CN107398280A - 钙钛矿型scr催化剂及制备方法 - Google Patents

钙钛矿型scr催化剂及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种钙钛矿型SCR催化剂及其制备方法。该催化剂的通式为ABO3，通式中A元素为稀土元素及碱土金属元素中的一种或多种，且铈元素为A元素中的必选元素；B元素为锰元素、铁元素、钴元素、镍元素及铜元素中的一种或多种。具有上述通式的钙钛矿型SCR催化剂，铈元素为其中的必选元素，同时包括了锰元素、铁元素、钴元素、镍元素及铜元素中的一种或多种，能够有效改善SCR催化剂的脱硝效率、拓宽温度窗口。尤其需要说明的是，相较于其他稀土元素和碱土元素而言，铈元素对于催化剂的抗硫抗水性有显著的提高，对于高硫高水分含量的烟气，本发明提供的钙钛矿型SCR催化剂仍具有较高的脱硝效率。

Description

钙钛矿型SCR催化剂及制备方法
技术领域
本发明涉及烟气脱硝技术领域，具体而言，涉及一种钙钛矿型SCR催化剂及制备方法。
背景技术
氮氧化物(NOx)不仅是形成酸雨的主要污染物之一，也是形成大气中光化学烟雾的重要物质和消耗O3的一个重要因子，其主要成分为一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2)。氮氧化物对人体眼睛和呼吸道具有强烈的刺激性。长期吸入氮氧化物可能会导致肺部构造改变，严重危害人体健康。《2014年环境统计年报》显示，2014年我国氮氧化物排放总量为2078.0万吨，其中工业氮氧化物排放量占全国氮氧化物排放总量的67.6％。2014年调查统计的工业行业中，氮氧化物排放量位于前三位的行业依次为电力、热力生产和供应业，非金属矿物制品业和黑色金属冶炼及压延加工业。此三个行业的氮氧化物排放量之和占重点调查工业企业氮氧化物排放总量的84.0％。就此现状，2015年我国全面实施燃煤电厂超低排放和节能改造，严格控制工业源的氮氧化物排放量，例如“超低排放”要求火电厂氮氧化物排放量低于50mg/m3，焦化行业氮氧化物排放量低于150mg/m3等。因此，控制氮氧化物的排放任重道远。
选择性非催化还原(Selective Non-Catalytic Reduction，SNCR)和选择性催化还原(Selective Catalytic Reduction，SCR)是目前国际上应用最为广泛的烟气脱硝技术，其反应机理都是以外加的氨气(NH3)作为还原剂将烟气中的NOx还原成无毒无害的氮气和水。然而SNCR的脱硝效率一般不超过60％。如果只单独使用SNCR技术，难以满足日益严格的排放标准。所以NH3-SCR技术是实现氮氧化物超低排放的必要手段，其核心脱硝催化剂性能决定了SCR技术的应用条件和范围。目前，钒系催化剂(如V2O5/WO3-TiO2和V2O5/MoO3-TiO2)是市场上普遍使用的SCR催化剂，但是其温度窗口较窄(300～420℃)，使用寿命短，不易再生，更重要的是V2O5具有生物毒性。为了取代有毒的钒系催化剂，无毒催化剂一直是研究热点。钙钛矿型氧化物由于其组成多样、结构稳定、抗高温烧结性能好等优势而被研究作为SCR催化剂。
然而，目前已有的钙钛矿型SCR催化剂在脱硝效率、温度窗口及抗硫抗水性能方面的表现均存在欠缺。如何进一步提高钙钛矿型SCR催化剂的脱硝效率、拓宽其温度窗口以及增强其抗硫抗水性能，是亟待解决的问题。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种钙钛矿型SCR催化剂及制备方法，以解决现有技术中钙钛矿型SCR催化剂在脱硝效率、温度窗口及抗硫抗水性能方面的表现存在欠缺的问题。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种钙钛矿型SCR催化剂，其化学通式为ABO3，通式中A元素为稀土元素及碱土金属元素中的一种或多种，且铈元素为A元素中的必选元素；B元素为锰元素、铁元素、钴元素、镍元素及铜元素中的一种或多种。
进一步地，A元素与B元素的摩尔比为0.5～2:1，优选为1:1。
进一步地，除了铈元素以外，稀土元素选自镧元素、铕元素、钐元素、镨元素及钆元素中的一种或多种；碱土金属元素选自镁元素、钙元素、锶元素及钡元素中的一种或多种。
进一步地，除了铈元素以外，A元素还包括镧元素和/或锶元素；优选地，A元素包括铈元素、镧元素和锶元素，且铈元素、镧元素和锶元素之间的摩尔比为1～3:7～9:1～3。
根据本发明的另一方面，提供了一种钙钛矿型SCR催化剂的制备方法，其包括以下步骤：将A元素的可溶性盐、B元素的可溶性盐、水及络合剂混合，得到混合液；使混合液中的水分挥发以形成凝胶；将凝胶进行灰化处理，得到海绵状材料；以及将海绵状材料进行焙烧，得到钙钛矿型SCR催化剂。
进一步地，络合剂选自乙二胺四乙酸、柠檬酸及聚丙烯酸中的一种或多种；优选地，将络合剂的摩尔量记为n1，将A元素的可溶性盐和B元素的可溶性盐的摩尔总量记为n2，其中n1:n2＝1～2.5；优选地，A元素的可溶性盐为硝酸盐和/或氯盐，B元素的可溶性盐为硝酸盐和/或氯盐。
进一步地，使混合液中的水分挥发的步骤包括：将混合液在真空状态下加热，以使水分蒸发直至形成凝胶；优选地，真空状态为0.01～0.08MPa的真空度，加热温度为60～90℃，水分蒸发时间为3～24h。
进一步地，将凝胶进行灰化处理的步骤包括：加热以使A元素的可溶性盐和B元素的可溶性盐分解，得到海绵状材料；优选地，灰化处理过程的加热温度为105～140℃。
进一步地，将海绵状材料进行焙烧的步骤中，焙烧温度为500～800℃，焙烧时间为2～8h。
进一步地，将海绵状材料进行焙烧的步骤之前，制备方法还包括对海绵状材料进行研磨的步骤；优选地，将海绵状材料进行焙烧的步骤之后，制备方法还包括：对焙烧得到的产品进行造粒，过40～60目筛，得到钙钛矿型SCR催化剂。
应用本发明的技术方案，本发明提供了一种钙钛矿型SCR催化剂，其通式为ABO3，通式中A元素为稀土元素及碱土金属元素中的一种或多种，且铈元素为A元素中的必选元素；B元素为锰元素、铁元素、钴元素、镍元素及铜元素中的一种或多种。具有上述通式的钙钛矿型SCR催化剂，铈元素为其中的必选元素，同时包括了锰元素、铁元素、钴元素、镍元素及铜元素中的一种或多种，能够有效改善SCR催化剂的脱硝效率、拓宽温度窗口。尤其需要说明的是，相较于其他稀土元素和碱土元素而言，铈元素对于催化剂的抗硫抗水性有显著的提高，对于高硫高水分含量的烟气，本发明提供的钙钛矿型SCR催化剂仍具有较高的脱硝效率。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。
正如背景技术部分所描述的，现有技术中钙钛矿型SCR催化剂在脱硝效率、温度窗口及抗硫抗水性能方面的表现存在欠缺。
为了解决这一问题，本发明提供了一种钙钛矿型SCR催化剂，其特征在于，催化剂的化学通式为ABO3，通式中A元素为稀土元素及碱土金属元素中的一种或多种，且铈元素为A元素中的必选元素；B元素为锰元素、铁元素、钴元素、镍元素及铜元素中的一种或多种。
具有上述通式的钙钛矿型SCR催化剂，铈元素为其中的必选元素，同时包括了锰元素、铁元素、钴元素、镍元素及铜元素中的一种或多种，能够有效改善SCR催化剂的脱硝效率、拓宽温度窗口。尤其需要说明的是，相较于其他稀土元素和碱土元素而言，铈元素对于催化剂的抗硫抗水性有显著的提高，对于高硫高水分含量的烟气，本发明提供的钙钛矿型SCR催化剂仍具有较高的脱硝效率。
本发明提供的上述催化剂，只要具有上述通式，催化剂在脱硝效率、抗硫抗水等方面具有较大改善。在一种优选的实施方式中，A元素与B元素的摩尔比为0.5～2:1。A元素和B元素之间的摩尔比在该范围内，更有利于发挥元素之间的协同作用，进一步提高催化剂的脱硝性能。同时，除了脱硝效果和稳定性外，上述条件还有利于提高催化剂的机械性能。优选地，A元素与B元素的摩尔比为1:1。
上述稀土元素和碱土金属元素，除了铈元素为必选元素外，其他稀土元素和碱土金属元素的类型可以任意调整。在一种优选的实施方式中，除了铈元素以外，稀土元素选自镧元素、铕元素、钐元素、镨元素及钆元素中的一种或多种；碱土金属元素选自镁元素、钙元素、锶元素及钡元素中的一种或多种。这些元素配合铈元素作为通式中的A元素，能够进一步提高催化剂的脱硝性能和机械性能，是催化剂除了具有较佳的脱硝效率和稳定性，机械性能更佳，能够反复使用，极大地节约了成本。
在一种优选的实施方式中，除了铈元素以外，A元素还包括镧元素和/或锶元素。优选地，A元素包括铈元素、镧元素和锶元素，且铈元素、镧元素和锶元素之间的摩尔比为1～3:7～9:1～3。铈元素、镧元素、锶元素这三种元素作为A组分，同时将三种元素之间的摩尔比控制在上述范围内，催化剂的综合性能更佳。
根据本发明的另一方面，还提供了一种上述钙钛矿型SCR催化剂的制备方法，其包括以下步骤：将A元素的可溶性盐、B元素的可溶性盐、水及络合剂混合，得到混合液；使混合液中的水分挥发以形成凝胶；将凝胶进行灰化处理，得到海绵状材料；以及将海绵状材料进行焙烧，得到钙钛矿型SCR催化剂。
上述制备方法中，将A元素和B元素的可溶性盐、络合剂和水混合后，能够在水分挥发过程中形成凝胶。对凝胶进行灰化处理，并对得到的海绵状材料进行焙烧，即可得到钙钛矿型的催化剂。且催化剂具有通式ABO3，通式中A元素为稀土元素及碱土金属元素中的一种或多种，且铈元素为A元素中的必选元素；B元素为锰元素、铁元素、钴元素、镍元素及铜元素中的一种或多种。具有上述通式的钙钛矿型SCR催化剂，铈元素为其中的必选元素，同时包括了锰元素、铁元素、钴元素、镍元素及铜元素中的一种或多种，能够有效改善SCR催化剂的脱硝效率、拓宽温度窗口。尤其需要说明的是，相较于其他稀土元素和碱土元素而言，铈元素对于催化剂的抗硫抗水性有显著的提高，对于高硫高水分含量的烟气，本发明提供的钙钛矿型SCR催化剂仍具有较高的脱硝效率。
上述制备过程中，络合剂的作用是起到络合粘结作用，以使后续的水分挥发过程中形成凝胶，使用的络合剂可以采用凝胶制备中常用的络合剂。在一种优选的实施方式中，络合剂选自乙二胺四乙酸、柠檬酸及聚丙烯酸中的一种或多种。这几种络合剂成本低廉，性能稳定。具体的络合剂的用量也可以进行调整。优选地，将络合剂的摩尔量记为n1，将A元素的可溶性盐和B元素的可溶性盐的摩尔总量记为n2，其中n1:n2＝1～2.5。上述可溶性盐只要其具有水溶性即可。在一种优选的实施方式中，A元素的可溶性盐为硝酸盐和/或氯盐，B元素的可溶性盐为硝酸盐和/或氯盐。
在一种优选的实施方式中，使混合液中的水分挥发的步骤包括：将混合液在真空状态下加热，以令水分蒸发直至形成凝胶。在真空状态下加热，能够提高水分挥发效率，同时，能够形成更加稳定的凝胶。优选地，水分挥发过程中的真空状态为0.01～0.08MPa真空度，加热温度为60～90℃，水分蒸发时间为3～24h。
在一种优选的实施方式中，将凝胶进行灰化处理的步骤包括：将加热以使A元素的可溶性盐和B元素的可溶性盐根分解，得到海绵状材料；优选地，灰化处理过程的加热温度为105～140℃。对凝胶进行灰化处理时，随着加热时间的延长，水分挥发完全，凝胶中的可溶性盐也会随之分解，完全灰化形成海绵状材料。
在一种优选的实施方式中，将海绵状材料进行焙烧的步骤中，焙烧温度为500～800℃，焙烧时间为2～8h。经过焙烧，能够形成稳定的钙钛矿型催化剂。且该工艺下，催化剂二段晶型结构更加稳定，各方面性能均佳。
在一种优选的实施方式中，将海绵状材料进行焙烧的步骤之前，制备方法还包括对海绵状材料进行研磨的步骤；优选地，将海绵状材料进行焙烧的步骤之后，制备方法还包括：对焙烧得到的产品进行造粒，过40～60目筛，得到钙钛矿型SCR催化剂。
以下通过实施例进一步说明本发明的有益效果：
实施例1
催化剂的制备：向1L去离子水中依次加入19.49g六水硝酸镧(La(NO3)3·6H2O，0.045mol)、2.17g六水硝酸亚铈(Ce(NO3)3·6H2O，0.005mol)、14.55g六水硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O，0.05mol)，搅拌完全溶解。在持续搅拌条件下加入21.01g一水柠檬酸(C6H8O7·H2O，0.1mol)。将上述溶液转移至真空干燥箱中，维持真空度0.05MPa，恒温80℃，水分蒸发时间为12h，得到凝胶；继续加热直至得到海绵状固体物质。待其冷却后研细放入马弗炉700℃焙烧6h。造粒，过40-60目筛，得到新型钙钛矿型改性SCR催化剂。
实施例2
催化剂的制备：向1L去离子水中依次加入19.49g六水硝酸镧(La(NO3)3·6H2O，0.045mol)、2.17g六水硝酸亚铈(Ce(NO3)3·6H2O，0.005mol)、12.55g四水硝酸锰(Mn(NO3)2·4H2O，0.05mol)，搅拌完全溶解。在持续搅拌条件下加入21.01g一水柠檬酸(C6H8O7·H2O)。将上述溶液转移至真空干燥箱中，维持真空度0.05MPa，恒温75℃，水分蒸发时间为18h，得到凝胶；继续加热直至得到海绵状固体物质。待其冷却后研细放入马弗炉650℃焙烧8h。造粒，过40-60目筛，得到新型钙钛矿型改性SCR催化剂。
实施例3
催化剂的制备：向1L去离子水中依次加入19.49g六水硝酸镧(La(NO3)3·6H2O，0.045mol)、2.17g六水硝酸亚铈(Ce(NO3)3·6H2O，0.005mol)，2.02g九水硝酸铁(Fe(NO3)3·6H2O，0.005mol)、11.30g四水硝酸锰(Mn(NO3)2·4H2O，0.045mol)，搅拌完全溶解。在持续搅拌条件下加入21.01g一水柠檬酸(C6H8O7·H2O)。将上述溶液转移至真空干燥箱中，维持真空度0.06MPa，恒温80℃，水分蒸发时间为12h，得到凝胶；继续加热直至得到海绵状固体物质。待其冷却后研细放入马弗炉800℃焙烧3h。造粒，过40-60目筛，得到新型钙钛矿型改性SCR催化剂。
实施例4
催化剂的制备：向1L去离子水中依次加入19.49g六水硝酸镧(La(NO3)3·6H2O，0.045mol)、2.17g六水硝酸亚铈(Ce(NO3)3·6H2O，0.005mol)，1.21g三水硝酸铜(Cu(NO3)2·3H2O，0.005mol)、11.30g四水硝酸锰(Mn(NO3)2·4H2O，0.045mol)，搅拌完全溶解。在持续搅拌条件下加入26.26g一水柠檬酸(C6H8O7·H2O)。将上述溶液转移至真空干燥箱中，维持真空度0.06MPa，恒温80℃，水分蒸发时间为12h，得到凝胶；继续加热直至得到海绵状固体物质。待其冷却后研细放入马弗炉750℃焙烧4h。造粒，过40-60目筛，得到新型钙钛矿型改性SCR催化剂。
实施例5
催化剂的制备过程同实施例1，不同之处在于，硝酸盐原料如下：六水硝酸亚铈、六水硝酸镧、硝酸锶和六水硝酸钴，其中六水硝酸亚铈、六水硝酸镧、硝酸锶之间的摩尔比为1:9:4，三者总摩尔量与六水硝酸钴摩尔量之比为1:1。
实施例6
催化剂的制备过程同实施例1，不同之处在于，硝酸盐原料如下：六水硝酸亚铈、六水硝酸镧、硝酸锶和六水硝酸钴，六水硝酸亚铈、六水硝酸镧、硝酸锶之间的摩尔比为1:9:3，三者总摩尔量与六水硝酸钴摩尔量之比为1:1。
实施例7
催化剂的制备过程同实施例1，不同之处在于，硝酸盐原料如下：六水硝酸亚铈、六水硝酸镧、硝酸锶和六水硝酸钴，六水硝酸亚铈、六水硝酸镧、硝酸锶之间的摩尔比为3:7:1，三者总摩尔量与六水硝酸钴摩尔量之比为1:1。
实施例8
催化剂的制备过程同实施例1，不同之处在于，六水硝酸亚铈、六水硝酸镧的总摩尔量与六水硝酸钴摩尔量之比为2.5:1。
实施例9
催化剂的制备过程同实施例1，不同之处在于，六水硝酸亚铈、六水硝酸镧的总摩尔量与六水硝酸钴摩尔量之比为0.5:1。
实施例10
催化剂的制备过程同实施例1，不同之处在于，六水硝酸亚铈、六水硝酸镧的总摩尔量与六水硝酸钴摩尔量之比为2.0:1。
实施例11
催化剂的制备过程同实施例1，不同之处在于，一水柠檬酸摩尔数与各硝酸盐总摩尔数之比为2.5:1。
实施例12
催化剂的制备过程同实施例1，不同之处在于，一水柠檬酸摩尔数与各硝酸盐总摩尔数之比为0.8:1。
实施例13
催化剂的制备过程同实施例1，不同之处在于，真空度0.08MPa，恒温60℃，水分蒸发时间为24h，得到凝胶；继续加热直至得到海绵状固体物质；待其冷却后研细放入马弗炉500℃焙烧8h。
实施例14
催化剂的制备过程同实施例1，不同之处在于，真空度0.01MPa，恒温90℃，水分蒸发时间为3h，得到凝胶；继续加热直至得到海绵状固体物质；待其冷却后研细放入马弗炉800℃焙烧2h。
实施例15
催化剂的制备过程同实施例1，不同之处在于，真空度0.01MPa，恒温50℃，水分蒸发时间为26h，得到凝胶；继续加热直至得到海绵状固体物质；待其冷却后研细放入马弗炉400℃焙烧8h。
对比例1
催化剂的制备：向1L去离子水中依次加入19.49g六水硝酸镧(La(NO3)3·6H2O，0.045mol)、1.06g硝酸锶(Sr(NO3)2，0.005mol)、14.55g六水硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O，0.05mol)，搅拌完全溶解。在持续搅拌条件下加入21.01g一水柠檬酸(C6H8O7·H2O)。将上述溶液转移至真空干燥箱中，维持真空度0.07MPa，恒温70℃，直至得到海绵状固体物质。待其冷却后研细放入马弗炉700℃焙烧5h。造粒，过40-60目筛，得到新型钙钛矿型改性SCR催化剂。
对比例2
催化剂的制备：向1L去离子水中依次加入21.65g六水硝酸镧(La(NO3)3·6H2O，0.05mol)、1.45g六水硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O，0.005mol)、11.30g四水硝酸锰(Mn(NO3)2·4H2O，0.045mol)，搅拌完全溶解。在持续搅拌条件下加入21.01g一水柠檬酸(C6H8O7·H2O)。将上述溶液转移至真空干燥箱中，维持真空度0.08MPa，恒温65℃，直至得到海绵状固体物质。待其冷却后研细放入马弗炉700℃焙烧5h。造粒，过40-60目筛，得到新型钙钛矿型改性SCR催化剂。
性能测试：
催化剂的性能测试(无硫无水烟气)：取各实施例或对比例的0.5g已制备的催化剂放入固定床石英管反应器，石英管内径＝8mm，模拟烟气由NO、NH3、O2和N2组成，其中NO500ppm、NH3 500ppm、O2 3％，空速40,000h-1，反应温度200～450℃，反应尾气用NO-NO2-NOx分析仪(Thermo 42i-HL)在线检测，测量催化剂的脱硝效率；结果如表1。
抗硫抗水性能测试(多水多硫烟气)：模拟烟气中额外加入SO2和水蒸气，使得SO2浓度为1300mg/m3，水蒸气体积比为20％，其他测试条件不变。在上述测试条件下测定催化剂的脱硝效率，以表征抗硫抗水性能测试；结果如表1。
表1
从以上的描述中，可以看出，本发明上述的实施例实现了如下技术效果：
本发明新型钙钛矿型改性SCR催化剂的优点是：制备方法简单，降低成本的同时有效弥补了传统钙钛矿型SCR催化剂脱硝效率不高、温度窗口较窄、抗硫抗水性能较差等缺陷。本发明催化剂可耐受同时含有0～3000mg/m3的SO2和0～20％水蒸气的氮氧化物烟气，在200～450℃以及3,000～100,000h-1空速的条件下，脱硝效率稳定在85％以上，适用于火电厂、焦化厂等固定源烟气的氮氧化物排放控制。
特别地，由以上数据可知，A元素同时包括铈元素、镧元素、锶元素，并将三者摩尔比控制在优选范围内，能够进一步提高催化剂的综合性能(对比实施例1、5至7可知)；将A元素和B元素之间的摩尔比控制在优选范围内，也有利于提高催化剂的综合性能(对比实施例1、8至10可知)；将络合剂用量、制备工艺参数控制在优选范围内，也可以进一步提高催化剂性能(对比实施例1、11至15可知)。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种钙钛矿型SCR催化剂，其特征在于，所述催化剂的化学通式为ABO3，所述通式中A元素为稀土元素及碱土金属元素中的一种或多种，且铈元素为所述A元素中的必选元素；B元素为锰元素、铁元素、钴元素、镍元素及铜元素中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的钙钛矿型SCR催化剂，其特征在于，所述A元素与所述B元素的摩尔比为0.5～2:1，优选为1:1。
3.根据权利要求1或2所述的钙钛矿型SCR催化剂，其特征在于，除了所述铈元素以外，所述稀土元素选自镧元素、铕元素、钐元素、镨元素及钆元素中的一种或多种；所述碱土金属元素选自镁元素、钙元素、锶元素及钡元素中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的钙钛矿型SCR催化剂，其特征在于，除了所述铈元素以外，所述A元素还包括所述镧元素和/或所述锶元素；优选地，所述A元素包括所述铈元素、所述镧元素和所述锶元素，且所述铈元素、所述镧元素和所述锶元素之间的摩尔比为1～3:7～9:1～3。
5.一种权利要求1至4中任一项所述的钙钛矿型SCR催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将A元素的可溶性盐、B元素的可溶性盐、水及络合剂混合，得到混合液；
使所述混合液中的水分挥发以形成凝胶；
将所述凝胶进行灰化处理，得到海绵状材料；以及
将所述海绵状材料进行焙烧，得到所述钙钛矿型SCR催化剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述络合剂选自乙二胺四乙酸、柠檬酸及聚丙烯酸中的一种或多种；优选地，将所述络合剂的摩尔量记为n1，将所述A元素的可溶性盐和所述B元素的可溶性盐的摩尔总量记为n2，其中n1:n2＝1～2.5；优选地，所述A元素的可溶性盐为硝酸盐和/或氯盐，所述B元素的可溶性盐为硝酸盐和/或氯盐。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，使所述混合液中的水分挥发的步骤包括：将所述混合液在真空状态下加热，以使水分蒸发直至形成所述凝胶；优选地，所述真空状态为0.01～0.08MPa的真空度，加热温度为60～90℃，水分蒸发时间为3～24h。
8.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，将所述凝胶进行灰化处理的步骤包括：加热以使所述A元素的可溶性盐和所述B元素的可溶性盐分解，得到所述海绵状材料；优选地，所述灰化处理过程的加热温度为105～140℃。
9.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，将所述海绵状材料进行焙烧的步骤中，焙烧温度为500～800℃，焙烧时间为2～8h。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，将所述海绵状材料进行焙烧的步骤之前，所述制备方法还包括对所述海绵状材料进行研磨的步骤；优选地，将所述海绵状材料进行焙烧的步骤之后，所述制备方法还包括：对焙烧得到的产品进行造粒，过40～60目筛，得到所述钙钛矿型SCR催化剂。
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