杀虫剂组合物的蒸散的加热蒸散用吸液芯的害虫防除制品，以及使用了该害虫防除制品的害虫防除方法。
背景技术
作为用于防除蚊子等的飞行害虫的害虫防除制品，采用了通过将吸液芯浸渍于含有杀虫成分的药液，将所吸收的药液导引至吸液芯的上部，并将吸液芯加热，而使杀虫成分蒸散至大气中的方式的所谓的“蚊香液”已在市面上贩卖。蚊香液所使用的药液大致分类为以煤油作为基质(base)的油性配方，和以水作为基质的水性配方。虽然到目前为止的蚊香液是以油性配方为主流，但水性配方在易于使用、功效的方面具有比油性配方优良的地方。例如，在专利文献1和专利文献2中，记载有水性配方的杀虫剂与油性配方的杀虫剂相比，可减轻对烟火的危险性、可增强对害虫的杀虫效果。
蚊香液的杀虫成分一般使用拟除虫菊酯系化合物。拟除虫菊酯系化合物的种类以往以丙烯菊酯(allethrin)、炔丙菊酯(prallethrin)、炔呋菊酯(furamethrin)等的杀虫成分为主流，但近年来有使用杀虫活性优良的四氟苯菊酯(transfluthrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)等新杀虫成分的倾向。
四氟苯菊酯或甲氧苄氟菊酯等与丙烯菊酯或炔丙菊酯等相比，蒸气压高，物理性质上也不同，若是油性配方的蚊香液，则即使使用适合以往的拟除虫菊酯系化合物的规格的吸液芯也不会产生大的问题。另一方面，将四氟苯菊酯或甲氧苄氟菊酯等作为水性配方进行制备的情况，若使用以往的拟除虫菊酯系化合物用的吸液芯，则例如对水性配方的吸液芯的亲和性失去平衡而使杀虫成分蒸散量变得不稳定，有妨碍杀虫效力之虞。
作为解决这些问题的手段，可考虑：(1)药液配方的改良，(2)吸液芯规格的变更，(3)发热体温度的变更、调整等对策。但是，关于(3)发热体温度的变更、调整，若考虑作为“蚊香液”使用的以往的设备已经遍及市场的现状，则几乎不能说是现实的对策。
(1)作为药液配方的改良的一环，在专利文献3中公开有在拟除虫菊酯系杀虫成分配合高沸点溶剂的药液。依照专利文献3，使用甲氧苄氟菊酯和Thiotech(以约6∶4配合了石蜡与环烷烃(naphthenic hydrocarbon)的混合物)制备加热蒸散用害虫防除液。但是，由于Thiotech不溶解于水，因此这种配方液自然无法适用于水性蚊香液。
(2)关于吸液芯规格的变更，在专利文献4中公开有将配合了包含磷的氧化物的骨料的成形体烧成而得的吸液芯。依照专利文献4，可得到比表面积为1.0～3.0m2/g、吸液率为15～35％、吸液速度为10～25mm/小时的吸液芯，具有这种特性的吸液芯也能用于水性配方的药液。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]：日本国特公平7-74130号公报
[专利文献2]：日本国特公平7-100641号公报
[专利文献3]：日本国特开2003-81720号公报
[专利文献4]：日本国特开2000-103704号公报
发明内容
发明所要解决的问题
为了持续害虫驱避效果，同时使药液稳定地挥散至空气中，在挥散中将药液的成分平衡持续维持于适当的状态很重要。特别是使用水性配方的药液的情况，需要一边保持杀虫成分、表面活性剂和水的三成分的平衡，一边使其蒸散，为此除了药液的组成之外，还需要充分把握吸液芯中的药液的特性。
关于这点，专利文献1和专利文献2是着眼于药液的配合成分之一的表面活性剂的技术，而不是考虑药液的挥散性与吸液芯的物理性质的关系的技术。专利文献3是想要通过配合高沸点溶剂，使药液长时间稳定地挥散的技术，但关于吸液芯只是使用一般的多孔材料，而没有充分地下功夫。专利文献4是对吸液芯的物理性质进行了研究的技术，但该技术实际上意图适用于在油性配方中使用的dl·d-T80-丙烯菊酯、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、d·d-T80-炔丙菊酯等，并不意图适用于物理性质与以往的拟除虫菊酯系杀虫成分不同的四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊酯等的拟除虫菊酯系杀虫成分。
当开发使用了由四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊酯等的拟除虫菊酯系杀虫成分、表面活性剂和水的三成分构成的水性杀虫剂组合物的水性蚊香液时，不仅需要对杀虫剂组合物的配方进行研究，电需要对吸液芯中的杀虫剂组合物的特性进行研究，但到目前为止的技术中，现状是这样的研究未被充分进行。
本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的在于提供一种在具备可使用于含有蒸气压比较高的拟除虫菊酯系杀虫成分的药液的蒸散的加热蒸散用吸液芯的害虫防除制品中，着眼于加热蒸散用吸液芯中的药液的特性，并且可适用于能够长时间持续发挥稳定的性能的水性杀虫剂组合物的害虫防除制品。另外，其目的在于提供一种使用这种害虫防除制品的害虫防除方法。
用于解决问题的方法
用于解决上述问题的本发明的害虫防除制品的特征构成在于：
一种害虫防除制品，具备用于使水性杀虫剂组合物蒸散的加热蒸散用吸液芯，所述水性杀虫剂组合物含有30℃下的蒸气压为2×10-4～1×10-2mmHg的拟除虫菊酯系杀虫成分、沸点为150～300℃的二醇醚(glycol ether)系化合物、和水，
将水性配方液设为二乙二醇单丁醚(diethylene glycol monobutyl ether)40质量％水溶液，将油性配方液设为碳数14的液体石蜡，并且分别将前述加热蒸散用吸液芯的下部浸渍于前述水性配方液或前述油性配方液的情况下，
由前述水性配方液在前述加热蒸散用吸液芯上升的速度(V1)和前述油性配方液在前述加热蒸散用吸液芯上升的速度(V2)求得的前述加热蒸散用吸液芯的水性/油性吸液比率(V1/V2)为0.55～1.0的范围。
在本发明的害虫防除制品中，
前述水性/油性吸液比率(V1/V2)优选为0.60～0.85的范围。
在本发明的害虫防除制品中，
前述拟除虫菊酯系杀虫成分优选选自四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊酯和丙氟菊酯(profluthrin)中的至少一种。
在本发明的害虫防除制品中，
前述加热蒸散用吸液芯优选为烧成芯或制绳芯(日文：製
Figure BDA0001404022410000041
芯)，其为烧成芯时，优选包含无机质粉体、无机质粘合剂和有机物质作为原料，其为制绳芯时，优选具有芯材与被覆该芯材的外周面的鞘材，且前述鞘材包含选自天然纤维、合成纤维和无机纤维中的至少一种纤维。
依照上述构成的害虫防除制品，水性杀虫剂组合物含有适当的成分，加热蒸散用吸液芯具备适当的构成，且加热蒸散用吸液芯的水性/油性吸液比率(V1/V2)被设定为适当的比率，故在由加热蒸散用吸液芯使水性杀虫剂组合物蒸散时，可以兼顾长时间稳定的蒸散性能与高的杀虫效力。
用于解决上述问题的本发明的害虫防除方法的特征构成在于：
一种害虫防除方法，使用了上述任一项的害虫防除制品，其中，
通过将前述加热蒸散用吸液芯浸渍于前述水性杀虫剂组合物，将所吸收的前述水性杀虫剂组合物导引至前述加热蒸散用吸液芯的上部，并以60～130℃进行加热，从而使前述拟除虫菊酯系杀虫成分蒸散于大气中。
发明效果
依照上述构成的害虫防除方法，使用本发明的害虫防除制品进行水性杀虫剂组合物的加热蒸散，故可以兼顾长时间稳定的蒸散性能与高的杀虫效力。
具体实施方式
以下就本发明的害虫防除制品和害虫防除法进行说明。但是，本发明不意图被限定于以下说明的实施形态或实施例。
可适用于本发明的害虫防除制品的水性蚊香液用杀虫剂组合物(以下，简称为“水性杀虫剂组合物”)含有30℃下的蒸气压为2×10-4～1×10-2mmHg的拟除虫菊酯系杀虫成分。拟除虫菊酯系杀虫成分例如可举出：四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊酯、丙氟菊酯、烯炔菊酯(empenthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基-菊酯(4-methoxymethyl-2，3，5，6-tetrafluorobenzyl-chrysanthemate)和4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄基-2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙烷羧酸酯(4-methoxymethyl-2，3，5，6-tetrafluorobenzyl-2，2-dimethyl-3-(2-chloro-2-trifluoromethylvinyl)cyclopropanecarboxylate)等。其中若考虑加热蒸散性、杀虫效力、稳定性等，则优选四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊酯和丙氟菊酯，更优选四氟苯菊酯。上列的拟除虫菊酯系杀虫成分既可以单独使用，也可以在混合多种的状态下使用。另外，在拟除虫菊酯系杀虫成分中，在酸部分或醇部分存在基于不对称碳(asymmetric carbon)的光学异构物(optical isomer)或几何异构物(geometrical isomer)时，光学异构物或几何异构物也包含于可在本发明中使用的拟除虫菊酯系杀虫成分。
水性杀虫剂组合物中的拟除虫菊酯系杀虫成分的含量优选为0.1～3.0质量％。当含量小于0.1质量％时，有时无法得到充分的杀虫效力。另一方面，若含量超过3.0质量％，则有妨碍水性杀虫剂组合物的性状之虞。
水性杀虫剂组合物作为水性配方液进行制备。因此，水性杀虫剂组合物的溶剂使用水。通过设为水性配方液，与油性配方液相比，可减轻对烟火的危险性，并且容易增强对害虫的杀虫效果。将沸点为150～300℃，优选为200～260℃的二醇醚系化合物与拟除虫菊酯系杀虫成分一起配合于水从而制备水性配方液。二醇醚系化合物具有如下的作用：(1)可使拟除虫菊酯系杀虫成分溶解，(2)提高加热蒸散性，(3)介于拟除虫菊酯系杀虫成分与水之间，以一定的比率保持三成分而使其加热蒸散。进而，二醇醚系化合物对于拟除虫菊酯敏感度的害虫也能作为“效力增强剂”起作用，即使在以敏感度降低了的害虫为对象的情况下，减轻杀虫效力的降低程度的效果也得到确认。
水性杀虫剂组合物中的二醇醚系化合物的含量优选为10～70质量％。当含量小于10质量％时，不仅妨碍水性制剂化，也缺乏作为效力增强剂的作用和减轻杀虫效力的降低程度的效果。另一方面，即使含量超过70质量％，不仅杀虫效果达到顶点，对于烟火的危险性也会增大，有损害作为水性配方的优点之虞。
二醇醚系化合物例如可举出：二乙二醇单乙醚(diethylene glycol monoethylether)(沸点：202℃)、二乙二醇单异丙醚(diethylene glycol monoisopropyl ether)(沸点：207℃，以下称为DEMIP)、二乙二醇单丁醚(diethylene glycol monobutyl ether)(沸点：231℃，以下称为DEMB)、二乙二醇单异丁醚(diethylene glycol monoisobutyl ether)(沸点：220℃，以下称为DEMIB)、二乙二醇单己醚(diethylene glycol monohexyl ether)(沸点：259℃，以下称为DEMH)、二乙二醇单2-乙基己醚(diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether)(沸点：272℃)、二乙二醇单苯醚(diethylene glycol monophenylether)(沸点：283℃)、三乙二醇单甲醚(triethylene glycol monomethyl ether)(沸点：249℃)、丙二醇单叔丁基醚(propylene glycol mono tertiary butyl ether)(沸点：151℃)、二丙二醇单甲醚(dipropylene glycol monomethyl ether)(沸点：188℃)、二丙二醇单丙醚(dipropylene glycol monopropyl ether)(沸点：210℃，以下称为DPMP)、3-甲氧基-1，2-丙二醇(沸点：220℃)等。其中，优选二乙二醇单乙醚、二乙二醇单异丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单异丁醚、二乙二醇单己醚，更优选二乙二醇单丁醚。上列的二醇醚系化合物既可以单独使用，也可以在混合多种的状态下使用。
在水性杀虫剂组合物可配合其他各种成分。例如，也可以适当配合避蚊胺(DEET)、萜(terpene)系化合物、天然精油和香料之类的驱避成分，抗菌剂，抗真菌剂(antifungalagent)，二丁基羟基甲苯(dibutylhydroxytoluene)(BHT)、对羟基苯甲酸甲酯(p-hydroxybenzoic acid methyl ester)之类的稳定剂，pH调节剂，着色剂，茶萃取物或茶干馏液等除臭剂等，另外，当制备水性杀虫剂组合物时，只要不损害水性配方的优点，除了水之外，也可以适当使用：乙醇、异丙醇之类的低级醇，酯系或醚系溶剂，煤油，助溶剂(solubilizer)，分散剂(dispersant)。如此制备的水性杀虫剂组合物被填充至具备加热蒸散用吸液芯的容器本体(未图示)，构成本发明的害虫防除制品(水性蚊香液)。
设定本发明的害虫防除制品，使得加热蒸散用吸液芯的水性/油性吸液比率(V1/V2)为适当的范围。在本发明中，“加热蒸散用吸液芯的水性/油性吸液比率(V1/V2)”是指关于来自如以下规定的吸液芯的药剂的蒸散性的参数。首先，分别制备二乙二醇单丁醚40质量％水溶液作为水性配方液，碳数14的液体石蜡作为油性配方液。其次，分别将水性配方液或油性配方液注入到适当的容器到15mm的高度，通过以直立状态将全长约70mm的加热蒸散用吸液芯放置于容器底面上而将加热蒸散用吸液芯的下部浸渍于各配方液。在该状态下静置规定时间，测量各配方液被加热蒸散用吸液芯吸收而上升的到达距离(mm)。到达距离(mm)的测定在加热蒸散用吸液芯的高度20～60mm的范围中选择至少三处经时地实施。当测量加热蒸散用吸液芯中的配方液的到达距离时，加热蒸散用吸液芯的高度为25～60mm左右的位置目视容易，且吸液速度稳定，故只要对应加热蒸散用吸液芯的原料经时地设定至少三处，以使到达距离包含于该范围内的话即可。关于加热蒸散用吸液芯的原料在后面进行叙述，例如，在600～2000℃下对将有机物质和无机质粘合剂添加于无机质粉体的混合物进行烧成而得的烧成芯的情况下，在约3～15小时之间设置至少三处的测定点较为适当，被覆用于使配方液吸液挥散于保持材(芯材)的外周面的纤维集合体(fiber assembly)(聚酯(polyester)系纤维和/或聚酰胺(polyamide)系纤维)(鞘材)而成的制绳芯的情况下，在约5～15分之间设置至少三处的测定点较为适当。
测定结束后，将测定数据标记(plot)到将纵轴设为到达距离(mm)，将横轴设为经过时间(分或小时)的图表上，并通过最小二乘法(least squares method)等对各配方液画拟合直线。然后，分别求出水性配方液的拟合直线的斜率[即，水性配方液在加热蒸散用吸液芯上升的速度(V1)]，和油性配方液的拟合直线的斜率[即，油性配方液在加热蒸散用吸液芯上升的速度(V2)]，将两者的比率(V1/V2)定义为加热蒸散用吸液芯的水性/油性吸液比率。
蚊香液是通过将加热蒸散用吸液芯浸渍于作为配方液的杀虫剂组合物中，将所吸收的杀虫剂组合物导引至加热蒸散用吸液芯的上部，并且以60～130℃进行加热，使包含于杀虫剂组合物的拟除虫菊酯系杀虫成分蒸散于大气中从而防除害虫。当使用水性杀虫剂组合物(水性配方液)作为蚊香液的配方液时，若将加热蒸散用吸液芯浸渍于水性配方液，则一边保持杀虫成分、表面活性剂和水的三成分的平衡，水性配方液一边在加热蒸散用吸液芯上升，并由加热蒸散用吸液芯的上部蒸散至空中较为理想。但是，作为水性配方液的主成分的二乙二醇单丁醚与作为油性配方液的主成分的碳数14的液体石蜡相比，浸透至加热蒸散用吸液芯的速度慢，因此，据推测在包含于水性配方液的各成分间浸透速度产生差异，在加热蒸散用吸液芯的上部浸透速度快的成分一般会以高浓度存在，该成分的组成比率相对提高。再者，这种现象受到加热蒸散用吸液芯的材质、加热蒸散用吸液芯与配方液的亲和性、各成分的特性(蒸散性、粘性、亲水性等)等影响，在水性杀虫剂组合物中特别容易发生。
关于这点，本发明人们进行了更进一步的研究，结果发现：选择30℃下的蒸气压为2×10-4～1×10-2mmHg的化合物作为拟除虫菊酯系杀虫成分，并且使用含有沸点为150～300℃的二醇醚系化合物的水性杀虫剂组合物进行加热蒸散的情况下，通过采用满足之前定义的加热蒸散用吸液芯的水性/油性吸液比率(V1/V2)为0.55～1.0的范围，优选0.60～0.85的范围的加热蒸散用吸液芯，表现出良好的蒸散性能与实用的杀虫效力。也就是说，若组合满足上述范围的水性杀虫剂组合物与满足上述范围的加热蒸散用吸液芯从而构成害虫防除制品，则显然可最大限度地发挥加热蒸散用吸液芯的性能。
但是，蚊香液的加热蒸散用吸液芯依照一般的分类，大致分为烧成芯、制绳芯、粘合芯，但在本发明中适合使用烧成芯或制绳芯。关于使用烧成芯或制绳芯当作加热蒸散用吸液芯的情况在以下进行说明。需要说明的是，加热蒸散用吸液芯的原料只要对包含拟除虫菊酯系杀虫成分的水性杀虫剂组合物稳定且能通过毛细管现象吸收水溶液，就没有特别限定。
烧成芯可以通过在600～2000℃下对包含(a)无机质粉体、(b)无机质粘合剂、以及(c、)有机物质的混合物进行烧成而得到，而有时将(b)和(c)的配合量少，大致仅由无机质粉体形成的烧成芯称为陶瓷芯。
无机质粉体例如可举出：云母、氧化铝、氧化硅、滑石、莫来石(mullite)、堇青石(cordierite)和氧化锆等。其中，由于云母可在加热蒸散用吸液芯中生成比较均匀的微细孔，故为优选的材料。上列的无机质粉体既可以单独使用，也可以在混合多种的状态下使用。加热蒸散用吸液芯中的无机质粉体的含量优选为10～90质量％，更优选为30～70质量％。无机质粉体的形状从外观、吸液性、强度等的物理性质的方面出发，优选50网目(mesh)以下的微粉状。但是，在加热蒸散用吸液芯的制造工序中，伴随粉碎处理的情况不在此限。
无机质粘合剂例如可举出：粘土(高岭粘土)、膨润土(bentonite)、多水高岭石(halloysite)等的各种粘土，焦油沥青(tar pitch)，水玻璃等。其中粘土因粘合作用性优良，故为优选的材料。上列无机质粘合剂既可以单独使用，也可以在混合多种的状态下使用。加热蒸散用吸液芯中的无机质粘合剂的含量优选为5～50质量％，更优选10～40质量％。虽然无机质粘合剂在常温下缺乏粘合作用，但通过在600～2000℃下进行烧成而表现出充分的粘合作用，可适合作为加热蒸散用吸液芯使用。
有机物质可举出：石墨、炭黑、活性碳、木炭和焦炭等的碳质粉体，或羧甲基纤维素(CMC：carboxymethyl cellulose)、丙烯酸树脂(acryl resin)、聚烯烃树脂(polyolefinresin)等的有机质粘合剂。其中，石墨因形状较均匀且杂质少，故为优选的材料。若配合石墨等的碳质粉体，则可改善加热蒸散用吸液芯的外观、色调、吸液性、强度等。上列的碳质粉体或有机质粘合剂既可以单独使用，也可以在混合多种的状态下使用。加热蒸散用吸液芯中的有机物质的含量优选为5～40质量％。若是该范围，则可以通过在对加热蒸散用吸液芯进行烧成的过程产生一氧化碳或二氧化碳而在加热蒸散用吸液芯中生成连续气孔，形成对于通过毛细管现象表现出吸液性能而言充分的多孔构造。
需要说明的是，对加热蒸散用吸液芯而言，除了上述物质之外，也可以适当添加：防腐剂、4，4’-亚甲基双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)(4，4’-methylenebis(2-methyl-6-tert-butylphenol))、β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯(stearyl-β-(3，5-di-t-butyl-4-hydroxy phenyl)propionate)等的抗氧化剂。
制绳芯是在芯材的外周面上被覆用于吸收水性杀虫剂组合物并使其挥散的鞘材而成，该鞘材通常以选自天然纤维、合成纤维和无机纤维中的一种以上的纤维集合体的方式形成。在制绳芯中，芯材具有加热蒸散用吸液芯的形状保持功能。作为其材质，具备吸收加热蒸散用吸液芯的功能不是必要的，例如，可以用具有130℃以上的耐热性的热塑性和/或热固性的合成树脂来形成。需要说明的是，为了强化形状保持功能，作为芯材的增强材料，也可以通过玻璃纤维(glass fiber)、陶瓷纤维(ceramic fiber)、碳纤维(carbonfiber)等的纤维状增强材料，或玻璃粉体、被称为无机填料(inorganic filler)的氧化硅、氧化铝、氧化钛等的粉末状增强材料等对热塑性和/或热固性的合成树脂进行增强。
鞘材通常以纤维集合体的方式形成，作为构成该纤维集合体的纤维，例如可举出：棉等的天然纤维，聚丙烯(polypropylene)、聚酯(polyester)、聚酰胺(polyamide)、尼龙(nylon)、芳纶(aramid)等的合成纤维，玻璃纤维、碳纤维等的无机纤维等的一种以上，但优选其耐热温度为130℃以上的聚丙烯、聚酯、尼龙、芳纶等的合成纤维。再者，这样的纤维集合体通常由编织物带(braid)、机织物、针织物(fabric)、毛毡(felt)或无纺布构成的纤维原料构成。此时，也可以对纤维原料实施表面活性剂处理并调节吸液速度，或者进一步使用清漆(varnish)等被覆鞘材的表面，或者实施亲水加工等的功能加工。
如此得到的加热蒸散用吸液芯适用于经由该加热蒸散用吸液芯使水性杀虫剂组合物加热蒸散的方式的本发明的害虫防除制品(水性蚊香液)。也就是说，将水性杀虫剂组合物收纳于聚丙烯、聚酯、聚氯乙烯(polyvinyl chloride)等的塑料制药液容器中，并经由内栓使加热蒸散用吸液芯浸渍于水性杀虫剂组合物中。于是，容器内的水性杀虫剂组合物被导引至吸液芯上部，通过配设于其周围的环状的发热体被加热到60～130℃从而蒸散至大气中。加热蒸散用吸液芯在与发热体之间设有间隙而对向，故吸液芯上部的目标表面温度(例如，60～130℃)通过将发热体的温度设定为比其更高(例如，80～150℃)而达成。若水性杀虫剂组合物的加热温度过高，则存在水性杀虫剂组合物提前蒸散完，或发生水性杀虫剂组合物的热分解或聚合的可能性，其结果，有在加热蒸散用吸液芯的表面上生成高沸点物质，高沸点物质累积而引起堵塞之虞。另一方面，若加热温度过低，则水性杀虫剂组合物变得难以蒸散，无法实现充分的防虫性能。
本发明的害虫防除制品除了前述的发热体之外，也可以以以往的装置为基础并附设各种功能、构件而构成。在发热体的上部放置有安全上保护盖，在其中央部形成有开口部，而其大小、形状只要所蒸散的配方液不过度凝结、附着于保护盖和器体，即可为任意。例如，使内径10～30mm的圆筒状蒸散筒从开口部附近垂下很有效，这种情况下，从蒸散筒部分的耐热性、蒸散性能的方面出发，蒸散筒下端与发热体上表面的距离通常优选为1～5mm的范围内。另外，也可以适当附设与发热体连接的电源线、ON/OFF操作开关、指示灯(pilotlamp)等。
根据使用本发明的害虫防除制品的害虫防除方法，在起居室或居室、卧室等的屋内，拟除虫菊酯敏感度系统当然对敏感度降低了的淡色库蚊(Culex pipiens pallens)、三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus)、致倦库蚊(Culex quinquefasciatus)、骚扰库蚊(Culex pipiens molestus)等的库蚊类，埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)等的伊蚊(Aedes)类，摇蚊(Chironomidae)类等的蚊类，和家蝇类、蛾蚋(psychodidae)类、蚤蝇(phorid fly)类、虻(horsefly)类、蚋Simuliidae)类、蠓(Ceratopogonidae)类等其他的有害飞行性昆虫也表现出实用的杀虫效力，故有用性极高。另外，对其他的爬行害虫蟑螂、跳蚤、臭虫(Cimex lectularius)(臭虫(bedbug))也同样表现出有用性。
实施例
其次，基于具体的实施例，更详细地说明本发明的害虫防除制品和害虫防除方法。
[实施例1]
配合0.9质量％的四氟苯菊酯、50质量％的二乙二醇单丁醚(DEMB)、0.1质量％的二丁基羟基甲苯(BHT)作为稳定剂和49质量％的净化水，制备了水性杀虫剂组合物。
将水加入包含55质量％的作为无机质粉体的云母粉、30质量％的作为无机质粘合剂的粘土粉、10质量％的作为有机物质的石墨，3质量％的作为有机质粘合剂的羧甲基纤维素、2质量％的淀粉的混合物并进行混练，一边对混练物加压一边进行挤出，风干后在1000℃下进行烧成，得到加热蒸散用吸液芯(直径7mm，长度66mm的圆棒)。该加热蒸散用吸液芯的水性/油性吸液比率为0.63。
将水性杀虫剂组合物45mL填充于塑料制容器，经由内栓装填加热蒸散用吸液芯，并将其安装于加热蒸散装置(例如，记载于日本专利第2926172号等的装置，设置于吸液芯上部的周围的环状发热体的设定温度为130℃)从而构成了害虫防除制品(水性蚊香液)。将害虫防除制品放置于6榻榻米的房间(25m3)的中央，每1天通电使用12小时，结果持续60天(约700小时)没有被蚊子叮咬。
[实施例2～10、比较例1～6]
以实施例1为基准制备了实施例2～10的水性杀虫剂组合物和加热蒸散用吸液芯，将它们装填于加热蒸散装置从而构成各个害虫防除制品，并实施了效力确认试验。另外，为了比较，对于使用了比较例1～6的水性杀虫剂组合物和加热蒸散用吸液芯的害虫防除制品，也实施了同样的效力确认试验。将各实施例和比较例中的水性杀虫剂组合物的组成和加热蒸散用吸液芯的配合示于表1中。
[表1]
Figure BDA0001404022410000141
*二醇醚A：乙二醇单甲醚(沸点：124℃)
**二醇醚B：二乙二醇单苄基醚(沸点：302℃)
<蒸散性能>
在6榻榻米的房间(25m3)的中央放置供试害虫防除制品，通过对加热蒸散用吸液芯通电加热而进行了熏蒸。每隔规定时间用硅胶填充色谱柱(silica gel packed column)进行捕获(trap)，用丙酮将杀虫成分提取后用气相色谱(gas chromatograph)进行分析，并求出杀虫成分的每小时的蒸散量。
<效力确认试验>
将内径20cm、高度43cm的塑料制圆筒重叠两段，在其上夹着橡胶衬垫(rubberpacking)放置以16网目的金属丝网隔开上下的内径20cm、高度20cm的圆筒(放入供试昆虫的场所)，进而在其上放置相同直径高度20cm的圆筒。夹着橡胶衬垫将该4段重叠的圆筒放在放置于台上的圆板上。在圆板中央有5cm的圆孔，将害虫防除制品设置于该圆孔之上，并通过对加热蒸散用吸液芯通电加热而进行了熏蒸。通电4小时后，释放约20只供试昆虫的淡色库蚊雌成虫到上部圆筒中，计算随着时间经过落下仰倾的供试昆虫，求出KT50值。另外，在曝露20分后回收全部供试昆虫并在24小时后调查了它们的致死率。
将各实施例和比较例中的试验结果示于表2中。
[表2]
Figure BDA0001404022410000161
试验的结果确认了：实施例1～10的加热蒸散用吸液芯适用于配合了30℃下的蒸气压为2×10-4～1×10-2mmHg的拟除虫菊酯系杀虫成分、沸点为150～300℃的二醇醚系化合物、和水的水性杀虫剂组合物，因加热蒸散用吸液芯的水性/油性吸液比率(V1/V2)为0.55～1.0的范围，故烧成芯或制绳芯的任一者均表现出稳定的蒸散性能与优良的杀虫效力，在防除飞行害虫，特别是蚊类上极为有效。特别是作为拟除虫菊酯系杀虫成分，包含四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊酯和/或丙氟菊酯的实施例1～9从使用初期持续至使用后期可以实现100％的致死率。
与此相对，像比较例1和2那样，即使使用了规定的拟除虫菊酯系杀虫成分、二醇醚系化合物，在加热蒸散用吸液芯的水性/油性吸液比率(V1/V2)不满足0.55～1.0的范围的加热蒸散用吸液芯的情况下，虽然初期的杀虫成分蒸散量高，但之后存在蒸散量显著减少的倾向，无法达成符合本发明的目的的充分的杀虫效力。另外，在像比较例3和4那样，二醇醚系化合物的沸点脱离规定范围的情况下，或在像比较例5和6那样，拟除虫菊酯系杀虫成分的蒸气压脱离规定范围的情况下，即使满足加热蒸散用吸液芯的水性/油性吸液比率(V1/V2)的规定，也无法表现出有效的蒸散性能和杀虫效力。
工业实用性
本发明的害虫防除制品和害虫防除方法可以用于保护人体、宠物免受害虫侵扰的目的，作为其他的用途，也可以用于例如杀虫、杀螨、杀菌、抗菌、除臭和防臭的用途中。

Claims (6)

1.一种害虫防除制品，具备用于使水性杀虫剂组合物蒸散的加热蒸散用吸液芯和所述水性杀虫剂组合物，所述水性杀虫剂组合物含有选自四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊酯和丙氟菊酯中的至少一种的拟除虫菊酯系杀虫成分、沸点为150℃～300℃的二醇醚系化合物和水，
将水性配方液设为二乙二醇单丁醚40质量％水溶液，将油性配方液设为碳数14的液体石蜡，并且分别将所述加热蒸散用吸液芯的下部浸渍于所述水性配方液或所述油性配方液的情况下，
由所述水性配方液在所述加热蒸散用吸液芯上升的速度V1和所述油性配方液在所述加热蒸散用吸液芯上升的速度V2求得的所述加热蒸散用吸液芯的水性/油性吸液比率V1/V2为0.55～1.0的范围。
2.根据权利要求1所述的害虫防除制品，其中，该水性/油性吸液比率V1/V2为0.60～0.85的范围。
3.根据权利要求1或2所述的害虫防除制品，其中，该加热蒸散用吸液芯为烧成芯或制绳芯。
4.根据权利要求3所述的害虫防除制品，其中，该烧成芯包含无机质粉体、无机质粘合剂和有机物质作为原料。
5.根据权利要求3所述的害虫防除制品，其中，所述制绳芯具有芯材和被覆该芯材的外周面的鞘材，
所述鞘材包含选自天然纤维、合成纤维和无机纤维中的至少一种纤维。
6.一种害虫防除方法，使用了权利要求1至5中任一项所述的害虫防除制品，其中，
通过将所述加热蒸散用吸液芯浸渍于所述水性杀虫剂组合物，将所吸收的所述水性杀虫剂组合物导引至所述加热蒸散用吸液芯的上部，并以60℃～130℃进行加热，从而使所述拟除虫菊酯系杀虫成分蒸散于大气中。
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