CN111804306B - 一种脱硝催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种脱硝催化剂及其制备方法和应用，涉及脱硝催化剂技术领域，该脱硝催化剂以赤泥为主要原材料的低温SCR脱硝催化剂，由以下原料45～80份赤泥、10～40份飞灰、3～25份钙钛矿型复合金属氧化物以及0.5～5份扩孔剂焙烧制得，该脱硝催化剂所需的反应温度较低，具有良好的低温催化活性。此外，该脱硝催化剂的比表面积大，空隙结构发达，具有良好的抗硫性能，在有效回收利用了赤泥的情况下，降低了脱硝催化剂的生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及脱硝催化剂技术领域，具体而言，涉及一种脱硝催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
氮氧化物(NOX)是大气主要污染物之一，在空气中生命周期长，传送距离远，可造成雾霾、酸雨、光化学烟雾等天气现象。面对与日俱增的减排压力，烟气脱硝技术开发始终是大气治理领域的热门研究课题。选择性催化还原(Selective Catalytic Reduction,SCR)脱硝技术自1957年问世以来逐渐发展至今，凭借其反应温度低、NOx脱除效率高、二次污染小等特点，已成为世界上应用最为广泛且最具成效的一种烟气脱硝技术。当前，常见的SCR催化剂多以贵金属或金属氧化物为活性组分，以TiO2、Al2O3、SiO2、分子筛和碳材料等材料作为催化剂载体。
赤泥是炼铝行业提炼氧化铝过程中产生的废渣。作为大宗固体废物，因缺乏行之有效的回收利用技术，大量赤泥长年累月的以筑坝堆存的形式存放，不仅占用大片土地，而且严重污染周边环境。赤泥的处理和处置是一个国际性难题。
专利CN201610166654公开了一种用于烟气脱硝的赤泥负载氧化钒催化剂及其制备方法，赤泥经过酸处理、碱沉降、焙烧后与水混合，并加入一定量偏钒酸铵，经搅拌、加热蒸干后研磨并焙烧，制得以氧化钒为活性组分的赤泥催化剂，该催化剂反应温度在325～450℃。
专利CN201711000654公开了一种由赤泥酸碱活化直接制备铁系脱硝催化剂的方法，通过向赤泥中加入酸，混合浆料在70～200℃下反应后数小时后，向其中加入碱，调解pH至5～10，最后经固液分离、烘干、焙烧后制得铁钛硅铝氧化物催化剂。
专利CN201710574785公开了一种用于烟气脱硝的赤泥掺杂锰铈催化剂及其制备方法，首先将赤泥水洗至中性并干燥后，将其加入锰盐、铈盐、乙醇和水的混合溶液中，添加沉淀剂，通过静置老化、固液分离、多次调整pH值至中性，最终干燥、焙烧，得到赤泥催化剂。
上述专利均以赤泥作为主要载体，经过酸碱洗或水洗、改性、活化制得赤泥基脱硝催化剂，但这些催化剂所需反应温度比较高，适用于中高温脱硝环境，且制备过程污染环境。另外，由于氧化钒的易致毒性，无钒系脱硝剂有待进一步研究。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种脱硝催化剂及其制备方法和应用。
本发明是这样实现的：
第一方面，实施例提供了一种脱硝催化剂，由多种原料焙烧制得，所述原料按重量份数计包括以下组分：45～80份赤泥、10～40份飞灰、3～25份钙钛矿型复合金属氧化物以及0.5～5份扩孔剂。
第二方面，实施例提供了一种脱硝催化剂的制备方法，其包括采用如前述实施例所述的脱硝催化剂的组分进行制备。
第三方面，实施例提供了如前述实施例所述的脱硝催化剂或如前述实施例所述的制备方法制备的脱硝催化剂在烟气脱硝中的应用。
本发明具有以下有益效果：
本发明实施例提供了一种脱硝催化剂及其制备方法和应用，该脱硝催化剂是以赤泥为主要原材料的低温SCR脱硝催化剂，具体由以下原料有45～80份赤泥、10～40份飞灰、3～25份钙钛矿型复合金属氧化物以及0.5～5份扩孔剂焙烧制得，该脱硝催化剂具有活性组分分散均匀、表面吸附氧丰富、比表面积大、孔隙结构发达、抗硫性好、无钒等优点，而且具有良好的低温催化活性。该脱硝催化剂制备过程绿色环保，不但有效回收利用了赤泥，并且降低了催化剂的成本。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
赤泥为红棕色粉状颗粒，具有较大比表面积，含有多种金属氧化物，如Fe2O3、SiO2、Al2O3和TiO2等，另外还含有少量的Ga、Cr、Zr和稀土元素等。发明人经研究发现，若能够以赤泥为主要原材料制备SCR催化剂，不但可以解决部分赤泥回收利用问题，而且可以降低SCR催化剂成本。
首先，实施例提供了一种脱硝催化剂，其由多种原料焙烧制得，所述原料按重量份数计包括以下组分：45～80份赤泥、10～40份飞灰、3～25份钙钛矿型复合金属氧化物以及0.5～5份扩孔剂。
经研究，在上述特定组分及配比下，制得的脱硝催化剂所需的反应温度较低，具有良好的低温催化活性。此外，该脱硝催化剂的比表面积大，空隙结构发达，具有良好的抗硫性能。
具体地，赤泥可以为45份、50份、55份、60份、65份、70份、75份或80份；飞灰可以为10份、15份、20份、25份、30份、35份或40份；钙钛矿型复合金属氧化物可以为3份、5份、10份、15份、20份或25份；扩孔剂可以为0.5份、1.0份、1.5份、2.0份、2.5份、3.0份、3.5份、4.0份、4.5份或5.0份。
在一些可选的实施方式中，按重量份数计，其包括以下组分：50～70份赤泥、15～30份飞灰、5～20份钙钛矿型复合金属氧化物以及1～4份扩孔剂。
在一些可选的实施方式中，所述钙钛矿型复合金属氧化物的通式为CeMnxCo1-xO3。钙钛矿型金属氧化物为立方晶体结构，存在大量表面吸附氧及晶格氧，相较于普通金属氧化物来说，具有更加优良的氧化还原能力。在CeMnxCo1-xO3中，Ce元素独特的Ce3+/Ce4+电子变化，在氧化还原过程中储存和释放氧气，可有效提高抗SO2能力；Mn元素作为常见的SCR催化剂活性组分，具有优良的低温脱硝能力；而Co的掺杂，可进一步促使催化剂脱硝活性向低温转移。
优选地，X选自0.4～0.8。具体地，X可以为0.4、0.5、0.6、0.7或0.8。
在一些可选的实施方式中，所述飞灰为燃煤发电或垃圾焚烧产生的飞灰。
优选地，所述飞灰为CFB燃煤锅炉飞灰。
在一些可选的实施方式中，所述脱硝催化剂的比表面积≧80m2/g。
优选地，所述脱硝催化剂的比表面积为100m2/g～200m2/g。
本发明实施例还提供了如前述任一实施方式所述的脱硝催化剂的制备方法，其包括采用如前述任一实施方式所述的脱硝催化剂的组分进行制备。
在一些可选的实施方式中，所述制备方法包括：按照上述重量份，将所有组分混合后的产物干燥后焙烧，冷却至室温后研磨过筛。
优选地，所述方法包括将所有组分的混合物静置6～12h后，经挤压机或特殊模具制得块状物或球状物后，再进行干燥。
优选的，所制得的块状物或球状物大小均匀，其边长或直径不超过0.5cm，避免催化剂因后续干燥及焙烧过程受热不均匀而引起内部孔隙分布不均匀，从而导致催化剂活性降低。
优选地，干燥的条件为90～150℃干燥2～6h。
优选地，焙烧的条件为300～600℃焙烧2～5h。
优选的，研磨后过40～80目筛，即研磨至0.2mm～0.425mm。
在一些可选的实施方式中，组分混合包括：赤泥和飞灰的混合物与钙钛矿型复合金属氧化物混合，混合后加入扩孔剂。
在一些可选的实施方式中，所述方法包括将钙钛矿型复合金属氧化物与水按体积混合，于30～80℃加热30～120min后再与其他组分混合。
优选地，每g钙钛矿型复合金属氧化物，加入12～100mL水。
在一些可选的实施方式中，所述赤泥和飞灰的混合物为赤泥和飞灰粉粹干燥后的混合物。
优选地，赤泥和飞灰的混合物与钙钛矿型复合金属氧化物的混合条件为加热搅拌5～30min。
优选地，加入扩孔剂后的混合条件为加热搅拌60～180min。
此外，本发明实施例还提供如前述任一实施方式所述的脱硝催化剂或前述任一实施方式所述的脱硝催化剂的制备方法制备的脱硝催化剂在烟气脱硝中的应用。
优选地，将所述脱硝催化剂与待脱硝烟气于50～300℃接触反应。
具体地，脱硝催化剂与待脱硝烟气的反应温度为50℃、100℃、150℃、200℃、250℃或300℃。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供了一种脱硝催化剂的制备方法，其包括以下步骤。
(1)原料组分：
65.0g赤泥、27.0g CFB燃煤锅炉飞灰、5.2g通式为CeMn0.8Co0.2O3的钙钛矿型复合金属氧化物和2.8g扩孔剂。
(2)制备：
按照上述重量份进行制备。首先，将赤泥和飞灰分别破碎，并干燥至恒重，并机械搅拌至混合均匀，得赤泥和飞灰的混合物。
将钙钛矿型复合金属氧化物于烧杯中，加入300mL蒸馏水，于35℃水浴中加热搅拌120min，然后将赤泥和飞灰的混合物缓慢加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌15min。搅拌后，将扩孔剂加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌170min，得混合浆料。
将混合浆料静置8h，经挤压机或特殊模具制得大小均匀的块状物(边长约为0.5cm)。置于110℃烘箱干燥4h，然后置于450℃马弗炉中焙烧3h，冷却至室温后，研磨过60目筛，即得到脱硝催化剂。
实施例2
本实施例提供了一种脱硝催化剂的制备方法，其包括以下步骤。
(1)原料组分：
62.0g赤泥、21.0g CFB燃煤锅炉飞灰、13.5g通式为CeMn0.5Co0.5O3的钙钛矿型复合金属氧化物和3.5g扩孔剂。
(2)制备：
按照上述重量份进行制备。首先，将赤泥和飞灰分别破碎，并干燥至恒重，并机械搅拌至混合均匀，得赤泥和飞灰的混合物。
将钙钛矿型复合金属氧化物于烧杯中，加入300mL蒸馏水，于50℃水浴中加热搅拌85min，然后将赤泥和飞灰的混合物缓慢加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌15min。搅拌后，将扩孔剂加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌140min，得混合浆料。
将混合浆料静置12h，经挤压机或特殊模具制得大小均匀的球状物(直径约为0.5cm)。置于135℃烘箱干燥2.5h，然后置于500℃马弗炉中焙烧2.5h，冷却至室温后，研磨过60目筛，即得到脱硝催化剂。
实施例3
本实施例提供了一种脱硝催化剂的制备方法，其包括以下步骤。
(1)原料组分：
70.0g赤泥、15.0g CFB燃煤锅炉飞灰、12.0g通式为CeMn0.6Co0.4O3的钙钛矿型复合金属氧化物和3.0g扩孔剂。
(2)制备：
按照上述重量份进行制备。首先，将赤泥和飞灰分别破碎，并干燥至恒重，并机械搅拌至混合均匀，得赤泥和飞灰的混合物。
将钙钛矿型复合金属氧化物于烧杯中，加入300.0mL蒸馏水，于55.0℃水浴中加热搅拌100.0min，然后将赤泥和飞灰的混合物缓慢加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌15.0min。搅拌后，将扩孔剂加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌110.0min，得混合浆料。
将混合浆料静置10.0h，经挤压机或特殊模具制得大小均匀的块状物(边长约为0.5cm)。置于90.0℃烘箱干燥6.0h，然后置于300℃马弗炉中焙烧5.0h，冷却至室温后，研磨过60目筛，即得到脱硝催化剂。
实施例4
本实施例提供了一种脱硝催化剂的制备方法，其包括以下步骤。
(1)原料组分：
54.0g赤泥、28.0g CFB燃煤锅炉飞灰、15.7g通式为CeMn0.7Co0.3O3的钙钛矿型复合金属氧化物和2.3g扩孔剂。
(2)制备：
按照上述重量份进行制备。首先，将赤泥和飞灰分别破碎，并干燥至恒重，并机械搅拌至混合均匀，得赤泥和飞灰的混合物。
将钙钛矿型复合金属氧化物于烧杯中，加入300.0mL蒸馏水，于70.0℃水浴中加热搅拌35.0min，然后将赤泥和飞灰的混合物缓慢加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌15.0min。搅拌后，将扩孔剂加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌60.0min，得混合浆料。
将混合浆料静置6.0h，经挤压机或特殊模具制得大小均匀的球状物(直径约为0.5cm)。置于100.0℃烘箱干燥3.0h，然后置于400.0℃马弗炉中焙烧4.0h，冷却至室温后，研磨过40目筛，即得到脱硝催化剂。
实施例5
本实施例提供了一种脱硝催化剂的制备方法，其包括以下步骤。
(1)原料组分：
58.0g赤泥、22.0g CFB燃煤锅炉飞灰、18.5g通式为CeMn0.4Co0.6O3的钙钛矿型复合金属氧化物和1.5g扩孔剂。
(2)制备：
按照上述重量份进行制备。首先，将赤泥和飞灰分别破碎，并干燥至恒重，并机械搅拌至混合均匀，得赤泥和飞灰的混合物。
将钙钛矿型复合金属氧化物于烧杯中，加入300.0mL蒸馏水，于60.0℃水浴中加热搅拌50.0min，然后将赤泥和飞灰的混合物缓慢加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌15.0min。搅拌后，将扩孔剂加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌90.0min，得混合浆料。
将混合浆料静置9.0h，经挤压机或特殊模具制得大小均匀的块状物(边长约为0.5cm)。置于150.0℃烘箱干燥2.0h，然后置于600.0℃马弗炉中焙烧2.0h，冷却至室温后，研磨过80目筛，即得到脱硝催化剂。
对比例1
本实施例提供了一种脱硝催化剂的制备方法，其与实施例1大致相同，区别在于没有加入扩孔剂，具体包括以下步骤。
(1)原料组分：
65.0g赤泥、27.0g CFB燃煤锅炉飞灰和5.2g通式为CeMn0.8Co0.2O3的钙钛矿型复合金属氧化物。
(2)制备：
按照上述重量份进行制备。首先，将赤泥和飞灰分别破碎，并干燥至恒重，并机械搅拌至混合均匀，得赤泥和飞灰的混合物。
将钙钛矿型复合金属氧化物于烧杯中，加入300mL蒸馏水，于35℃水浴中加热搅拌120min，然后将赤泥和飞灰的混合物缓慢加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌170min，得混合浆料。
将混合浆料静置8h，经挤压机或特殊模具制得大小均匀的块状物(边长约为0.5cm)。置于110℃烘箱干燥4h，然后置于450℃马弗炉中焙烧3h，冷却至室温后，研磨过60目筛，即得到脱硝催化剂。
对比例2
本实施例提供了一种脱硝催化剂的制备方法，其与实施例2大致相同，区别在于以等量的非钙钛矿型金属氧化物CeO2、MnO和CoO替代通式为CeMn0.5Co0.5O3的钙钛矿型复合金属氧化物，其中，CeO2、MnO、CoO摩尔比为2:1:1，具体包括以下步骤。
(1)原料组分：
62.0g赤泥、21.0g CFB燃煤锅炉飞灰、3.5g扩孔剂，以及23.16g硝酸铈、4.77g硝酸锰和7.76g硝酸钴(需要说明的是，此处23.16g硝酸铈、4.77g硝酸锰和7.76g硝酸钴为金属氧化物氧化铈、氧化锰和氧化钴的前身物质，经焙烧后，变为9.18g氧化铈、2.32g氧化锰和2.00g氧化钴，其中，Ce、Mn、Co的摩尔比为2:1:1)。
(2)制备：
按照上述重量份进行制备。首先，将赤泥和飞灰分别破碎，并干燥至恒重，并机械搅拌至混合均匀，得赤泥和飞灰的混合物。
将硝酸铈、硝酸锰和硝酸钴于烧杯中，加入300mL蒸馏水，于50℃水浴中加热搅拌85min，然后将赤泥和飞灰的混合物缓慢加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌15min。搅拌后，将扩孔剂加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌140min，得混合浆料。
将混合浆料静置12h，经挤压机或特殊模具制得大小均匀的球状物(直径约为0.5cm)。置于135℃烘箱干燥2.5h，然后置于500℃马弗炉中焙烧2.5h，冷却至室温后，研磨过60筛，即得到脱硝催化剂。
对比例3
本实施例提供了一种脱硝催化剂的制备方法，其与实施例3大致相同，区别在于以等量的CeMnO3钙钛矿型复合金属氧化物替代CeMn0.6Co0.4O3钙钛矿型复合金属氧化物，具体包括以下步骤。
(1)原料组分：
70.0g赤泥、15.0g CFB燃煤锅炉飞灰、12.0g通式为CeMnO3的钙钛矿型复合金属氧化物和3.0g扩孔剂。
(2)制备：
按照上述重量份进行制备。首先，将赤泥和飞灰分别破碎，并干燥至恒重，并机械搅拌至混合均匀，得赤泥和飞灰的混合物。
将钙钛矿型复合金属氧化物于烧杯中，加入300.0mL蒸馏水，于55.0℃水浴中加热搅拌100.0min，然后将赤泥和飞灰的混合物缓慢加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌15.0min。搅拌后，将扩孔剂加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌110.0min，得混合浆料。
将混合浆料静置10.0h，经挤压机或特殊模具制得大小均匀的块状物(边长约为0.5cm)。置于90.0℃烘箱干燥6.0h，然后置于300℃马弗炉中焙烧5.0h，冷却至室温后，研磨过60目筛，即得到脱硝催化剂。
对比例4
本实施例提供了一种脱硝催化剂的制备方法，其与实施例4大致相同，区别在于以等量的煤粉炉飞灰替代CFB燃煤锅炉飞灰，具体包括以下步骤。
(1)原料组分：
54.0g赤泥、28.0g煤粉炉飞灰、15.7g通式为CeMn0.7Co0.3O3的钙钛矿型复合金属氧化物和2.3g扩孔剂。
(2)制备：
按照上述重量份进行制备。首先，将赤泥和飞灰分别破碎，并干燥至恒重，并机械搅拌至混合均匀，得赤泥和飞灰的混合物。
将钙钛矿型复合金属氧化物于烧杯中，加入300.0mL蒸馏水，于70.0℃水浴中加热搅拌35.0min，然后将赤泥和飞灰的混合物缓慢加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌15.0min。搅拌后，将扩孔剂加入烧杯中，加入完毕后，继续在水浴中加热搅拌60.0min，得混合浆料。
将混合浆料静置6.0h，经挤压机或特殊模具制得大小均匀的球状物(直径约为0.5cm)。置于100.0℃烘箱干燥3.0h，然后置于400.0℃马弗炉中焙烧4.0h，冷却至室温后，研磨过40目筛，即得到脱硝催化剂。
试验例
在小型SCR固定床反应器装置上，评价实施例1～5以及对比例1～4制得的脱硝催化剂的NO脱除性能。
模拟烟气由NH3、NO、SO2和O2组成，Ar为平衡气，其中，NH3和NO比例为1:1，体积浓度均为0.1％，SO2体积浓度为0.05％，O2体积浓度为3％，总气体流量为1500mL/min。分别称取实施例1～5以及对比例1～4制得的脱硝催化剂5.0g于固定床反应器中，通入模拟烟气与催化剂接触反应，反应温度为50～300℃。反应前后烟气中NO浓度由烟气分析仪进行测量，测量结果如表1所示。NO脱除率由以下计算公式计算：
式中，NO1为反应前烟气中NO的浓度，NO2为反应后烟气中NO的浓度。
表1脱硝催化剂对烟气中NO脱除率的评价结果(％)
由表1可知，在实施例1～5中，脱硝催化剂对烟气中NO脱除率与反应温度成正比，当温度升至100℃时，脱硝率即可达到峰值，约75％左右。由对比例1、2、4可以看出，在催化剂制备的过程中，未加入扩孔剂、以普通金属氧化物替代复合型金属氧化物，或者以其他锅炉飞灰替代CFB锅炉飞灰，均会导致催化剂活性降低。由对比例3可以看出，当以未掺杂Co的CeMnO3钙钛矿型复合金属氧化物替代CeMn0.6Co0.4O3时，催化剂活性向高温偏移，当反应温度为150℃时才可达到最佳脱硝效果。
综上，本发明实施例提供了一种脱硝催化剂及其制备方法和应用，该脱硝催化剂以赤泥为主要原材料的低温SCR脱硝催化剂，该脱硝催化剂由以下原料45～80份赤泥、10～40份飞灰、3～25份钙钛矿型复合金属氧化物以及0.5～5份扩孔剂焙烧制得，该脱硝催化剂具有活性组分分散均匀、表面吸附氧丰富、比表面积大、孔隙结构发达、抗硫性好以及无钒等优点，不但有效回收利用了赤泥，且降低了催化剂的成本。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (18)
1.一种低温脱硝催化剂，其特征在于，其由多种原料焙烧制得，所述原料按重量份数计包括以下组分：45～80份赤泥、10～40份飞灰、3～25份钙钛矿型复合金属氧化物以及0.5～5份扩孔剂；所述钙钛矿型复合金属氧化物的通式为CeMnxCo1-xO3，X选自0.4～0.8。
2.根据权利要求1所述的低温脱硝催化剂，其特征在于，按重量份数计，其包括以下组分：50～70份赤泥、15～30份飞灰、5～20份钙钛矿型复合金属氧化物以及1～4份扩孔剂。
3.根据权利要求1所述的低温脱硝催化剂，其特征在于，所述飞灰为CFB燃煤锅炉飞灰。
4.根据权利要求1～3任一项所述的低温脱硝催化剂，其特征在于，所述脱硝催化剂的比表面积≧80m2／g。
5.根据权利要求4所述的低温脱硝催化剂，其特征在于，所述脱硝催化剂的比表面积为100 m2／g～200m2／g。
6.如权利要求1～5任一项所述的低温脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，其包括采用如权利要求1～5任一项所述的低温脱硝催化剂的组分进行制备。
7.根据权利要求6所述的低温脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：按照上述重量份，将所有组分混合后的产物干燥后焙烧，冷却至室温后研磨过筛。
8.根据权利要求7所述的低温脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，干燥的条件为90～150℃干燥2～6h。
9.根据权利要求7所述的低温脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，焙烧的条件为300～600℃焙烧2～5h。
10.根据权利要求7所述的低温脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，所述研磨过筛为过40～80目筛。
11.根据权利要求7所述的低温脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括将所有组分的混合物静置6～12h后，经挤压机或模具制得大小均匀的块状物后，再进行干燥。
12.根据权利要求7所述的低温脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括将钙钛矿型复合金属氧化物与水按体积混合，于30～80℃加热30～120min后再与其他组分混合。
13.根据权利要求12所述的低温脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，每g钙钛矿型复合金属氧化物，加入12～100mL水。
14.根据权利要求11所述的低温脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，组分混合包括：赤泥和飞灰的混合物与钙钛矿型复合金属氧化物混合，混合后加入扩孔剂。
15.根据权利要求14所述的低温脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，所述赤泥和飞灰的混合物为赤泥和飞灰粉粹干燥后的混合物。
16.根据权利要求14所述的低温脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，赤泥和飞灰的混合物与钙钛矿型复合金属氧化物的混合条件为30～80℃加热搅拌5～30min。
17.根据权利要求14所述的低温脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，加入扩孔剂后的混合条件为30～80℃加热搅拌60～180min。
18.如权利要求1~5任一项所述的低温脱硝催化剂或如权利要求6~17任一项所述的低温脱硝催化剂的制备方法制备的脱硝催化剂在烟气脱硝中的应用，其特征在于，将所述脱硝催化剂与待脱硝烟气于50～300℃接触反应。
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