CN110121537B - 能够实现低卷曲的涂料组合物和由其制备的薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及能够实现低卷曲(curl)的涂料组合物及由此制备的薄膜，尤其涉及包括含有醇基、硫醇基或羧基的多官能有机化合物及树脂组合物从而能够降低涂层卷曲的涂料组合物及由此制备的薄膜。

Description

能够实现低卷曲的涂料组合物和由其制备的薄膜
技术领域
本发明涉及一种能够实现低卷曲(curl)的涂料组合物及由其制备的薄膜，更为详细地涉及一种包括多官能有机化合物而能够实现低卷曲的涂料组合物和由其制备的薄膜。
背景技术
下述内容只是提供与本发明相关的背景信息，但不构成现有技术。
最近，随着信息产业和多媒体的发展，各种显示领域得到了广泛的普及，另一方面，由于需要挠性、可弯曲和可折叠等新特性的显示器以及利用它们的智能设备成为未来技术，预计以往显示器的玻璃基板无法实现这种显示器。除了有不柔软的缺点之外，玻璃基板又重且易碎，并且具有在产品加工时不良率高的根本问题。
为了解决上述问题，已知应用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚酰亚胺(PI)等高分子塑料基板，但这些基板的耐磨性、耐热性和耐药品性等不足，与玻璃相比，具有耐刮性、耐磨性及硬度差等问题。
为了弥补这种缺点，人们积极试图在高分子塑料基板上涂覆硬涂组合物以提高特性。
一般的硬涂组合物由包括(甲基)丙烯酸酯或环氧基等光固化型官能基的树脂、固化剂和添加剂构成，在高分子塑料基板上涂覆该硬涂组合物后经过固化过程就能形成具有硬度及耐磨性等特性的涂层，之后可作为显示器的保护基材使用。
这种以(甲基)丙烯酸酯或环氧基为主要材料的光固化型硬涂组合物虽然提高硬度，但难以实现玻璃水平的高硬度，在固化时因收缩会产生较大的卷曲现象，采用该组合物获得的涂膜难以获得实际应用。虽然可通过涂覆较厚的涂层来实现高硬度特性，但涂层厚度越厚，越会加深固化时因收缩发生的卷曲，因此更加难以得到实际应用。
为了解决这种问题，人们进行用于同时满足高分子塑料基板上涂层的高硬度特性和卷曲特性的多种研究。
作为一例，在韩国专利申请第10-2008-0114104号中通过制备硬涂组合物来形成改善卷曲的涂层，该硬涂组合物由光固化型(甲基)丙烯酸酯低聚物、多官能性(甲基)丙烯酸酯单体、光聚合引发剂及余量的溶剂构成，该光固化型(甲基)丙烯酸酯低聚物通过包括2～40个羟基的聚酯多元醇和多官能性(甲基)丙烯酸酯单体的反应来制备。但由于(甲基)丙烯酸酯的特性，该方法难以控制固化时因收缩发生的卷曲。
另外，在韩国专利申请第10-2015-0031865号中，通过倍半硅氧烷的有机或无机配合物来形成高硬度涂层，但在采用该方法的高硬度涂层的情况下，由固化引起的卷曲同样阻碍在显示器及智能设备中的应用可能性。
因此，若控制涂层卷曲来实现低卷曲高硬度涂层，使用该涂层的涂膜就能在光学薄膜、保护薄膜、构成电子产品的塑料以及其他多种产品中得到有效的利用。其中，该涂层使用能够实现高表面硬度的倍半硅氧烷树脂来形成。
发明内容
为了解决如上的以往技术的问题，本发明的目的是提供一种包括多官能有机化合物而能够实现低卷曲的涂料组合物和由其制备的薄膜。
为达到上述目的，本发明提供一种涂料组合物，该涂料组合物包括树脂组合物；及含有醇基、硫醇基或羧基的多官能有机化合物，其中，相对于100重量份的树脂组合物，包括1重量份～100重量份的所述多官能有机化合物。
所述多官能有机化合物可包括由下列化学式1所示的化合物。
[化学式1]
[R]━{[X]━[R']}k
在上述式中，
k为1～4的整数，
R及R'各自独立地为碳原子数为1～20的烷基、与碳原子数为1～20的烷基连接的醇基、与碳原子数为1～20的烷基连接的硫醇基、与碳原子数为1～20的烷基连接的羧基、醇基、硫醇基或羧基，
X为下列化学式2、化学式3、化学式4或化学式5衍生的连接基，
[化学式2]
Figure GDA0002111851080000031
[化学式3]
Figure GDA0002111851080000032
[化学式4]
Figure GDA0002111851080000033
[化学式5]
Figure GDA0002111851080000034
在上述式中，
m、n、o、x及y各自独立地为1～10,000的整数。
所述含有醇基、硫醇基或羧基的多官能有机化合物的分子量可为100～1,000,000。
所述树脂组合物可包括环氧类或丙烯酸类树脂，或者可包括倍半硅氧烷树脂。
此时，所述倍半硅氧烷树脂可为笼型倍半硅氧烷、梯型倍半硅氧烷、无规型倍半硅氧烷或其混合物。
所述涂料组合物可进一步包括由光或热引发的阳离子引发剂、自由基引发剂和溶剂中的一种以上。
本发明还提供一种在基材上涂覆所述涂料组合物并经固化而形成的薄膜。
以A4纸大小为基准，所述薄膜的四个角部离开地板而成的卷曲的平均值可为5mm以下。
本发明能够制备包括含有醇基、硫醇基或羧基的多官能有机化合物而能够实现低卷曲的涂料组合物。
本发明通过使用所述涂料组合物，能够制备卷曲较少的薄膜，能够在显示面板及塑料等的光学薄膜、保护薄膜、电子产品以及其他多种产品中得到有效的利用。
而且，本发明的组合物也能适用于可以代替LCD、OLED等显示基板保护玻璃基板的具有柔软而高硬度特性的塑料基板上。
附图说明
图1为表示根据本发明制备的薄膜与以往的薄膜相比形成低卷曲的图。
图2为表示当本发明的组合物固化时，具有醇基、硫醇基或羧基的有机化合物构成交联而在立体结构上起到缓冲作用的图。
具体实施方式
下面，参照附图对本发明的实施例进行详细说明，以使本发明所属技术领域的技术人员能够容易实施。然而，本发明可由多种不同的形式来实现，并不局限于在此说明的实施例。
在通篇说明书中提到某一部分“包括”某结构要素时，除非有特别相反的记载，这一表述意味着还可以包括其他结构要素，而不是排除其他结构要素。
本发明的涂料组合物包括树脂组合物；及含有醇基、硫醇基或羧基的多官能有机化合物，其中，相对于100重量份的树脂组合物，包括1重量份～100重量份的所述多官能有机化合物。
当所述含有醇基、硫醇基或羧基的多官能有机化合物的含量低于1重量份时，难以期待有调节卷曲的效果，当所述含有醇基、硫醇基或羧基的多官能有机化合物的含量超过100重量份时，固化度下降，涂层的固化特性有可能不完整。
在本发明中，所述多官能有机化合物可包括由下列化学式1所示的化合物。
[化学式1]
[R]━{[X]━[R']}k
在上述式中，
k为1～4的整数，
R及R'各自独立地为碳原子数为1～20的烷基、与碳原子数为1～20的烷基连接的醇基、与碳原子数为1～20的烷基连接的硫醇基、与碳原子数为1～20的烷基连接的羧基、醇基、硫醇基或羧基，
X为由下列化学式2、化学式3、化学式4或化学式5衍生的连接基。
[化学式2]
Figure GDA0002111851080000051
[化学式3]
Figure GDA0002111851080000052
[化学式4]
Figure GDA0002111851080000053
[化学式5]
Figure GDA0002111851080000054
在上述式中，
m、n、o、x及y各自独立地为1～10,000的整数。
在本发明中，所述含有醇基、硫醇基或羧基的多官能有机化合物的分子量可为100～1,000,000。
当所述多官能有机化合物含有醇基时，所述多官能有机化合物可为选自聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚己内酯多元醇、聚四亚甲基二醇、四甲基三羟甲基(Tetramethyltrimethylol)、甘油、季戊四醇四醇、二季戊四醇六醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚乙烯醇和由其衍生的多元醇中的一种。
而且，当所述多官能有机化合物包括硫醇基时，所述多官能有机化合物可为选自1,2-乙二硫醇、丁二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,5-戊二硫醇、2,3-二巯基-1-丙醇、二硫代赤藓醇、3,6-二氧杂-1,8-辛二硫醇、1,8-辛二硫醇、己二硫醇、二硫代二甘醇、戊二硫醇、癸二硫醇、2-甲基1,4-丁二硫醇、1,2-苯二硫醇、1,3-苯二硫醇、1,4-苯二硫醇、2,4,6-三甲基、1,3-苯二甲硫醇、聚丙烯醚乙二醇双(Polypropylene ether glycolbis)、1,2-二巯基乙烷及1,6-二巯基己烷中的一种以上。
而且，当所述多官能有机化合物包括羧基时，所述多官能有机化合物可为选自萘-1,8-二羧酸、联苯-4,4'-二羧酸、2,2'-联吡啶-4,4'-二羧酸、吡咯烷-2,4-二羧酸、4,5-咪唑二羧酸、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、吡啶-2,5-二羧酸氯化物及二苯基-4,4'-二羧酸氯化物中的一种以上。
在本发明中，所述树脂组合物可包括环氧类或丙烯酸类有机树脂，或者可以包括倍半硅氧烷树脂，具体可以包括倍半硅氧烷树脂。
关于在所述树脂组合物中的环氧类有机树脂，只要是一个分子中具有两个以上环氧基的物质，就可以使用任何物质。作为一例，可以例举脂环式环氧基、双酚A及F型环氧基、苯酚酚醛清漆型环氧基、萘型环氧基、联苯型环氧基或环戊二烯型环氧基等。其中，为了与多官能有机化合物的相容性及固化物理性质，优选为脂环式环氧基及苯酚酚醛清漆型环氧基。
而且，关于在所述树脂组合物中的丙烯酸类有机树脂，只要是一个分子中具有两个以上丙烯酸基的2至12官能性丙烯酸类有机树脂，任何物质均可使用，为了调节固化物的固化度及卷曲，优选为3至6官能性丙烯酸类有机树脂。
所述丙烯酸类有机树脂不仅指丙烯酸酯，还指甲基丙烯酸酯或在丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯上引进取代基的所有衍生物，可以例举三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Trimethylolpropane triacrylate)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(Trimethylolpropane ethoxy triacrylate)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(Glycerinpropoxylated triacrylate)、季戊四醇四丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯等。
所述倍半硅氧烷树脂例如可为笼型倍半硅氧烷、梯型倍半硅氧烷、无规型倍半硅氧烷或其混合物，具体可为具有下列化学式6结构的梯型倍半硅氧烷。
[化学式6]
Figure GDA0002111851080000071
在上述式中，
R'1各自独立地为C1～C5的烷基，
R11各自独立地为氢；氘；卤素；胺基；环氧基；环己基环氧基；(甲基)丙烯酸基；硫醇基；异氰酸酯基；腈基；硝基；或苯基；被氢、氘、卤素、胺基、环氧基、(甲基)丙烯酸基、硫醇基、异氰酸酯基、腈基、硝基或苯基取代或未被取代的C1～C40的烷基、C2～C40的烯基、C1～C40的烷氧基、C3～C40的环烷基、C3～C40的杂环烷基、C6～C40的芳基、C3～C40的环芳基、C3～C40的芳烷基、C3～C40的芳氧基或C3～C40的芳基硫醇基，
Z为1～100,000的整数。
更为具体地，在本发明中可使用的所述化学式6所示的倍半硅氧烷树脂可为梯型倍半硅氧烷树脂，可由以往技术例如韩国专利申请第10-2015-0031865号或韩国专利申请第10-2013-0163607号制备，也可使用市售的倍半硅氧烷树脂。
为了确保优异的保管稳定性以获得广泛的应用性，本发明的所述倍半硅氧烷复合高分子的缩合度可被调节为1～99.9％。即，结合在末端及中央的Si的烷氧基团的含量相对于全部高分子结合基可被调节为50％～0.01％。
而且，在本发明中，倍半硅氧烷复合高分子的重均分子量可为1,000～1,000,000，具体可为5,000～100,000，更具体地可为7,000～50,000。此时，能够同时提高倍半硅氧烷的加工性及物理特性。
在本发明的涂料组合物中，所述树脂组合物可进一步包括在本领域中常用的由光或热引发的阳离子引发剂、自由基引发剂和溶剂中的一种以上，选择性地可进一步包括固化剂、增塑剂、紫外线阻断剂、其他功能性添加剂等的添加剂，从而提高固化性、耐热特性、紫外线阻断或增塑效果等。
在本发明中，具体可使用光引发剂，相对于树脂例如倍半硅氧烷树脂的总重量100重量份，可包括0.1～20重量份的光引发剂。
在本发明中可使用的光引发剂可使用本领域常用的光引发剂，其可为选自铁—芳烃络合物、芳族重氮盐、芳族碘鎓盐、芳族硫鎓盐、吡啶鎓盐和铝配合物/甲硅烷基醚的一种以上的阳离子聚合引发剂或选自苯乙酮类、苯偶姻类、酰基膦氧化合物类、二茂钛类、二苯甲酮类和噻吨酮(Thioxanthone)类引发剂中的一种以上的自由基聚合引发剂。
而且，在本发明中可使用的溶剂只要是本领域中常用的有机溶剂可以不受限制地使用，例如可使用如甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇的醇类溶剂；如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇或2-异丙氧基乙醇的烷氧基醇类溶剂；如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基丙基酮或环己酮的酮类溶剂；如丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇、单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚或二乙二醇-2-乙基己醚的醚类溶剂；如苯、甲苯或二甲苯的芳族溶剂等，或者可以使用这些溶剂中的一种以上的混合物。
在本发明中，具体可以涂料组合物的固形物含量成为30重量％～70重量％的方式包括溶剂。
本发明还提供一种在基材上涂覆所述涂料组合物并经固化而成的薄膜。
所述薄膜可通过在基材上涂覆所述涂料组合物后照射光线并经固化而制备。
在根据本发明由光固化性树脂和含有醇基、硫醇基或羧基的有机化合物的交联形成的多官能有机化合物-树脂中，所述多官能有机化合物能够在固化的物质中抑制基于共价键的分子间距离的变窄或变大，从而在立体结构上起到缓冲作用，以限制分子间具有适当的距离，由此能够控制光固化时产生的收缩及膨胀，减少涂层的卷曲。
通过本发明中公开的方法在基材上涂覆涂料组合物而获得的薄膜能够根据基材的弯曲程度容易调节涂层的弯曲强度来进行涂覆，仅以单面涂覆也能形成显著降低基板卷曲的涂层。
例如，根据所涂覆的涂料组合物的厚度和基材，数值上可能有所区别，但以A4纸大小为准，四个角部离地板的卷曲的平均值可为5mm以下。此时，将A4纸大小的涂膜放置在平坦的地方之后，将四个角部末端离开平面的高度的平均值作为所述卷曲的取值。
在本发明中，能够与基材无关地期待本发明涂料组合物所能达到的卷曲降低效果。
可在本发明中适用的基材可以采用作为以往的光学涂膜的基材公知的塑料薄膜，具体可根据用途适当地选择使用透明或半透明的薄膜，例如可以使用如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等的聚酯薄膜；如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、赛璐玢、二乙酰纤维素薄膜、三乙酰纤维素薄膜、丁酸乙酰纤维素薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏二氯乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜、聚甲基戊烯膜、聚砜薄膜、聚醚醚酮薄膜、聚醚砜薄膜、聚醚酰亚胺薄膜、聚酰亚胺薄膜、氟树脂薄膜、聚酰胺薄膜、丙烯酸树脂薄膜、降冰片烯类树脂薄膜或环烯烃树脂薄膜等。
在一般涂料组合物的情况下，涂覆厚度越大，卷曲越增加，存在无法进行制程，或者出现涂膜表面不均匀和发生裂纹等的问题。然而，本发明的涂料组合物的厚度可根据基材任意调节，例如可将厚度设置为1μm～100μm，在50μm以上的较厚厚度下也能降低卷曲，从而易于在工艺及产品上适用。从有效地发挥卷曲现象抑制作用的观点来看，所述厚度可为100μm以下，更加具体地可为20μm～80μm。
作为一例，在所述涂料组合物的涂覆厚度为5μm～100μm的情况下，最终涂膜的卷曲可调节为5mm以下。
具体来说，在0.3mm厚度的聚碳酸酯(PC)基材上涂覆30μm厚度的本发明涂料组合物的情况下，以A4纸为基准，涂膜的卷曲在四个角部的平均值可为3mm以下，在0.188mm厚度的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材上涂覆30μm厚度的本发明涂料组合物的情况下，以A4纸为基准，涂膜的卷曲在四个角部的平均值可为2mm以下，在0.3mm厚度的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基材上涂覆30μm厚度的本发明涂料组合物的情况下，以A4纸为基准，涂膜的卷曲在四个角部的平均值可为2mm以下，在0.1mm厚度的三乙酰纤维素(TAC)基材上涂覆30μm厚度的本发明涂料组合物的情况下，以A4纸为基准，涂膜的卷曲在四个角部的平均值可为4mm以下。
可通过棒涂法、刀涂法(Knife coating method)、辊涂法、刮涂法(Blade coatingmethod)、模涂法、凹版涂法或旋涂法等方法，在所述塑料基材薄膜上涂覆所述涂料组合物。
在本发明中进行固化时，紫外线灯的光源可使用水银、金属卤化物或LED等，为了使涂料组合物固化，可使用250nm～400nm波长的光。
本发明的涂料组合物包括：含有醇基、硫醇基或羧基的多官能有机化合物；倍半硅氧烷树脂；光引发剂；及溶剂，在基材薄膜上涂覆涂料组合物的情况下，通过多官能性有机化合物的缓冲作用，能够缓和固化时发生的收缩，从而能够显著降低卷曲的发生，且能改善薄膜的硬度。
下面，为了帮助理解本发明，示出具体实施例，但下列实施例只用于举例说明本发明，本发明的范围并不局限于下列实施例。
制备例1
[制备例1-a]制备催化剂
为了调节酸度，准备胺类碱性催化剂四甲基氢氧化铵(TMAH)25重量％水溶液或金属类碱性催化剂氢氧化钾(KOH)10重量％水溶液以作为催化剂1a。
[制备例1-b]制备倍半硅氧烷树脂
将35重量％的3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷及60重量％的四氢呋喃(THF)混合后搅拌10分钟。在混合溶液中滴入在上述制备例1-a中制备的催化剂5重量％后使之反应。之后，在常温下持续搅拌五天，经过三次洗涤过程去除催化剂和杂质。从所获得的混合溶液中真空分离并去除四氢呋喃(THF)，以制备倍半硅氧烷树脂。
通过IR(红外线)分析，能够确认Si-OH官能基(3,200cm-1)，测量分子量的结果，能够确认所制备的倍半硅氧烷树脂的苯乙烯换算分子量为4,000。
[实施例]
按照下表1中记载的成分及含量，按如下方式实施实施例及对比例。为了在涂覆后样品之间容易比较，在所有组成中使用与树脂组合物及有机化合物的固形物含量相同量的溶剂，以调整厚度。下表1中的单位为重量份。
【表1】
树脂组合物 有机化合物 光引发剂 添加剂 溶剂
实施例1 100 1 2.0 0.20 101
实施例2 100 50 3.0 0.30 150
实施例3 100 100 4.0 0.40 200
实施例4 100 1 2.0 0.20 101
实施例5 100 50 3.0 0.30 150
实施例6 100 100 4.0 0.40 200
实施例7 100 100 4.0 0.40 200
实施例8 100 100 4.0 0.40 200
实施例9 100 100 4.0 0.40 200
对比例1 100 0.5 2.0 0.20 100
对比例2 100 110 4.2 0.42 210
实施例1
将所述制备例1中获得的倍半硅氧烷树脂100重量份、光引发剂(商品名称：新纳希(Synasia)公司，PI-6976)2.2重量份、硅酮类流平添加剂(商品名称：毕克(BYK)公司，BYK-378)0.22重量份，多元醇类有机配合物(商品名称：大赛璐(Daicel)公司，PCL-305)1重量份及2-异丙醇(isopropyl alcohol)101重量份混合制备涂料组合物。
在具有0.3mm厚度的聚碳酸酯基材上涂覆所述涂料组合物，并经干燥及固化过程，使最终涂膜厚度成为30μm。
实施例2
将醇类有机配合物(商品名称：大赛璐公司，PCL-305)的含量设为50重量份，以取代1重量份，除此之外以与所述实施例1同样的方法制备涂料组合物及涂膜。
实施例3
将醇类有机配合物(商品名称：大赛璐公司，PCL-305)的含量设为100重量份，以取代1重量份，除此之外与所述实施例1同样的方法制备涂料组合物及涂膜。
实施例4
除了使用硫醇有机配合物(昭和电工株式会社(Showa Denko)，KarenzMT PE1)以取代醇类有机配合物之外，以与所述实施例1同样的方法及组合物含量制备涂料组合物及涂膜。
实施例5
除了使用硫醇有机配合物(昭和电工株式会社，KarenzMT PE1)以取代醇类有机配合物之外，与所述实施例2同样的方法及组合物含量制备涂料组合物及涂膜。
实施例6
除了使用硫醇有机配合物(昭和电工株式会社，KarenzMT PE1)以取代醇类有机配合物之外，以与所述实施例3同样的方法及组合物含量制备涂料组合物及涂膜。
实施例7
除了使用3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯(3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexane carboxylate)以取代在所述制备例1中获得的倍半硅氧烷树脂之外，以与实施例3同样的方法及组合物含量制备涂料组合物及涂膜。
实施例8
除了使用市售的双酚A型环氧树脂(KE-8128，科隆工业)以取代在所述制备例1中获得的倍半硅氧烷树脂之外，以与实施例3同样的方法及组合物含量制备涂料组合物及涂膜。
实施例9
使用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯以取代在所述制备例1中获得的倍半硅氧烷树脂，并且将IRGACURE-184用作光引发剂以取代PI-6976，除此之外以与实施例3同样的方法及组合物含量制备涂料组合物及涂膜。
对比例1
除了将醇类有机配合物(商品名称：大赛璐公司，PCL-305)的含量设为0.5重量份以取代1重量份之外，以与所述实施例1同样的方法制备涂料组合物及涂膜。
对比例2
除了将醇类有机配合物(商品名称：大赛璐公司，PCL-305)的含量设为110重量份以取代1重量份之外，以与所述实施例1同样的方法制备涂料组合物及涂膜。
试验例
对所述实施例1～9及在对比例1及对比例2中制备的涂膜的物理性质进行确认并在下表2中示出。
此时，以如下方式检测物理性质。
-铅笔硬度
使用铅笔硬度测试仪及三菱制造的铅笔，以45度的角度施加1kg的荷载来检测涂膜的坚硬程度。按每个铅笔硬度分别检测五次后，将产生缺陷的次数为一次以下的硬度视作该涂膜的铅笔硬度。
-卷曲
在将以30μm的厚度涂覆涂料组合物的A4纸大小的涂膜放置在平坦的地板的情况下，计算每个角部离开平面的距离的平均值。
-附着性
在涂膜上以1mm的间隔划出横竖各11个线条以制作100个正方形后，利用胶带(3M公司，3M-810)进行三次剥离测试。计测剥离测试后未被剥离的四边形的数量来判断涂料组合物对基材的附着性。即，若为0/100，则表示所有涂料组合物均被剥离，若为100/100，则表示均保持附着性。
【表2】
铅笔硬度 卷曲 附着性
实施例1 7H 4.0mm 100/100
实施例2 7H 3.0mm 100/100
实施例3 6H 1.0mm 100/100
实施例4 8H 4.0mm 100/100
实施例5 8H 2.0mm 100/100
实施例6 7H 0.5mm 100/100
实施例7 5H 1.2mm 100/100
实施例8 4H 1.0mm 100/100
实施例9 4H 1.5mm 100/100
对比例1 8H 70.0mm 100/100
对比例2 F 0.5mm 100/100
从上表2可知，本发明的涂膜的多官能有机化合物的含量越多，铅笔硬度及附着性越优异，与未包括多官能有机化合物的对比例相比，表现出明显低的低卷曲。而且可知，在多官能有机化合物的含量超过本发明范围而过量的对比例2的情况下，虽然卷曲较低，但硬度低，因此不宜作为涂料组合物来使用。

Claims (5)

1.一种涂料组合物，其包括：
倍半硅氧烷树脂；及
含有硫醇基或羧基的多官能有机化合物，
相对于100重量份的倍半硅氧烷树脂，包括1重量份～100重量份的所述多官能有机化合物，
所述倍半硅氧烷树脂为梯型倍半硅氧烷、无规型倍半硅氧烷或它们的混合物，
所述含有硫醇基的多官能有机化合物为选自1,2-乙二硫醇、丁二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,5-戊二硫醇、2,3-二巯基-1-丙醇、四(3-巯基丁酸)季戊四醇酯、二硫代赤藓醇、3,6-二氧杂-1,8-辛二硫醇、1,8-辛二硫醇、己二硫醇、二硫代二甘醇、癸二硫醇、2-甲基-1,4-丁二硫醇、1,2-苯二硫醇、1,3-苯二硫醇、1,4-苯二硫醇、2,4,6-三甲基-1,3-苯二甲硫醇、1,2-二巯基乙烷及1,6-二巯基己烷中的一种以上，
含有所述羧基的多官能有机化合物为选自萘-1,8-二羧酸、联苯-4,4'-二羧酸、2,2'-联吡啶-4,4'-二羧酸、吡咯烷-2,4-二羧酸、4,5-咪唑二羧酸、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、吡啶-2,5-二羧酸氯化物及二苯基-4,4'-二羧酸氯化物中的一种以上。
2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，
所述多官能有机化合物的分子量为100～1,000,000。
3.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，
所述涂料组合物还包括由光或热引发的阳离子引发剂、自由基引发剂和溶剂中的一种以上。
4.一种薄膜，其在基材上涂覆权利要求1至3中的任一项所述的涂料组合物并经固化而形成。
5.根据权利要求4所述的薄膜，其中，
以A4纸大小为基准，所述薄膜的四个角部离开地板而成的卷曲的平均值为5mm以下。
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