CN109603808B - 锆柱撑蒙脱石负载Ce-Nb复合催化剂的制备方法和应用 - Google Patents

锆柱撑蒙脱石负载Ce-Nb复合催化剂的制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109603808B
CN109603808B CN201811576256.1A CN201811576256A CN109603808B CN 109603808 B CN109603808 B CN 109603808B CN 201811576256 A CN201811576256 A CN 201811576256A CN 109603808 B CN109603808 B CN 109603808B
Authority
CN
China
Prior art keywords
montmorillonite
zirconium
solution
catalyst
pillared
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811576256.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109603808A (zh
Inventor
叶青
程锦
程水源
康天放
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Technology
Original Assignee
Beijing University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Technology filed Critical Beijing University of Technology
Priority to CN201811576256.1A priority Critical patent/CN109603808B/zh
Publication of CN109603808A publication Critical patent/CN109603808A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109603808B publication Critical patent/CN109603808B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供了锆柱撑蒙脱石负载Ce‑Nb复合催化剂的制备方法和应用。将酸化蒙脱石与氧氯化锆溶液混合搅拌，使锆离子进入酸化蒙脱石层与层之间，再通过煅烧制得的锆柱撑蒙脱石载体；然后将Ce和Nb负载在锆柱撑蒙脱石上制备催化剂，其中Ce负载量为≤4wt％，Nb负载量≤3.0wt％。本发明催化剂具有大的比表面积、有序的锆柱撑结构和适量的Ce和Nb元素的负载；该催化剂在较宽的温度(150℃～450℃)范围内，对高空速、高O2浓度、高H2O含量和高浓度NO污染物具有较高的催化消除效果(NO转化率20％～97％)和稳定性(反应100小时活性不变)。本发明催化剂制备原料廉价和制备过程简单。

Description

锆柱撑蒙脱石负载Ce-Nb复合催化剂的制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种用于催化消除NO的锆柱撑蒙脱石负载Ce-Nb复合催化剂的制备方法及其在选择性催化消除NO的应用。
背景技术
我国社会经济迅猛发展的同时，也伴随着能源消耗的不断增长，对应煤和石油燃料燃烧产生的工业废气的排放对我国的环境构成了严重的威胁，其中排放的最主要的大气污染物之一就是氮氧化物(NOx)。通常所说的氮氧化物(nitrogenoxides)包括六种价态的化合物，如一氧化二氮(N2O)、一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)、三氧化二氮(N2O3)、四氧化二氮(N2O4)和五氧化二氮(N2O5)等，其中比例最大的是NO。氮氧化物(NOx)除了会对人类健康产生直接影响外也会产生严重的环境问题，例如以NO和NO2为主的氮氧化物是形成酸雨和化学烟雾的一个重要元素。污染源排放到大气中氮氧化物与碳氢化合物经紫外线照射发生光化学反应形成的有毒烟雾，称为光化学烟雾，降低大气能见度。氮氧化物在空气中遇水蒸气会形成酸性物质，降落至地面进而形成酸雨。酸雨具有腐蚀性，由于影响范围广会对人类生存和生产以及农作物及其他动植物的生存造成巨大影响。此外，飘散在大气中的NOx还会与平流层内的O3发生反应，从而打破O3平衡，导致O3层的耗损，对人类、动植物乃至整个地球造成毁灭性破坏。因此，氮氧化物的排放问题已跃然成为影响当今社会和谐，制约经济发展，破坏人类生存的重要因素之一，控制和治理氮氧化物(nitrogen oxides)是目前的研究热点。由于治理NOx难度大，控制和治理NOx污染已成为当前环保研究中最活跃的课题之一。目前国内外有多种消除NOx的方法，其中NH3选择性催化还原NOx的方法比较成熟，已经应用于汽车尾气(固定源)和火力发电厂(移动源)NOx污染的治理。NH3-SCR催化材料主要有贵金属催化剂、金属氧化物催化剂、分子筛催化剂及其他催化材料4种体系，其中，V2O5-WO3(MoO3)/TiO2体系应用最为广泛，目前该体系已商业化，但是V2O5-WO3(MoO3)/TiO2催化体系存在低温活性不足及高温V(钒)挥发产生二次污染等问题。
近年来，由于柱撑粘土(PILC)在烟气脱硝方面具有经济成本低、能耗少、环境负荷低，不易产生二次污染等特点已经逐渐成为社会研究的热点。此外，柱撑粘土(PILC)具备了NH3-SCR反应所要求的基本条件：柱撑粘土表现出良好的热稳定性，避免了催化剂易出现的烧结问题；较大的比表面积及合适的孔径结构有利于反应物的吸附和反应；提供大量的酸性位点，易于NH3及NO的吸附并形成活性物质，从而促进催化反应。正是由于这种柱撑粘土(PILC)催化性能优异，目前已广泛应用于煤化工、石油加工及精细化工等催化领域。本专利选用锆柱撑蒙脱石为载体，通过旋转蒸发法制备成Zr-PILC负载Ce和Nb复合型催化剂，获得较宽温度范围(100℃～450℃)内的较高的催化消除NO和高稳定性能。就目前所有报道的文献来看，虽然其它柱撑蒙脱石也有较好的活性，但是大多数使用负载单独元素制备催化剂，反应温度较窄，活性较差，而本专利所制备的Ce-Nb/Zr-PILC催化剂在较宽的温度区间下具有较好的活性。本项目的实施得到：国家自然科学基金项目(编号：21277008；20777005)；北京自然科学基金(编号：8082008)；国家重点研发计划(No.2017YFC0209905)的资助，也是这些项目的研究内容。
发明内容
本发明的目的是提供一种锆柱撑蒙脱石负载Ce和Nb复合催化剂的制备及其用于催化消除NO污染物。蒙脱石的BET比表面积体积为48m2/g，Ce-Nb负载的锆柱撑蒙脱石的BET比表面积与蒙脱石原土相比，增加很大，为330m2/g。所提供的催化剂可在较宽温度区间(100℃～450℃)下，高效消除NO(30％～97％的NO转化率)。而且，此催化剂具有较高的稳定性能。此催化剂制备工艺简单，原材料在自然界广泛存在。
本发明提供一种用于催化消除NO的锆柱撑蒙脱石负载Ce和Nb复合催化剂的制备方法：
(1)将天然蒙脱石与1.2～1.8mol/L的H2SO4溶液在60-70℃下水浴搅拌4～6小时，其中蒙脱石与H2SO4溶液的比例为1g：10ml，酸化后的蒙脱石过滤洗涤至无SO4 2-为止(用BaCl2溶液检验)，抽滤后的样品于干燥箱中120℃干燥6h，干燥后的样品经研磨过80目筛子即得酸改性蒙脱石。将0.1～0.4mol/L的ZrOCl2水溶液在50～80℃温度下，搅拌9～12个小时，制得柱撑液。将上述酸化改性蒙脱石按照一定的比例加入去离子水中制成酸化蒙脱石悬浮浆液，酸化蒙脱石：去离子水(质量比)＝1：50～80。将以上柱撑液逐滴滴加至酸化蒙脱石悬浮浆液中，其中Zr：酸化蒙脱石＝4～10mmol：1g，在室温下搅拌9～12小时，室温老化12～24小时，100～120℃干燥研磨过筛，随后将其放入马弗炉中，以1～2℃/min升温速率升至400～450℃，保持此温段煅烧1～4小时，所得样品为锆柱撑蒙脱石。将以上制备的锆柱撑蒙脱石加入0.019mol/L～0.022mol/L硝酸铈和0.019mol/L～0.021mol/L草酸铌混合溶液中，60～75℃搅拌1～4h，其中锆柱撑蒙脱石与硝酸铈比例为100g：0.007mol～0.028mol，锆柱撑蒙脱石与草酸铌比例为100g：0.010mol～0.030mol，旋转蒸发至干燥，100～120℃干燥12～24h，450℃焙烧1～4h，制得复合型Ce-Nb/Zr-PILC复合催化剂。
(2)本发明催化剂，在反应压力为常压1atm，高空速下(10,000h-1～100,000h-1)、O2浓度(5vl.％～10vl.％)、高H2O含量(1vl.％～10vl.％)、NH3浓度(330ppm～1100ppm)、NO浓度(300ppm～1000ppm)和平衡气为N2条件下，在宽的温度范围(150℃～450℃)内，具有高的催化活性(NO转化率＝30％～97％)；在反应压力为常压1atm，高空速下(10,000h-1～200,000h-1)、高O2浓度(5vl.％～10vl.％)、H2O含量(1vl.％～10vl.％)、NH3浓度(330ppm～1100ppm)、NO浓度(300ppm～1000ppm)和平衡气为N2条件下，考察负载型Ce/Zr-PILC和Ce-Nb/Zr-PILC催化剂，在较宽温度段(150℃～450℃)的一个温度点，100小时内NO转化率，在所研究的温度范围下，催化活性仍然保持高的稳定性，表现出高的稳定性。
附图说明
图1为本发明实施例1、2、3和4制备的Ce/Zr-PILC、Ce-Nb/Zr-PILC-I、Ce-Nb/Zr-PILC-II、Ce-Nb/Zr-PILC-III催化剂的XRD图。
图2为本发明实施例1、2、3和4制备的Ce/Zr-PILC、Ce-Nb/Zr-PILC-I、Ce-Nb/Zr-PILC-II、Ce-Nb/Zr-PILC-III催化剂的N2-吸附/脱附图。
图3为本发明实施例1、2、3和4制备的Ce/Zr-PILC、Ce-Nb/Zr-PILC-I、Ce-Nb/Zr-PILC-II、Ce-Nb/Zr-PILC-III催化剂上NH3选择性催化还原NO活性。
图4为本发明实施例1、2、3和4制备的Ce/Zr-PILC、Ce-Nb/Zr-PILC-I、Ce-Nb/Zr-PILC-II、Ce-Nb/Zr-PILC-III催化剂的300℃反应100小时的稳定性。
具体实施方式
实施例1
(1)将天然蒙脱石与1.2mol/L的H2SO4溶液在60℃下水浴搅拌4小时，其中蒙脱石与H2SO4溶液的比例为1g：10ml，酸化后的蒙脱石过滤洗涤至无SO4 2-为止(用BaCl2溶液检验)，抽滤后的样品于干燥箱中120℃干燥6h，干燥后的样品经研磨过80目筛子即得酸改性蒙脱石。将0.1mol/L的ZrOCl2水溶液在50℃温度下，搅拌9个小时，制得柱撑液。将上述酸化改性蒙脱石按照一定的比例加入去离子水中制成酸化蒙脱石悬浮浆液，酸化蒙脱石：去离子水(质量比)＝1：50。将以上柱撑液逐滴滴加至酸化蒙脱石悬浮浆液中，其中Zr：酸化蒙脱石＝4mmol：1g，在室温下搅拌9小时，室温老化12小时，100℃干燥研磨过筛，随后将其放入马弗炉中，以1℃/min升温速率升至400℃，保持此温段煅烧1小时，所得样品为锆柱撑蒙脱石。将硝酸铈溶在去离子水中，配成浓度为0.019mol/L硝酸铈溶液，按Ce负载锆柱撑蒙脱石质量比(Ce wt％＝1wt％)，计算所得以上浓度的硝酸铈溶液体积加入到4g上述锆柱撑蒙脱石中，制成浆状前驱体，60℃搅拌1h，旋转蒸发至干燥，100℃干燥12小时，450焙烧1h，制得负载型Ce/Zr-PILC复合催化剂。
(2)本发明催化剂，在反应压力为常压1atm，空速下10,000h-1、O2浓度5vl.％、H2O含量1vl.％、NH3浓度为330ppm、NO浓度为300ppm和N2作为平衡气条件下，在较宽的温度范围(150℃～450℃)内，具有较高的催化消除低浓度NO活性(NO转化率＝20％～82％)；在反应压力为常压1atm，空速下10,000h-1、O2浓度5vl.％、H2O含量1vl.％、NH3浓度为330ppm、NO浓度为300ppm和N2作为平衡气条件下，考察Ce/Zr-PILC催化剂，选取温度段(150℃～450℃)的一个温度点，100小时内NO转化率，在所研究的温度范围下，催化活性仍然保持高的稳定性，表现出高的稳定性。
实施例2
(1)将天然蒙脱石与1.4mol/L的H2SO4溶液在63℃下水浴搅拌4.5小时，其中蒙脱石与H2SO4溶液的比例为1g：10ml，酸化后的蒙脱石过滤洗涤至无SO4 2-为止(用BaCl2溶液检验)，抽滤后的样品于干燥箱中120℃干燥6h，干燥后的样品经研磨过80目筛子即得酸改性蒙脱石。将0.2mol/L的ZrOCl2水溶液在60℃温度下，搅拌10个小时，制得柱撑液。将上述酸化改性蒙脱石按照一定的比例加入去离子水中制成酸化蒙脱石悬浮浆液，酸化蒙脱石：去离子水(质量比)＝1：60。将以上柱撑液逐滴滴加至酸化蒙脱石悬浮浆液中，其中Zr：酸化蒙脱石＝6mmol：1g，在室温下搅拌10小时，室温老化16小时，105℃干燥研磨过筛，随后将其放入马弗炉中，以1℃/min升温速率升至410℃，保持此温段煅烧2小时，所得样品为锆柱撑蒙脱石。将硝酸铈和草酸铌分别溶在去离子水中，配成浓度为0.020mol/L硝酸铈和0.019mol/L草酸铌溶液，按Ce负载锆柱撑蒙脱石质量比(Ce wt％＝2wt％)，Nb负载锆柱撑蒙脱石质量比(Nb wt％＝1wt％)，计算所得以上浓度的硝酸铈和草酸铌溶液加入到4g上述铝锰柱撑蒙脱石中，制成浆状前驱体，65℃搅拌2h，旋转蒸发至干燥，105℃干燥16小时，450℃焙烧2h，制得负载型Ce-Nb/Zr-PILC-I复合催化剂。
(2)本发明催化剂，在反应压力为常压1atm、高空速下40,000h-1、O2浓度6vl.％、H2O含量3vl.％、NH3浓度为550ppm、NO浓度为500ppm和N2作为平衡气条件下，在宽的温度范围(150℃～450℃)内，具有高的催化消除低浓度NO活性(NO转化率＝22％～85％)；在反应压力为常压1atm、高空速下40,000h-1、O2浓度6vl.％、H2O含量3vl.％、NH3浓度为550ppm、NO浓度为500ppm和N2作为平衡气条件下，考察负载型复合Ce-Nb/Zr-PILC-I催化剂，选取温度段(150℃～450℃)的一个温度点，100小时内NO转化率，在所研究的温度范围下，催化活性仍然保持高的稳定性，表现出高的稳定性。
实施例3
(1)将天然蒙脱石与1.6mol/L的H2SO4溶液在66℃下水浴搅拌5小时，其中蒙脱石与H2SO4溶液的比例为1g：10ml，酸化后的蒙脱石过滤洗涤至无SO4 2-为止(用BaCl2溶液检验)，抽滤后的样品于干燥箱中120℃干燥6h，干燥后的样品经研磨过80目筛子即得酸改性蒙脱石。将0.3mol/L的ZrOCl2水溶液在70℃温度下，搅拌11个小时，制得柱撑液。将上述酸化改性蒙脱石按照一定的比例加入去离子水中制成酸化蒙脱石悬浮浆液，酸化蒙脱石：去离子水(质量比)＝1：70。将以上柱撑液逐滴滴加至酸化蒙脱石悬浮浆液中，其中Zr：酸化蒙脱石＝8mmol：1g，在室温下搅拌11小时，室温老化20小时，110℃干燥研磨过筛，随后将其放入马弗炉中，以2℃/min升温速率升至420℃，保持此温段煅烧3小时，所得样品为锆柱撑蒙脱石。将硝酸铈和草酸铌分别溶在去离子水中，配成浓度为0.021mol/L硝酸铈和0.020mol/L草酸铌溶液，按Ce负载锆柱撑蒙脱石质量比(Ce wt％＝4wt％)，Nb负载锆柱撑蒙脱石质量比(Nbwt％＝2wt％)，计算所得以上浓度的硝酸铈和草酸铌溶液加入到4g上述铝锰柱撑蒙脱石中，制成浆状前驱体，70℃搅拌3h，旋转蒸发至干燥，110℃干燥20小时，450℃焙烧3h，制得负载型Ce-Nb/Zr-PILC-II复合催化剂。
(2)本发明催化剂，在反应压力为常压1atm，空速下80,000h-1、O2浓度8vl.％、高H2O含量6vl.％、NH3浓度为770ppm、NO浓度为700ppm和N2作为平衡气条件下，在宽的温度范围(150℃～450℃)内，具有较高的催化消除低浓度NO活性(NO转化率＝26％～97％)；在反应压力为常压1atm，空速下80,000h-1、O2浓度8vl.％、H2O含量6vl.％、NH3浓度为770ppm、NO浓度为700ppm和N2作为平衡气条件下，考察负载型Ce-Nb/Zr-PILC-II催化剂，在较低温度段(150℃～450℃)的一个温度点，100小时内NO转化率，在所研究的温度范围下，催化活性仍然保持高的稳定性，表现出高的稳定性。
实施例4
(1)将天然蒙脱石与1.8mol/L的H2SO4溶液在70℃下水浴搅拌6小时，其中蒙脱石与H2SO4溶液的比例为1g：10ml，酸化后的蒙脱石过滤洗涤至无SO4 2-为止(用BaCl2溶液检验)，抽滤后的样品于干燥箱中120℃干燥6h，干燥后的样品经研磨过80目筛子即得酸改性蒙脱石。将0.4mol/L的ZrOCl2水溶液在80℃温度下，搅拌12个小时，制得柱撑液。将上述酸化改性蒙脱石按照一定的比例加入去离子水中制成酸化蒙脱石悬浮浆液，酸化蒙脱石：去离子水(质量比)＝1：80。将以上柱撑液逐滴滴加至酸化蒙脱石悬浮浆液中，其中Zr：酸化蒙脱石＝10mmol：1g，在室温下搅拌12小时，室温老化24小时，120℃干燥研磨过筛，随后将其放入马弗炉中，以2℃/min升温速率升至450℃，保持此温段煅烧4小时，所得样品为锆柱撑蒙脱石。将硝酸铈和草酸铌分别溶在去离子水中，配成浓度为0.022mol/L硝酸铈和0.021mol/L草酸铌溶液，按Ce负载锆柱撑蒙脱石质量比(Ce wt％＝3wt％)，Nb负载锆柱撑蒙脱石质量比(Nb wt％＝3wt％)，计算所得以上浓度的硝酸铈和草酸铌溶液加入到4g上述铝锰柱撑蒙脱石中，制成浆状前驱体，75℃搅拌4h，旋转蒸发至干燥，120℃干燥24小时，450℃焙烧4h，制得负载型Ce-Nb/Zr-PILC-III复合催化剂。
(2)本发明催化剂，在反应压力为常压1atm，空速下100,000h-1、O2浓度10vl.％、H2O含量10vl.％、NH3浓度为1100ppm、NO浓度为1000ppm和N2作为平衡气条件下，在较低的温度范围(150℃～450℃)内，具有较高的催化消除低浓度NO活性(NO转化率＝24％～90％)；在反应压力为常压1atm，空速下100,000h-1、O2浓度10vl.％、H2O含量10vl.％、NH3浓度为1100ppm、NO浓度为1000ppm和N2作为平衡气条件下，考察Ce-Nb/Zr-PILC-III催化剂，选取温度段(150℃～450℃)的一个温度点，100小时内NO转化率，在所研究的温度范围下，催化活性仍然保持高的稳定性，表现出高的稳定性。

Claims (2)

1.锆柱撑蒙脱石负载Ce-Nb复合催化剂，其特征在于，Ce和Nb两种元素负载于锆柱撑蒙脱石载体上，锆柱撑蒙脱石是将氧氯化锆溶液交换至蒙脱石层间的一种复合材料；
包括以下步骤：
（1）锆柱撑蒙脱石载体的制备
将天然蒙脱石与1.2∼1.8 mol/L 的 H2SO4溶液在60-70℃下水浴搅拌 4∼6小时，其中蒙脱石与H2SO4溶液的比例为1g ：10ml，酸化后的蒙脱石过滤洗涤至无 SO4 2-为止，用 BaCl2溶液检验，抽滤后的样品于干燥箱中 120℃干燥 6h，干燥后的样品经研磨过 80 目筛子即得酸化改性蒙脱石；
将0.1∼0.4mol/L的ZrOCl2水溶液在50∼80℃温度下，搅拌9∼12个小时，制得柱撑液；将上述酸化改性蒙脱石按照一定的比例加入去离子水中制成酸化改性蒙脱石悬浮浆液，酸化蒙脱石：去离子水的质量比=1：50∼80；将以上柱撑液逐滴滴加至酸化改性蒙脱石悬浮浆液中，其中Zr：酸化改性蒙脱石=4∼10mmol：1g，在室温下搅拌9∼12小时，室温老化12∼24小时，100∼120℃干燥研磨过筛，随后将其放入马弗炉中，以1∼2℃/min升温速率升至400∼450℃，保持此温段煅烧1∼4小时，所得样品为锆柱撑蒙脱石；
（2）旋转蒸发法制备Ce-Nb负载锆柱撑蒙脱石
将以上制备的锆柱撑蒙脱石加入0.019 mol/L ∼ 0.022 mol/L 硝酸铈和0.019 mol/L∼ 0.021 mol/L 草酸铌混合溶液中，60 ∼ 75℃搅拌1∼4 h，其中锆柱撑蒙脱石与硝酸铈比例为100 g ：0.007 mol ∼ 0.028mol，锆柱撑蒙脱石与草酸铌比例为100 g ：0.010 mol ∼0.030mol，旋转蒸发至干燥，100 ∼ 120℃干燥12 ∼ 24 h，450℃焙烧1∼ 4h，制得复合催化剂。
2.权利要求1所述锆柱撑蒙脱石负载Ce-Nb复合催化剂在消除NO的应用，其特征在于：将上述催化剂放在连续流动固定床装置中通入含有330 ppm∼1100 ppmNH3、300 ppm∼ 1000ppmNO、5 vol. % ∼ 10 vol. %O2和1 vol. % ∼ 10 vol. %H2O的混合气中进行反应，以上混合气的其余气体为惰性气体，反应压力为常压 1 atm，反应空速为10,000 h-1∼ 100,000 h-1，反应温度为 150 ℃∼ 450 ℃。
CN201811576256.1A 2018-12-22 2018-12-22 锆柱撑蒙脱石负载Ce-Nb复合催化剂的制备方法和应用 Active CN109603808B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811576256.1A CN109603808B (zh) 2018-12-22 2018-12-22 锆柱撑蒙脱石负载Ce-Nb复合催化剂的制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811576256.1A CN109603808B (zh) 2018-12-22 2018-12-22 锆柱撑蒙脱石负载Ce-Nb复合催化剂的制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109603808A CN109603808A (zh) 2019-04-12
CN109603808B true CN109603808B (zh) 2022-02-15

Family

ID=66010262

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811576256.1A Active CN109603808B (zh) 2018-12-22 2018-12-22 锆柱撑蒙脱石负载Ce-Nb复合催化剂的制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109603808B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110918082A (zh) * 2019-12-13 2020-03-27 中国科学院城市环境研究所 一种双金属氧化物催化剂及其制备方法和用途
CN112973667A (zh) * 2021-03-05 2021-06-18 河南康宁特环保科技股份有限公司 新型二氧化钛掺杂改性层柱状黏土脱硝催化剂及制备方法
CN114849682A (zh) * 2022-05-23 2022-08-05 苏州西热节能环保技术有限公司 高抗硫锆基柱撑黏土负载型催化剂及其制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6521559B1 (en) * 1999-09-27 2003-02-18 The Regents Of The University Of Michigan Superior pillared clay catalysts for selective catalytic reduction of nitrogen oxides for power plant emission control
CN106423192A (zh) * 2016-09-19 2017-02-22 常州大学 一种金属柱撑蒙脱土负载γ‑MnO2低温脱硝催化剂及其制备方法
CN107159191A (zh) * 2017-05-26 2017-09-15 四川大学 基于柱撑粘土的负载型脱硝催化剂及其制备方法
CN109012715A (zh) * 2018-08-10 2018-12-18 青岛华世洁环保科技有限公司 低温钒钛氧化物催化模块及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6521559B1 (en) * 1999-09-27 2003-02-18 The Regents Of The University Of Michigan Superior pillared clay catalysts for selective catalytic reduction of nitrogen oxides for power plant emission control
CN106423192A (zh) * 2016-09-19 2017-02-22 常州大学 一种金属柱撑蒙脱土负载γ‑MnO2低温脱硝催化剂及其制备方法
CN107159191A (zh) * 2017-05-26 2017-09-15 四川大学 基于柱撑粘土的负载型脱硝催化剂及其制备方法
CN109012715A (zh) * 2018-08-10 2018-12-18 青岛华世洁环保科技有限公司 低温钒钛氧化物催化模块及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Relationship between structure and performance of a novel Relationship between structure and performance of a novel cerium-niobium binary oxide catalyst for selective catalytic reduction of NO with NH3;Ruiyang Qu et al.;《Applied Catalysis B: Environmental》;20130523;第142卷;摘要及图1、第291页第2.2节 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109603808A (zh) 2019-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5844457B2 (ja) 表面堆積型ハニカム状排煙脱硝触媒の製造方法
CN109603808B (zh) 锆柱撑蒙脱石负载Ce-Nb复合催化剂的制备方法和应用
KR101121184B1 (ko) 배기 가스 촉매
JP6595088B2 (ja) 窒素酸化物除去用ｓｃｒ触媒及びその製造方法
CN105833901B (zh) 一种PrOx-MnOx/SAPO-34低温SCR烟气脱硝催化剂及其制备方法与应用
CN106582606B (zh) 一种非钒系低温脱硝催化剂及其制备方法
CN109569587A (zh) 一种锰基低温烟气脱硝催化剂及其制备方法
KR101629483B1 (ko) 바나듐계 탈질촉매 및 그 제조방법
CN107126949B (zh) 一种抗砷中毒的scr脱硝催化剂及其制备方法
CN102847543A (zh) 一种粉煤灰-凹凸棒石铁锰基低温脱硝催化剂及其制备方法
CN110586073A (zh) 一种用于催化氧化消除窑炉烟气中二噁英的催化剂及其制备方法
CN109351358A (zh) 一种过渡金属氧化物复合催化剂及其制备方法和用途
CN113426458B (zh) 一种用于含卤素挥发性有机物催化燃烧的催化剂及其用途
CN109589969A (zh) 铝锰共柱撑蒙脱石负载Eu-Ce复合催化剂的制备方法和应用
KR102161131B1 (ko) 안티몬/티타니아 담체 및 그 제조방법, 상기 담체를 이용한 가스상 유해물질 제거를 위한 촉매 및 그 제조방법
CN113877611A (zh) 一种磷酸改性锰氧化物负载型催化剂及制备方法
CN111111656A (zh) 一种常温催化引燃VOCs自持燃烧的耐高温催化燃烧催化剂及其制备方法和应用
CN112642450A (zh) 一种磷掺杂炭气凝胶负载锰铈催化剂的制备方法
CN107715858A (zh) 一种中高温耐硫Ce基SCR催化剂的制备方法
CN110013846B (zh) 铝锰共柱撑蒙脱石负载Ce-Cu或Eu-Ce复合催化剂的制备方法和应用
CN113648990A (zh) 铁柱撑蒙脱石负载Mn-Ce-Sm复合催化剂的制备方法和应用
CN109589970B (zh) 铝锰共柱撑蒙脱石负载Pr-Ce复合催化剂的制备方法和应用
CN110833827B (zh) 高氮气选择性钒基氧化物催化剂及其制备方法
CN115245820A (zh) 一种尖晶石催化剂、其制备方法与应用
CN114904540A (zh) 一种低温锰基催化剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant