CN107312448A - 硬涂层组合物和含硬涂层组合物的硬涂膜、窗膜和显示装置 - Google Patents

硬涂层组合物和含硬涂层组合物的硬涂膜、窗膜和显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种硬涂层组合物，其包括硅氮烷化合物、硫醇类化合物、具有环己基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、光引发剂、无机纳米粒子和溶剂，并且其还能够表现出优异的耐划伤性、硬度和柔性。

Description

硬涂层组合物和含硬涂层组合物的硬涂膜、窗膜和显示装置
相关申请的交叉引用
本申请要求于2016年4月27日提交的、申请号为KR 10-2016-0051445和2017年4月18日提交的、申请号为KR 10-2017-0049761的韩国专利申请的权益，由此将其全部内容通过引用并入本申请中。
技术领域
本发明涉及一种硬涂层组合物并涉及包括该硬涂层组合物的硬涂膜和显示装置。更具体地说，本发明涉及一种硬涂层组合物并涉及包括该硬涂层组合物的硬涂膜和显示装置，所述硬涂层组合物包括硅氮烷化合物、硫醇类化合物、具有环己基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、光引发剂、无机纳米粒子和溶剂。
背景技术
近来，包括诸如液晶显示器或有机发光二极管显示器等平板显示器的薄型显示装置受到广泛关注。特别地，这些薄型显示装置以触摸屏面板的形式提供，并且广泛用于以便携性为特征的各种智能装置，不仅包括智能手机和平板电脑，而且包括各种可佩戴装置。
这种便携式触摸屏面板形式的显示装置被配置为使得用于保护显示器的窗膜被置于显示面板上，从而保护显示面板免受划伤或外部冲击。在大多数情况下，将用于显示器的强化玻璃用作窗膜。用于显示器的强化玻璃比典型的玻璃薄，但是被制造为具有高强度和高耐划伤性。
然而，强化玻璃重，因此不适合用于轻型便携式装置中，并且由于其耐受外部冲击的能力差，难以实现抗断裂性。此外，这种强化玻璃不能弯曲超过预定水平，使其不适合用作具有弯曲或折叠能力的柔性显示器材料。
目前，正在对具有与强化玻璃的强度或耐划伤性对应的强度或耐划伤性并同时确保柔性和抗冲击性的光学塑料覆盖件进行彻底研究。与典型的强化玻璃相比，柔性的光学透明塑料覆盖件材料可以包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚醚砜(PES)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，聚丙烯酸酯(PAR)，聚碳酸酯(PC)和聚酰亚胺(PI)。然而，与用于保护显示器的窗膜中的强化玻璃相比，这些聚合物塑料基材可能表现出差的硬度和耐划伤性并且抗冲击性不足。因此，已经进行了许多尝试以通过用复合树脂组合物涂覆这些塑料基材来获得所需的性能。
因此，通过在塑料基材膜上形成硬涂层确保了高硬度。典型的硬涂层使用包含具有光固化性官能团的树脂、固化剂或固化催化剂和其它添加剂的组合物形成。具体地，将具有多官能团的复合树脂涂布在光学塑料基材膜上，由此所得的基材膜可用作具有改进的硬度和耐划伤性的用于保护显示器的窗膜。
然而，典型的光固化性复合树脂的缺点在于难以获得与强化玻璃的硬度相当的高硬度，并且由于固化时的收缩而可能会明显发生卷曲。此外，这种复合树脂没有显示出足够的柔性，因此不适合用于柔性显示装置的保护性窗膜。
公开号为10-2013-0074167的韩国专利申请公开了一种具有高硬度和柔性的塑料基材。然而，在这种情况下，形成在基材上的硬涂层仅用于提高硬度和耐化学性，而不会提高柔性。
[引用列表]
[专利文献]
(专利文献1)韩国专利申请公开No.10-2013-0074167
发明内容
因此，本发明旨在提供一种具有优异的耐划伤性、硬度和柔性的硬涂层组合物。
此外，本发明旨在提供一种使用该硬涂层组合物形成的硬涂膜。
此外，本发明旨在提供一种包括该硬涂膜的显示装置。
因此，本发明提供了一种硬涂层组合物，包括：以下化学式1或2的硅氮烷化合物、硫醇类化合物、具有环己基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、光引发剂、无机纳米粒子和溶剂。
[化学式1]
[化学式2]
在化学式1和2中，R1至R6各自彼此相同或不同，并且为氢或具有1至10个碳原子的烷基，且R7至R12独立地彼此相同或不同，并且为氢或具有1至10个碳原子的烷基。
此外，本发明提供了一种通过涂布硬涂层组合物而形成的硬涂膜。
此外，本发明提供了一种包括该硬涂膜的窗膜。
此外，本发明提供了一种包括该硬涂膜的显示装置。
据本发明，硬涂层组合物能够表现出优异的硬度和耐划伤性。
此外，本发明的硬涂层组合物能够控制固化密度，从而减轻卷曲并改善柔性。
此外，通过涂布本发明的硬涂层组合物形成的硬涂膜能够表现出优异的耐划伤性、硬度和柔性。
此外，硬涂膜能够应用于柔性显示装置。
具体实施方式
在下文中，将给出对本发明的详细描述。
本发明涉及一种硬涂层组合物，其包括以下化学式1或2的硅氮烷化合物、硫醇类化合物、具有环己基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、光引发剂、无机纳米粒子和溶剂。
[化学式1]
[化学式2]
在化学式1和2中，R1至R6各自彼此相同或不同，并且为氢或具有1至10个碳原子的烷基，且R7至R12独立地彼此相同或不同，并且为氢或具有1至10个碳原子的烷基。
本发明的硬涂层组合物可以表现出优异的耐划伤性，并且可以调节自由基聚合的速率从而控制固化密度。因此，能够提供具有高硬度、耐卷曲性和柔性的硬涂层组合物。
以下是对根据本发明的硬涂层组合物的各个组分的描述。
(A)硅氮烷化合物
本发明的硬涂层组合物包括下面的化学式1或2的硅氮烷化合物。
[化学式1]
[化学式2]
在化学式1和2中，R1至R6各自彼此相同或不同，并且为氢或具有1至10个碳原子的烷基，且R7至R12独立地彼此相同或不同，并且为氢或具有1至10个碳原子的烷基。
可以对化学式1或2的、在其两端具有乙烯基的硅氮烷化合物进行UV固化，并且其硬涂层也可以凭借由于Si-NH-Si键合得到的结构特征而表现出提高的耐划伤性。
此外，基于本发明的硬涂层组合物中的固体总重量，化学式1或2的硅氮烷化合物的含量为10重量％-50重量％，优选为15重量％-40重量％。
如果化学式1或2的硅氮烷化合物的量小于10重量％，则对耐划伤性的改善是不明显的。另一方面，如果其量超过50重量％，则难以实现硬涂层的硬度。
如本文中所用，术语“固体的总重量”是指除溶剂以外的其余组分。
(B)硫醇类化合物
本发明的硬涂层组合物包括硫醇类化合物。
在通过UV照射进行典型的自由基聚合时，通过自由基链反应发生聚合。然而，由于硫醇类化合物通过硫醇-烯反应进行链转移反应，因此控制了自由基链反应的速率。
硫醇类化合物的自由基链转移反应可以在下面的方案1中表示。
[方案1]
通过方案1，通过硫醇类化合物控制了链增长反应。因此，可以抑制聚合物的分子量，并且可以调节交联密度。
简而言之，固化密度可以通过硫醇类化合物来调节。本发明的包括硫醇类化合物的硬涂层组合物可不仅表现出高硬度，而且还表现出高柔性和耐卷曲性。
硫醇类化合物优选包括具有脂族结构的硫醇类化合物，如下面的化学式3所示。
[化学式3]
(C2H5)n-C-(CH2-O-R13-R14-R15-SH)4-n
在化学式3中，R13为C＝O或CH2，R14为HC-OH或CH2，R15为CHCH3或CH2，n为1-3的整数。
为了增加使用多官能硫醇基团的硬涂层组合物的柔性，n优选为2而不是1，更优选为3而不是2。
基于本发明的硬涂层组合物中的固体的总重量，硫醇类化合物的含量为5重量％-35重量％，优选为10重量％-30重量％。
如果硫醇类化合物的量小于5重量％，则柔性不会增加。另一方面，如果其量超过35重量％，则所得硬涂层不能表现出高硬度。
(C)具有环己基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯
本发明的硬涂层组合物包括具有环己基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
具有环己基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的作用是提高硬涂层组合物的硬度。
此外，具有环己基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以通过将具有环己基的二异氰酸酯与具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯缩合来制备。
对于具有环己基的二异氰酸酯没有特别限定，但优选包括选自由1,4-环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯所组成的组中的至少一种。
对包括羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯没有特别限制，但优选包括选自由三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯所组成的组中的至少一种。
此外，具有环己基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯优选包括以下化学式4的化合物。
[化学式4]
在化学式4中，A是
基于本发明的硬涂层组合物中的固体总重量，具有环己基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量为15重量％-45重量％，优选为20重量％-40重量％。
如果具有环己基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的量小于15重量％，则机械性能，特别是硬度可能会降低。另一方面，如果其量超过45重量％，则收缩力可能增加，并且通过涂布硬涂层组合物形成的膜可能会卷曲、断裂或破裂。
(D)光引发剂
本发明的硬涂层组合物包括光引发剂。
加入光引发剂以进行光固化，并且对其种类没有特别限制，只要其在本领域中有用即可。
光引发剂可以包括根据化学结构或分子结合能差异而通过分子分解生成自由基的类型1引发剂以及与叔胺共存的夺氢类型2引发剂。
类型1引发剂的具体实例可包括苯乙酮类，例如4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、4-叔丁基三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮和1-羟基环己基苯基酮；苯偶姻类，例如苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚和苄基二甲基缩酮；酰基氧化膦；和二茂钛化合物。
类型2引发剂的具体实例可包括二苯甲酮类，例如二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸甲基醚、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯硫醚和3,3'-甲基-4-甲氧基二苯甲酮；和噻吨酮类，例如噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮和异丙基噻吨酮。
上述光引发剂化合物可以单独使用或以两种或多种的组合使用。此外，类型1和类型2可以单独使用或组合使用。
光引发剂以使得光聚合能够充分进行的量被包括，特别地基于本发明的硬涂层组合物中的固体总重量，含量为0.1重量％至10重量％，优选1重量％至5重量％。
如果光引发剂的量小于0.1重量％，则不能充分地发生固化，使得难以预期对由硬涂层组合物形成的硬涂层的机械性能和粘合性的改善。另一方面，如果光引发剂的量超过10重量％，则可能由于固化收缩引起粘合性差、断裂和卷曲。
(E)无机纳米粒子
本发明的硬涂层组合物包括无机纳米粒子。
无机纳米粒子均匀分布在由硬涂层组合物形成的硬涂层中，从而进一步改善了机械性能例如耐磨性、耐划伤性和铅笔硬度。
无机纳米粒子的平均粒径为1nm-100nm，优选为5nm-50nm。
如果无机纳米粒子的平均粒径小于1nm，则在硬涂层组合物中可能发生聚集，使得不可能形成均匀的硬涂层，并且不能表现出上述效果。另一方面，如果无机纳米粒子的平均粒径超过100nm，则硬涂层的光学性能和机械性能可能会降低。
无机纳米粒子可以由金属氧化物制成。具体地，无机纳米粒子可以包括选自由Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO和MgO所组成的组中的至少一种。优选使用选自由Al2O3、SiO2和ZrO2所组成的组中的至少一种。
基于本发明的硬涂层组合物中的固体的总重量，无机纳米粒子的含量可以为5重量％-40重量％，优选为6重量％-35重量％。
如果无机纳米粒子的量小于5重量％，则硬涂层组合物的机械性能例如耐磨性、耐划伤性和铅笔硬度不会得以改善。另一方面，如果其量超过40重量％，则可能妨碍硬涂层组合物的固化性，因此机械性能可能劣化，并且硬涂层的外观可能变差。
(F)溶剂
本发明的硬涂层组合物包括溶剂。
只要在本领域中有用，对溶剂的种类没有特别限制。
溶剂的具体实例可包括醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和丙二醇甲氧基醇；酮，例如甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮、二乙基酮和二丙基酮；乙酸酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和丙二醇甲氧基乙酸酯；溶纤剂，例如甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和丙基溶纤剂；和烃，例如正己烷、正庚烷、苯、甲苯和二甲苯。
基于本发明的硬涂层组合物的总重量，溶剂的含量为5重量％至90重量％，优选20重量％至70重量％。
如果溶剂的量小于5重量％，则硬涂层组合物的粘度可能增加，不利地使加工性劣化。另一方面，如果其量超过90重量％，则难以调整硬涂层的厚度，并且可能发生干燥染色，这不利地造成外观差。
(G)添加剂
根据需要，本发明的硬涂层组合物还可以包括添加剂。
具体地，添加剂可以是流平剂或稳定剂。
添加流平剂用于提高在涂布组合物时的涂膜的平滑性和涂布性，并且可以使用有机硅流平剂、氟类流平剂和丙烯酸类流平剂。市售的流平剂产品可以包括可购自CHEMIE的BYK-323、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-373、BYK-375、BYK-377和BYK-378；可购自DEGGUSA的TEGO Glide 410、TEGO Glide 411、TEGO Glide 415、TEGO Glide 420、TEGOGlide 432、TEGO Glide 435、TEGO Glide 440、TEGO Glide 450、TEGO Glide 455、TEGORad 2100、TEGO Rad 2200N、TEGO Rad 2250、TEGO Rad 2300和TEGO Rad 2500；以及可购自3M的FC-4430和FC-4432。
基于本发明的硬涂层组合物的总重量，流平剂的含量优选为3重量％至5重量％。
稳定剂可以包括UV稳定剂和热稳定剂。
当通过固化硬涂层组合物获得的涂膜的表面暴露于UV光时，其可能降解，并且因此可能褪色并容易分解。因此，UV稳定剂可用于阻挡或吸收UV光，从而保护涂膜的表面。
根据作用机理，UV稳定剂可分为吸收剂、猝灭剂和受阻胺光稳定剂(HALS)。此外，根据化学结构，可以将其分类成水杨酸苯酯吸收剂、二苯甲酮吸收剂、苯并三唑吸收剂、镍衍生物猝灭剂和自由基清除剂。
在本发明中，对UV稳定剂的种类没有特别限制，只要其不会明显改变由硬涂层组合物形成的硬涂层的初始颜色即可。
热稳定剂可以包括作为工业上可应用的产品的主要热稳定剂，例如多酚和二级热稳定剂(例如亚磷酸酯和内酯)，其可以单独或组合使用。UV稳定剂和热稳定剂可以在不影响UV固化性的水平上以适当的量使用，基于本发明的硬涂层组合物的总重量，可以以0.1重量％-3重量％的量使用。
此外，本发明涉及通过涂布本发明的硬涂层组合物形成的硬涂膜。
硬涂膜可以在基材的一个或两个表面上包括由硬涂层组合物形成的硬涂层。
此外，本发明的硬涂膜可以具有以下的心轴直径，如果心轴直径在以下，则膜的柔性可以提高。
此外，硬涂膜可以是柔性膜。
可以使用基材而没有特别限制，只要它是透明聚合物膜即可。膜的聚合物的实例可以包括三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚丙烯酸类(polyacryl)、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚碳酸酯。这些聚合物可以单独使用或以两种以上的组合使用。
在上述基材膜中，在涂布工序之后难以赋予粘合性的结晶聚合物基材膜、表面由于水解或皂化而变得亲水的工程塑料基材或聚合物基材膜，当使用典型的硬涂层组合物时难以赋予增强的粘合性。此外，当使用典型的硬涂层组合物时，为了实现高粘合性，机械性能可能劣化。然而，本发明的硬涂层组合物可以表现出对这种基材膜的优异的粘合性，而不会降低机械性能。
可以对基材进行表面处理，例如等离子体处理或电晕处理，从而增强与硬涂层的粘合性。
通过在基材膜上涂布用于形成硬涂层的组合物然后将其固化来形成硬涂层，并且上述涂布工序可以通过任何已知的方法，例如狭缝涂布、刮刀涂布、旋涂、流延、微照相凹版涂布、照相凹版涂布、棒涂、辊涂、线棒涂布、浸涂、喷涂、丝网印刷、凹版印刷、苯胺印刷、胶版印刷、喷墨式涂布、分配器印刷、喷嘴涂布、毛细管涂布等来进行。
对硬涂层的厚度没有特别限定，可以是例如5μm-100μm。考虑到上述厚度范围，可以产生更高的硬度和柔性，并且可以防止卷曲。
此外，本发明涉及一种包括上述硬涂膜的窗膜。
位于显示装置的上部位置的窗膜柔性不足，因此不能用于柔性显示装置。
然而，本发明的硬涂膜具有高的柔性，因此可以将包含上述硬涂膜的窗膜应用于柔性显示装置。
此外，本发明涉及包括上述硬涂膜的显示装置。
硬涂膜具有高的硬度和柔性，因此可用于柔性显示装置。
显示装置可以是各种显示装置中的任何一种，诸如液晶显示器、电致发光显示器、等离子体显示器和场致发射显示器。
可以通过以下仅阐述用于说明的实施例来获得对本发明的更好理解，并且对于本领域技术人员是显而易见的是，在不脱离如在所附权利要求中公开的本发明的范围和精神下，这些实施例可以在本发明的范围和精神内被适当地修改和改变。
<硬涂层组合物的制备>
实施例1-8和比较例1-3
使用下表1中所示量的组分制备实施例1-8和比较例1-3的硬涂层组合物。
【表1】
(单位：重量份)
硅氮烷化合物
A-1：[化学式5]
A-2：〔化学式6〕
硫醇类化合物：
[化学式7](三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)，TMPP)
具有环己基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯：
[化学式4]
在化学式4中，A是
光引发剂：1-羟基环己基苯基酮
无机纳米粒子：直径约为20nm的二氧化硅纳米粒子
流平剂：BYK-333
溶剂：甲基乙基酮
试验例1.硬涂膜的制备及其性能评价
将实施例1-8和比较例1-3的各硬涂层组合物涂布在光学聚酰亚胺膜(100μm)上，以使其干燥涂层厚度为20μm，在80℃在烘箱中干燥2分钟，用高压汞灯以350mJ/cm2的光照射，从而制成各个硬涂膜。
1-1.铅笔硬度的测量
使用铅笔硬度测试仪(PHT，SUKBO SCIENCE，韩国)在500g的负荷下测量铅笔硬度。使用可购自MITSUBISHI的铅笔，对每个铅笔硬度进行五次测量。将致使1个以下的划痕的最大铅笔硬度作为相应的硬涂层的铅笔硬度。将结果示于下表2中。
1-2.耐划伤性的测量
使用钢丝绒测试仪(WT-LCM100，PROTECH，韩国)，通过10次在1kg/(2cm×2cm)下的往复运动测试耐划伤性。使用#0000钢丝绒。
评价标准如下。将结果示于下表2中。
<评价标准>
S：零划痕
A：1-10个划痕
B：11-20个划痕
C：21-30个划痕
D：31以上个划痕
1-3.粘合性的测量
通过在膜的涂布表面上以1mm的间隔在宽度和长度轴上各绘制11条线而制作100个正方形，并且使用一条胶带(CT-24，NICHIBAN，日本)进行剥离试验三次。对三组100个正方形进行了测试，将结果进行平均。
粘合性记录如下。
粘合性＝n/100
其中n：在所有正方形中未剥离的正方形的数量
100：所有正方形的数量
因此，将没有发生剥离的情况记录为100/100。
粘合性的测量结果示于下表2中。
1-4.卷曲的测量
将切割成A4尺寸(29.7cm×21.0cm)的正方形的样品放置在平玻璃板上，使得膜的涂层表面向上放置，之后在25℃和50％RH下测量从玻璃板表面向上卷曲的样品的每个角的高度，并进行平均。将结果示于下表2中。
1-5.心轴的测量
为了评价硬涂膜的柔性和破裂性，将切割成1cm×10cm尺寸的涂膜样品置于直径为的每个铁棒上，在将硬涂层向上放置的条件下用手将样品弯曲，并对表面没有破裂的最小直径进行测量。将结果示于下表2。
[表2]
从表2的结果可以看出，使用根据本发明的实施例1-8的硬涂层组合物制备的硬涂膜显示出优异的铅笔硬度、耐划伤性、粘合性、卷曲性和心轴特性。
可以发现本发明的硬涂层组合物的硬度和柔性优异。
相比之下，使用不含化学式1或2的硅氮烷化合物的比较例1-3的硬涂层组合物而制成的硬涂膜在除粘合性以外的所有评价项目中都是差的。
因此，本发明的硬涂层组合物的耐划伤性、硬度和柔性优异，并且能够提供使用其的硬涂膜和包括硬涂膜的显示装置，特别是柔性显示装置。

Claims (15)

1.一种硬涂层组合物，包括以下化学式1或2的硅氮烷化合物、硫醇类化合物、具有环己基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、光引发剂、无机纳米粒子和溶剂：
[化学式1]
[化学式2]
其中R1至R6独立地彼此相同或不同，并且为氢或具有1至10个碳原子的烷基，且
R7至R12独立地彼此相同或不同，并且为氢或具有1至10个碳原子的烷基。
2.根据权利要求1所述的硬涂层组合物，其中所述硫醇类化合物包括以下化学式3的化合物：
[化学式3]
(C2H5)n-C-(CH2-O-R13-R14-R15-SH)4-n
其中R13为C＝O或CH2，
R14为HC-OH或CH2，
R15为CHCH3或CH2，且
n为1-3的整数。
3.根据权利要求1所述的硬涂层组合物，其中通过使具有环己基的二异氰酸酯和具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯缩合来制备所述具有环己基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
4.根据权利要求3所述的硬涂层组合物，其中所述具有环己基的二异氰酸酯包括选自由1,4-环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯所组成的组中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的硬涂层组合物，其中所述具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯包括选自由三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯所组成的组中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的硬涂层组合物，其中所述具有环己基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯包括以下化学式4的化合物：
[化学式4]
其中A是
7.根据权利要求1所述的硬涂层组合物，其中所述无机纳米粒子具有1nm-100nm的平均粒径。
8.根据权利要求1所述的硬涂层组合物，基于所述硬涂层组合物中固体的总重量，包括10重量％-50重量％的化学式1或化学式2的所述硅氮烷化合物、5重量％-35重量％的所述硫醇类化合物、15重量％-45重量％的所述具有环己基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、0.1重量％-10重量％的所述光引发剂和5重量％-40重量％的所述无机纳米粒子，以及基于所述硬涂层组合物的总重量，包括5重量％-90重量％的溶剂。
9.根据权利要求1所述的硬涂层组合物，还包含添加剂。
10.一种硬涂膜，所述硬涂膜通过涂布根据权利要求1至9中任一项所述的硬涂层组合物而形成。
11.根据根据权利要求10所述的硬涂膜，其中所述硬涂膜具有以下的心轴直径。
12.根据权利要求10所述的硬涂膜，其中所述硬涂层是柔性膜。
13.一种窗膜，所述窗膜包括根据权利要求10所述的硬涂膜。
14.一种显示装置，所述显示装置包括根据权利要求10所述的硬涂膜。
15.根据权利要求14所述的显示装置，其中所述显示装置是柔性显示装置。
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