CN102742572A - 一种水基电热液体蚊香及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种水基电热液体蚊香及其制备方法。该水基电热液体蚊香包含以下重量百分比的组分：拟除虫菊酯类驱蚊成分0.1%～1.8%；醇醚类溶剂45～80%；抗氧化剂0～0.6%；助溶剂0～0.5%；去离子水余量。本发明提供的水基电热液体蚊香是一种环保型电热液体蚊香，其具有药效优、安全不可燃、挥发稳定，还具备降低室内有机挥发物含量（属低VOC），符合“低碳”理念，是健康家居生活的理想选择。
Description
技术领域
本发明涉及一种环保型电热液体蚊香，属于日用化学品技术领域，特别是涉及一种水基电热液体蚊香及其制备方法。
背景技术
自1966年日本研制出第一个电热液体蚊香产品以来，由于许多技术难题的突破，同时由于电热液体蚊香的使用简便、药效稳定、安全等特点，该剂型已成为全球消费者防治蚊虫的四大剂型之一。我国电热液体蚊香出现在80年代末期，其销售额近来以每年25%左右的幅度增长。但是其配方体系均是油基型，即采用烷烃类有机物作为溶剂，碳链分布一般为C13~C16、C14~C19、C16~C21，具体视各石油公司的牌号而定。
现有电热液体蚊香配方体系以烷烃溶剂、拟除虫菊酯、抗氧化剂以及香精等为组分，通过混合、搅拌溶剂形成均相体系。但由于烷烃溶剂一般占配方组成的85%以上，故存在以下缺点：
1、烷烃类溶剂来源于石油的工业精馏和加氢精化，但随着石油价格近几年的上涨给企业造成了一定的成本压力；
2、烷烃溶剂由于是精馏等形成，其碳链分布较广，尤其是其中低碳链烷烃易形成有机挥发物即VOC，在消费者日常家居生活中，会通过电热液体蚊香的加热使用和自然挥发造成家居环境的污染，给消费者健康带来一定影响；
3、烷烃溶剂遇明火可燃烧，属可燃液体，给运输、仓储和家居使用带来一定的消防风险。
而水基电热液体蚊香取代油基体系可以很大程度上避免上述问题，其体系的低VOC化和常温常压下的难燃性在很大程度上能够保障消费者的人身和家居安全，同时用水体系来取代烷烃溶剂体系可以一定程度上降低产品成本给厂商和消费者带来更多的实惠。
现有的制备水基型电热蚊香液的技术（专利公开号为：CN102232379A）由于采用乳化配方体系，属热力学不稳定，且不能够使用现有配套加热器具进行制剂的挥发，实际应用价值难以评估。因而，开发体系均相、热力学稳定、药效稳定、挥发均匀、消防安全的环保型水基电热液体蚊香是推动家卫行业该剂型发展亟需解决问题。
发明内容
针对以上要解决的技术问题，本发明的一个目的在于提供一种热力学稳定、体系均相、药效稳定、持久挥发、无VOC以及不可燃的环保型水基电热液体蚊香。
本发明的另一个目的是提供一种制备所述水基电热液体蚊香的方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
一种水基电热液体蚊香，由以下重量百分比的组分制成：0.1%～1.8%拟除虫菊酯类驱蚊成分；45.0～80.0%醇醚类溶剂；0～0.6%抗氧化剂；0～0.5%助溶剂；余量为去离子水。
本发明所述拟除虫菊酯类驱蚊成分为25℃时蒸汽压不小于0.1mPa的拟除虫菊酯类物质中的任一种或几种复配。
作为本发明的一种优选实施方式，所述拟除虫菊酯类驱蚊成分为甲氧苄氟菊酯、四氟苯菊酯、氯氟醚菊酯、炔丙菊酯、烯丙菊酯、四氟甲醚菊酯、七氟甲醚菊酯及其所有旋光异构体化学物中的任一种或几种复配。
所述醇醚类溶剂为20℃时蒸汽压不大于0.01毫米汞柱，且可与水进行混溶的醇醚类物质中的一种或几种复配。
作为本发明的一种优选实施方式，所述醇醚类溶剂为二乙二醇丁醚、三乙二醇丁醚和四乙二醇丁醚中的任意一种或多种复配。
作为本发明的一种优选实施方式，所述抗氧化剂为BHT、BHA、TBHQ中的任意一种；所述抗氧化剂的重量百分含量还可以是0.1-0.4%。
作为本发明的一种优选实施方式，所述助溶剂为二甲苯磺酸钠、异丙苯磺酸钠中的任意一种或两种复配,所述助溶剂的重量百分含量还可以是0.05-0.3%。
作为本发明的一种优选实施方式，所述水基电热液体蚊香由以下重量百分比的组分制成：1.5%四氟苯菊酯，0.2%BHT，35.3%二乙二醇丁醚，23.53%三乙二醇丁醚，39.37%水，二甲苯磺酸钠0.1%。
本发明还提供了一种制备所述水基电热液体蚊香的方法，其包括以下具体步骤：
1）定量称取各组分；
2）依次加入拟除虫菊酯类驱蚊成分、醇醚溶剂、抗氧化剂，混合并搅拌均匀；
3）向上述混合均匀的溶液中依次加入助溶剂、水，并再次搅拌均匀，可制成半成品；
4）将半成品进行过滤、灌装，配合以内塞、芯棒可制成成品。
进一步地，步骤2）、3）中，搅拌均匀是指体系均相，无明显颗粒存在、无分层，透明无色或曾淡黄色。
进一步地，步骤4）中，芯棒是采用尼龙纤维芯棒或高温烧结制成的精制陶瓷芯棒作为吸液芯棒；芯棒的吸水率控制在30-35%或40-45%、孔径大小控制在1~2μm。
具体实施方式
下面结合具体较佳实施例对本发明作进一步的详述，但本发明并不限于以下的具体实施例。
按照下述实施例1～19的配方（各原料组分的含量均以重量百分比计算），按以下具体步骤进行本发明的水基电热液体蚊香的制备：
1）定量称取各组分；
2）依次加入拟除虫菊酯类驱蚊成分、醇醚溶剂、抗氧化剂，混合并搅拌均匀，搅拌均匀是指体系均相，无明显颗粒存在、无分层，透明无色或曾淡黄色；
3）向上述混合均匀的溶液中依次加入助溶剂、水，并再次搅拌均匀，可制成半成品；
4）将半成品进行过滤、灌装，配合以内塞、芯棒可制成成品；芯棒是采用尼龙纤维芯棒或高温烧结制成的精制陶瓷芯棒作为吸液芯棒；芯棒的吸水率控制在30-35%或40-45%、孔径大小控制在1~2μm。
根据GB 24330-2009《家用卫生杀虫用品安全通用技术条件》和GB/T 18418《电热蚊香液》有关规定和方法对其稳定性、持效期等进行测定。
闪点是物质安全资料表（Material Safety DataSheet，MSDS）的重要资讯之一,还是运输易燃性液体用以分类的重要依据，其火灾爆炸危险性与闪点息息相关。而物质安全资料表中仅能提供纯物质或特定浓度下溶液的闪点，如二乙二醇丁醚闪点为93℃；三乙二醇丁醚闪点为138℃；四乙二醇丁醚闪点为166℃。
本发明采用陶氏化学的chemcomp程序进行组分的闪点模拟预测，其在常压下的闪点数值可信，其中程序显示无闪点的主要判据是依据混合溶剂体系蒸汽中的氧含量计算值低于COC（典型值为9vol%）。若显示为无闪点则代表体系在常温常压下可燃性极低，故可以判定它是消防安全的，而油基型电热液体蚊香溶剂体系的闪点约为90~130℃，均存在，属于可燃。
实施例1
将0.60%的四氟苯菊酯、80.00%的二乙二醇丁醚混合并搅拌均匀，加入19.40%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装40g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间280hr，无闪点。
实施例2
将0.40%的氯氟醚菊酯、68.64%的二乙二醇丁醚混合并搅拌均匀，加入30.96%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装40g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间240hr，无闪点。
实施例3
将1.00%的炔丙菊酯、49.03%的二乙二醇丁醚、0.05%二甲苯磺酸钠混合并搅拌均匀，加入49.92%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装45g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间240hr，无闪点。
实施例4
将1.50%的四氟苯菊酯、80.00%的三乙二醇丁醚、0.30%的BHT、0.20%异丙苯磺酸钠混合并搅拌均匀，加入18.00%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装40g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间720hr，无闪点。
实施例5
将1.20%的氯氟醚菊酯、58.83%的三乙二醇丁醚、0.20%的BHA、0.10%异丙苯磺酸钠混合并搅拌均匀，加入39.67%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装40g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间720hr，无闪点。
实施例6
将0.93%的四氟甲醚菊酯、49.00%的三乙二醇丁醚、0.20%的TBHQ、0.10%异丙苯磺酸钠混合并搅拌均匀，加入49.77%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装45g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间720hr，无闪点。
实施例7
将0.60%的七氟甲醚菊酯、58.83%的四乙二醇丁醚、0.60%的BHT混合并搅拌均匀，加入去离子水39.97%，再行搅拌均匀，得半成品。灌装50g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间1200hr,无闪点。
实施例8
将0.10%的七氟甲醚菊酯、80.00%的四乙二醇丁醚、0.10%的BHT混合并搅拌均匀，加入19.80%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装40g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间240hr，无闪点。
实施例9
将0.15%的甲氧苄氟菊酯、58.64%的二乙二醇丁醚、5.00%的三乙二醇丁醚、0.10%的TBHQ混合并搅拌均匀，加入36.11%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装40g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间240hr,无闪点。
实施例10
将0.80%的氯氟醚菊酯、35.00%的二乙二醇丁醚、15.00%的三乙二醇丁醚、0.40%的BHT、0.50%异丙苯磺酸钠混合并搅拌均匀，加入48.3%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装40g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间480hr，无闪点。
实施例11
将0.45%的甲氧苄氟菊酯、20.00%的二乙二醇丁醚、40.00%的三乙二醇丁醚、10.00%的四乙二醇丁醚、0.20%的BHA混合并搅拌均匀，加入29.35%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装45g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间720hr,无闪点。
实施例12
将0.30%的七氟甲醚菊酯、25.00%的二乙二醇丁醚、35.00%的三乙二醇丁醚、0.30%的BHT混合并搅拌均匀，加入39.40%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装45g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间720hr，无闪点。
实施例13
将1.80%的四氟苯菊酯、45.00%的二乙二醇丁醚、10.00%的三乙二醇丁醚、10.00%的四乙二醇丁醚、0.20%的BHA、0.05%异丙苯磺酸钠、0.25%二甲苯磺酸钠混合并搅拌均匀，加入32.7%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装45g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间720hr,无闪点。
实施例14
将0.31%的四氟甲醚菊酯、45.50%的二乙二醇丁醚、5.00%的三乙二醇丁醚、0.15%的BHA混合并搅拌均匀，加入49.04%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装40g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间240hr，无闪点。
实施例15
将1.50%的炔丙菊酯、45.03%的二乙二醇丁醚、5.00%的三乙二醇丁醚、5.00%的四乙二醇丁醚、0.20%的BHT混合并搅拌均匀，加入43.27%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装40g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间480hr,无闪点。
实施例16
将1.20%的四氟苯菊酯、40.00%的二乙二醇丁醚、10.00%的三乙二醇丁醚、0.15%的BHT混合并搅拌均匀，加入48.65%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装40g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间360hr，无闪点。
实施例17
将0.30%的甲氧苄氟菊酯、48.50%的二乙二醇丁醚、15.00%的三乙二醇丁醚、0.20%的IBHQ混合并搅拌均匀，加入36.00%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装45g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间480hr，无闪点。
实施例18
将1.50%的四氟苯菊酯、34.80%的二乙二醇丁醚、23.20%的三乙二醇丁醚、0.30%的BHT混合并搅拌均匀，加入去离子水40.2%，再行搅拌均匀，得半成品。灌装45g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间480hr,无闪点。
实施例19
将1.5%的四氟苯菊酯，0.2%的BHT，35.3%的二乙二醇丁醚，23.53%的三乙二醇丁醚，0.1%的二甲苯磺酸钠混合并搅拌均匀，加入39.37%的去离子水，再行搅拌均匀，得半成品。灌装40g/瓶，塞上内塞，插入芯棒得成品。经测定，药效体系稳定性符合要求，药效优等，持效时间450hr，无闪点。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，故凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (10)
1.一种水基电热液体蚊香，其特征在于由以下重量百分比的各组分组成：
2.根据权利要求1所述的水基电热液体蚊香，其特征在于：所述拟除虫菊酯类驱蚊成分为25℃时蒸汽压不小于0.1mPa的拟除虫菊酯类物质中的任一种或几种复配。
3.根据权利要求2所述的水基电热液体蚊香，其特征在于：所述拟除虫菊酯类驱蚊成分包含甲氧苄氟菊酯、四氟苯菊酯、氯氟醚菊酯、炔丙菊酯、烯丙菊酯、四氟甲醚菊酯及七氟甲醚菊酯及其所有旋光异构体化学物中的任一种或几种复配。
4.根据权利要求1所述的水基电热液体蚊香，其特征在于：所述醇醚类溶剂为20℃时蒸汽压不大于0.01毫米汞柱，且可与水进行混溶的醇醚类物质中的一种或几种复配。
5.根据权利要求4所述的水基电热液体蚊香，其特征在于：所述醇醚类溶剂为二乙二醇丁醚、三乙二醇丁醚及四乙二醇丁醚中的任一种或多种复配。
6.根据权利要求1所述的水基电热液体蚊香，其特征在于：所述抗氧化剂为BHT、BHA或TBHQ。
7.根据权利要求1所述的水基电热液体蚊香，其特征在于：所述助溶剂为二甲苯磺酸钠、异丙苯磺酸钠中的任意一种或两种复配。
8.根据权利要求3所述的水基电热液体蚊香，其特征在于由以下重量百分比的各组分组成：
9.权利要求1-8中任一项所述的水基电热液体蚊香，其特征在于包括以下步骤：
1）定量称取各组分；
2）依次加入拟除虫菊酯类驱蚊成分、醇醚溶剂、抗氧化剂，混合并搅拌均匀；
3）向上述混合均匀的溶液中依次加入助溶剂、水，并再次搅拌均匀，可制成半成品；
4）将半成品进行过滤、灌装，配合以内塞、芯棒可制成成品。
10.根据权利要求9所述的水基电热液体蚊香制备方法，其特征在于：步骤4）中，采用尼龙纤维芯棒或高温烧结制成的精制陶瓷芯棒作为吸液芯棒；芯棒的吸水率控制在30-35%或40-45%、孔径大小控制在1~2μm。
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