TWI796288B - 硬質塗膜及使用該硬質塗膜之影像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於硬質塗膜，更特定言之，係關於在透明基板上的硬質塗膜，其包括具有彈性模數及斷裂伸長率在特定範圍內的高伸長率低聚物，且因此可表現出優異的抗衝擊性及抗彎曲性，且可使由硬質塗膜的固化收縮引起的捲曲的發生最小化，以及關於使用該硬質塗膜之影像顯示裝置。
Description
本發明係關於具有優異的抗衝擊性及抗彎曲性的硬質塗膜，以及係關於使用該硬質塗膜之影像顯示裝置。
近年來，隨著移動裝置(例如智能手機及平板電腦)的發展，需要更薄及更輕的顯示基板。作為具有優異機械效能的材料的玻璃或鋼化玻璃通常用於此等移動裝置的顯示視窗或前板。然而，玻璃由於其自身重量使得移動裝置的重量變重，且具有由於外部衝擊而損壞的問題。 因此，正在研究將塑料樹脂作為玻璃的替代品。塑料樹脂組合物適合於追求更輕的移動裝置的趨勢，因為其重量輕且不太可能破裂。特別地，已經提出了其中支撐基板塗佈有硬質塗層的組合物，以實現具有高硬度及耐磨性的組合物。 作為改善硬質塗層的表面硬度的方法，可考慮增加硬質塗層的厚度的方法。為了確保足夠的表面硬度以替代玻璃，必須實現恆定厚度的硬質塗層。 隨著硬質塗層的厚度增加，表面硬度會增加。然而，由於硬質塗層的固化收縮，起皺或捲曲增加，且同時硬質塗層容易破裂或剝離。因此，實際應用該方法並不容易。 近來，已提出一些用於實現高硬度的硬質塗膜且同時解決由固化收縮引起的硬質塗層開裂或捲曲的問題的方法。 在第2014-0027022號韓國專利公開案中，公開了一種硬質塗佈組合物，其包括丙烯酸酯單體及具有在預定範圍內的伸長率的可光固化彈性體且因此表現出改善的抗衝擊性。然而，上述公開的硬質塗佈組合物不能表現出足夠的抗彎曲性及抗衝擊性以替代顯示器的玻璃面板。 在韓國專利公開案第2011-0078783號中，公開了一種硬質塗佈組合物，其包括5重量%至80重量%的伸烷基二醇基丙烯酸類單體且因此表現出改善的表面硬度及抗衝擊性。然而，上述公開的硬質塗佈組合物亦未表現出足夠的抗衝擊性以替代顯示器的玻璃面板。 [現有技術文獻] [專利文獻] 韓國專利公開案第2014-0027022號(2014年03月06日，LG Chem Ltd.) 韓國專利公開案第2011-0078783號(2011年07月07日，Cheil Industries Inc.)
本發明旨在提供能夠表現出優異的抗衝擊性及抗彎曲性且使捲曲的發生最小化的硬質塗膜及包括該硬質塗膜之影像顯示裝置。 為了實現上述目的，本發明提供硬質塗膜，其形成在透明基板上且包括硬質塗佈組合物的固化產物，該硬質塗佈組合物包括彈性模數為10 MPa至3000 MPa且斷裂伸長率為30%至150%的高伸長率低聚物。 另外，為了實現上述目的，本發明提供包括該硬質塗膜之影像顯示裝置。 根據本發明的硬質塗膜包括具有彈性模數及斷裂伸長率在特定範圍內的高伸長率低聚物，且因此可表現出優異的抗衝擊性及抗彎曲性，且使由硬質塗膜的固化收縮引起的捲曲的發生最小化。
當一個部分「包括」本發明中之一個要素時，除非另有描述，否則亦可包括另一要素，而不排除該另一要素的存在。 在下文中，將參考例示性實施方式詳細描述本發明。＜ 硬質塗膜 ＞
根據本發明實施方式的硬質塗膜形成在透明基板上且包括硬質塗佈組合物的固化產物，該硬質塗佈組合物包括彈性模數為10 MPa至3000 MPa及斷裂伸長率為30%至150%的高伸長率低聚物。當硬質塗佈組合物具有在此等範圍內的彈性模數及斷裂伸長率時，可表現出優異的抗彎曲性及抗衝擊性且使捲曲的發生最小化。 硬質塗佈組合物的固化產物具有50 μm至300 μm的厚度。當硬質塗佈組合物的固化產物的厚度小於50 μm時，抗衝擊性會降低。另一方面，當其厚度大於300 μm時，抗彎曲性會降低且會發生捲曲。高伸長率低聚物
根據本發明的硬質塗膜包括高伸長率低聚物。 高伸長率低聚物包括可光固化(甲基)丙烯酸酯低聚物。 可光固化(甲基)丙烯酸酯低聚物可包括選自由環氧(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及聚酯(甲基)丙烯酸酯組成之群中之一或多者。 環氧(甲基)丙烯酸酯可藉由使具有(甲基)丙烯醯基的羧酸與環氧化合物反應而獲得。特定言之，環氧化合物可為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、C1
至C12
直鏈醇封端的縮水甘油醚、二甘醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚、環氧乙烷改性的雙酚A二縮水甘油醚、環氧丙烷改性的雙酚A二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、異戊四醇四縮水甘油醚、氫化雙酚A二縮水甘油醚、丙三醇二縮水甘油醚等。具有(甲基)丙烯醯基的羧酸可為(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基丁二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸等。 胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可藉由在催化劑的存在下使分子中具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯及具有異氰酸酯基的化合物反應來製備。 分子中具有羥基的(甲基)丙烯酸酯可為選自由(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基異丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、己內酯開環的羥基丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯及異戊四醇四-(甲基)丙烯酸酯的混合物、以及二異戊四醇五-(甲基)丙烯酸酯及二異戊四醇六-(甲基)丙烯酸酯的混合物組成之群中之一或多者。 分子中具有異氰酸酯基的化合物可為選自由以下組成之群中之一或多者：1,4-二異氰酸基丁烷、1,6-二異氰酸基己烷、1,8-二異氰酸基辛烷、1,12-二異氰酸基十二烷、1,5-二異氰酸基-2-甲基戊烷、三甲基-1,6-二異氰酸基己烷、1,3-雙(異氰酸酯基甲基)環己烷、反式-1,4-環己烷二異氰酸酯、4,4'-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯-2,4-二異氰酸酯、甲苯-2,6-二異氰酸酯、二甲苯-1,4-二異氰酸酯、四甲基二甲苯-1,3-二異氰酸酯、1-氯甲基-2,4-二異氰酸酯、4,4'-亞甲基雙(2,6-二甲基苯基異氰酸酯)、4,4'-氧基雙(苯基異氰酸酯)、來自六亞甲基二異氰酸酯的三官能異氰酸酯及三甲基丙醇-甲苯二異氰酸酯加合物。 聚酯(甲基)丙烯酸酯，特定言之，可為二丙烯酸酯(例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯等)、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯等。 較佳的是組合使用胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及聚酯(甲基)丙烯酸酯，或者在一個分子中包括聚酯基團及胺基甲酸酯基團兩者。 特別地，具有線性結構的丙烯酸酯低聚物可用於形成具有30%或更大的伸長率的硬質塗膜，且較佳使用具有線性結構及優異的可撓性聚酯(甲基)丙烯酸酯。 相對於100重量%的全部硬質塗佈組合物，該硬質塗佈組合物可包括1重量%至90重量%，較佳5重量%至80重量%的高伸長率低聚物。當高伸長率低聚物的含量小於1重量%時，難以形成塗膜，或者即使形成塗膜，亦難以製造具有足夠的抗衝擊性水準的硬質塗膜。另一方面，當其含量大於90重量%時，由於在硬質塗膜的製造期間的高黏度，塗膜的均勻性會降低。 在本發明的一個例示性實施方式中，硬質塗佈組合物亦可包括選自由溶劑、光引發劑及添加劑組成之群中之一或多者。溶劑
溶劑為可溶解或分散上述組合物的材料，且可使用而沒有限制，只要材料為此項技術中已知的硬質塗佈組合物的溶劑。 特定言之，溶劑可較佳為：醇(例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等)，酮(例如甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、二丙基酮、環己酮等)，乙酸酯(例如乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯、乙酸叔丁酯、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等)，烷烴(例如己烷、庚烷、辛烷等)，苯或其衍生物(例如苯、甲苯、二甲苯等)，醚(例如二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、丙二醇單甲醚等)等。溶劑可單獨使用或以兩種或大於兩種的組合使用。 相對於100重量%的全部硬質塗佈組合物，該硬質塗佈組合物可包括10重量%至95重量%的溶劑。當溶劑的含量小於10重量%時，不僅由於黏度的增加而可加工性會降低，而且不能充分進行在其上塗佈有硬質塗佈組合物的透明基板的溶脹。另一方面，當其含量大於95重量%時，乾燥製程會需要較長時間，且經濟可行性會降低。光引發劑
光引發劑可任意使用而無限制，只要為此項技術中使用的材料，且可為選自由羥基酮、胺基酮及奪氫型光引發劑組成之群中之一或多者。 特定言之，光引發劑可為2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基] -2-嗎啉基-1-丙酮、二苯基酮、苄基二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-酮、4-羥基環戊基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、蒽醌、茀、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯苯乙酮、4,4-二甲氧基苯乙酮、4,4-二胺基二苯甲酮、1-羥基環己基-苯基-酮、二苯甲酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦等。光引發劑可單獨使用或以兩種或大於兩種的組合使用。 相對於100重量%的全部硬質塗佈組合物，該硬質塗佈組合物可包括0.1重量%至10重量%，較佳1重量%至5重量%的光引發劑。當光引發劑的含量小於0.1重量%時，硬質塗佈組合物的固化速度減小，發生不充分的固化，且因此機械效能會降低。另一方面，當光引發劑含量大於10重量%時，塗膜會由於過固化而破裂。添加劑
添加劑可包括選自由無機奈米顆粒、流平劑及穩定劑組成之群中之一或多者。(1) 無機奈米顆粒
可選擇性地添加無機奈米顆粒以提高硬質塗膜的硬度。特定言之，當在硬質塗膜組合物中包括無機奈米顆粒時，可進一步提高機械效能。更特定言之，無機奈米顆粒均勻地形成於塗膜中，且因此可改善機械效能，例如耐磨性、抗劃傷性、鉛筆硬度等。 無機奈米顆粒可具有1 nm至100 nm，特定言之1 nm至80 nm，更特定言之5 nm至50 nm的平均直徑。當無機奈米顆粒的平均直徑在此等範圍內時，可防止在組合物中發生團聚的現象且因此形成均勻的塗膜且防止塗膜的光學特性及機械效能的降低。 無機奈米顆粒可包括選自由Al2
O3
、SiO2
、ZnO、ZrO2
、BaTiO3
、TiO2
、Ta2
O5
、Ti3
O5
、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2
O3
、SnO、MgO及其組合組成之群中之一或多者，但本發明不限於此。無機奈米顆粒可包括此項技術中通常使用的金屬氧化物。 特定言之，無機奈米顆粒可為Al2
O3
、SiO2
或ZrO2
。無機奈米顆粒可直接製造，或者可為其中無機奈米顆粒以10重量%至80重量%的濃度分散在有機溶劑中之市售產品。(2) 流平劑
流平劑可包括選自由矽氧烷基流平劑、氟基流平劑及丙烯酸類流平劑組成之群中之一或多者。當在硬質塗膜組合物中包括流平劑時，在形成塗膜期間可提供平滑性及塗佈性。 特定言之，流平劑可為：BYK-323、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-373、BYK-375、BYK-377或BYK-378，其均可自BYK Chemie GmbH商購獲得；TEGO Glide 410、TEGO Glide 411、TEGO Glide 415、TEGO Glide 420、TEGO Glide 432、TEGO Glide 435、TEGO Glide 440、TEGO Glide 450、TEGO Glide 455、TEGO Rad 2100、TEGO Rad 2200N、TEGO Rad 2250、TEGO Rad 2300、TEGO Rad 2500，其均可自Evonik TEGO Chemie GmbH商購獲得；FC-4430、FC-4432，其均可自3M商購獲得，諸如此類，但本發明不限於此。可使用此項技術中常用的流平劑。(3) 穩定劑
穩定劑可包括選自由受阻胺、水楊酸苯酯、二苯甲酮、苯并三唑、鎳衍生物、自由基清除劑、多酚、亞磷酸酯及內酯穩定劑組成之群中之一或多者。 本文中使用的術語「UV穩定劑」係指為了藉由阻擋或吸收UV射線來保護黏合劑的目的而添加的添加劑，因為由於連續UV射線暴露引起的分解，塗膜的固化表面變色且容易破裂。 基於原理，UV穩定劑可分類為吸收劑、淬滅劑或受阻胺光穩定劑(HALS)。此外，基於化學結構，UV穩定劑可分類為水楊酸苯酯(吸收劑)、二苯甲酮(吸收劑)、苯并三唑(吸收劑)、鎳衍生物(淬滅劑)或自由基清除劑。 然而，本發明不限於此，只要UV穩定劑不顯著改變黏合劑的初始顏色即可。 作為商業上可應用的產品的熱穩定劑，可單獨或組合使用多酚(主要熱穩定劑)及亞磷酸酯及內酯(次要熱穩定劑)。UV穩定劑及熱穩定劑可藉由在不影響UV固化效能的水平下適當調節其含量來使用。透明基板
根據本發明的硬質塗膜係藉由將上述硬質塗佈組合物塗佈在透明基板的一個表面上，然後使該組合物固化而形成的。 本文使用的術語「透明性」係指可見光的透射率為70%或大於70%或80%或大於80%。 透明基板可為具有透明性的任何聚合物膜。 特定言之，透明基板可為由以下聚合物製成的膜：例如具有含環烯烴單體(例如降冰片烯或多環降冰片烯基單體)的環烯烴衍生物，纖維素(例如二乙醯纖維素、三乙醯纖維素、乙醯纖維素丁酸酯、異丁酯纖維素、丙醯纖維素、丁醯纖維素或乙醯丙醯纖維素)，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚環烯烴、聚酯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚醚醯亞胺、聚丙烯酸、聚醯亞胺、聚碸、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚碸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚胺酯、環氧樹脂等，且亦可為未取向膜或單軸取向膜或雙軸取向膜。此等聚合物可單獨使用或以兩種或大於兩種的組合使用。 在上述透明基板中，可較佳使用顯示優異的透明性及耐熱性的聚醯亞胺膜或單軸或雙軸取向聚酯膜，顯示優異的透明性及耐熱性且能夠支撐大尺寸膜的環烯烴衍生物膜或聚甲基丙烯酸甲酯膜，顯示透明性且不具有光學各向異性的三乙醯纖維素膜或異丁酯纖維素膜。 根據本發明的硬質塗膜可為用於可撓性顯示器的膜。特定言之，硬質塗膜可用作顯示器(例如LCD、OLED、LED、FED等)的蓋板玻璃、使用該顯示器的各種移動通信終端、智能電話或平板電腦的觸摸面板、電子紙等的功能層或替代品。 本發明提供一種包括該硬質塗膜的視窗。 另外，本發明提供一種包括視窗的可撓性影像顯示裝置。 在下文中，將描述本發明的較佳實施方式，以幫助理解本發明。然而，對於熟習此項技術者顯而易見的是，此處提出的描述僅僅係用於說明之目的之較佳實施例，且不旨在限制或限定本發明的範疇。因此，應當理解，在不脫離本發明的範疇的情況下，可對本發明的例示性實施方式進行各種改變及修改，使得本發明覆蓋所提供的所有此等改變及修改，且其在所附申請專利範圍及其等同物的範圍之內。以下，除非另有說明，否則表示實施例及比較實施例中之含量的所有「百分比」及「份」均以重量計。製備實施例 1 至 7 ：硬質塗佈組合物的製備 製備實施例 1
將70重量份的胺基甲酸酯丙烯酸酯(UA-122P，自Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.商購得)、25重量份的甲基乙基酮、4.5重量份的光引發劑(1-羥基環己基-苯基-酮)、及0.5重量份的流平劑(BYK-3570，自BYK Chemie GmbH商購得)使用攪拌器混合，且使用由聚丙烯(PP)材料製成的過濾器過濾以製備硬質塗佈組合物。此處，胺基甲酸酯丙烯酸酯的彈性模數為2070 MPa，斷裂伸長率為58%。製備實施例 2
將70重量份的胺基甲酸酯丙烯酸酯(UA-232P，自Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.商購得)、25重量份的甲基乙基酮、4.5重量份的光引發劑(1-羥基環己基-苯基-酮)、及0.5重量份的流平劑(BYK-3570，自BYK Chemie GmbH商購得)使用攪拌器混合，且使用由聚丙烯(PP)材料製成的過濾器過濾以製備硬質塗佈組合物。此處，胺基甲酸酯丙烯酸酯的彈性模數為1320 MPa，斷裂伸長率為135%。製備實施例 3
將70重量份的胺基甲酸酯丙烯酸酯(UA-122P，自Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.商購得)、25重量份的甲基乙基酮、4.5重量份的光引發劑(1-羥基環己基-苯基-酮)、及0.5重量份的流平劑(BYK-3570，自BYK Chemie GmbH商購得)使用攪拌器混合，且使用由聚丙烯(PP)材料製成的過濾器過濾以製備硬質塗佈組合物。此處，胺基甲酸酯丙烯酸酯的彈性模數為2570 MPa，斷裂伸長率為67%。製備實施例 4
將50重量份的胺基甲酸酯丙烯酸酯(UA-122P，自Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.商購得)、20重量份的異戊四醇三丙烯酸酯、25重量份的甲基乙基酮、4.5重量份的光引發劑(1-羥基環己基-苯基-酮)、及0.5重量份的流平劑(BYK-3570，自BYK Chemie GmbH商購得)使用攪拌器混合，且使用由聚丙烯(PP)材料製成的過濾器過濾以製備硬質塗佈組合物。此處，胺基甲酸酯丙烯酸酯及異戊四醇三丙烯酸酯的混合物的彈性模數為3220 MPa，斷裂伸長率為12%。製備實施例 5
將35重量份的胺基甲酸酯丙烯酸酯(UA-122P，自Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.商購得)、35重量份的異戊四醇三丙烯酸酯、25重量份的甲基乙基酮、4.5重量份的光引發劑(1-羥基環己基-苯基-酮)、及0.5重量份的流平劑(BYK-3570，自BYK Chemie GmbH商購得)使用攪拌器混合，且使用由聚丙烯(PP)材料製成的過濾器過濾以製備硬質塗佈組合物。此處，胺基甲酸酯丙烯酸酯及異戊四醇三丙烯酸酯的混合物的彈性模數為3705 MPa，斷裂伸長率為7%。製備實施例 6
將20重量份的胺基甲酸酯丙烯酸酯(UA-122P，自Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.商購得)、50重量份的異戊四醇三丙烯酸酯、25重量份的甲基乙基酮、4.5重量份的光引發劑(1-羥基環己基-苯基-酮)、及0.5重量份的流平劑(BYK-3570，自BYK Chemie GmbH商購得)使用攪拌器混合，且使用由聚丙烯(PP)材料製成的過濾器過濾以製備硬質塗佈組合物。此處，胺基甲酸酯丙烯酸酯及異戊四醇三丙烯酸酯的混合物的彈性模數為4210 MPa，斷裂伸長率為5%。製備實施例 7
將35重量份的胺基甲酸酯丙烯酸酯(UA-122P，自Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.商購得)、35重量份的二異戊四醇六丙烯酸酯、25重量份的甲基乙基酮、4.5重量份的光引發劑(1-羥基環己基-苯基-酮)、及0.5重量份的流平劑(BYK-3570，自BYK Chemie GmbH商購得)使用攪拌器混合，且使用由聚丙烯(PP)材料製成的過濾器過濾以製備硬質塗佈組合物。此處，胺基甲酸酯丙烯酸酯及二異戊四醇六丙烯酸酯的混合物的彈性模數為4570 MPa，斷裂伸長率為3%。實施例 1 至 7 及比較實施例 1 至 4 ：硬質塗膜的製造 實施例 1
將製備實施例1中製備的硬質塗佈組合物以使得固化後的組合物的厚度為200 μm的此種方式塗佈在厚度為80 μm的聚醯亞胺膜上。在塗佈膜之後，乾燥溶劑且以500 mJ/cm2
的集成光強度照射UV射線，以使組合物固化，從而製造硬質塗膜。實施例 2
除了使用製備實施例2中製備的硬質塗佈組合物外，以與實施例1相同的方式製造硬質塗膜。實施例 3
除了使用製備實施例3中製備的硬質塗佈組合物外，以與實施例1相同的方式製造硬質塗膜。實施例 4
除了固化後硬質塗層的厚度為70 μm外，以與實施例1相同的方式製造硬質塗膜。實施例 5
除了固化後硬質塗層的厚度為250 μm外，以與實施例1相同的方式製造硬質塗膜。實施例 6
除了固化後硬質塗層的厚度為20 μm外，以與實施例1相同的方式製造硬質塗膜。實施例 7
除了固化後硬質塗層的厚度為500 μm外，以與實施例1相同的方式製造硬質塗膜。比較實施例 1
除了使用製備實施例4中製備的硬質塗佈組合物外，以與實施例1相同的方式製造硬質塗膜。比較實施例 2
除了使用製備實施例5中製備的硬質塗佈組合物外，以與實施例1相同的方式製造硬質塗膜。比較實施例 3
除了使用製備實施例6中製備的硬質塗佈組合物外，以與實施例1相同的方式製造硬質塗膜。比較實施例 4
除了使用製備實施例7中製備的硬質塗佈組合物外，以與實施例1相同的方式製造硬質塗膜。實驗實施例
實施例1至7及比較例1至4中製備的硬質塗膜的性質以如下方式測定，其結果示於表1。本發明中使用的測定方法及評價方法如下。 (1)抗彎曲性 將硬質塗膜的硬質塗層朝向內側，且將硬質塗膜對折以在其表面之間具有6 mm的間距。然後，藉由肉眼觀察及確定該膜再次展開時摺疊部分是否發生破裂，其結果示於下表1中。 良好：在摺疊部分沒有破裂 不合格：在摺疊部分破裂 (2)抗衝擊性 使用50 μm光學透明黏合劑(OCA)(彈性模數為0.08 MPa)將硬質塗膜的硬質塗層的相對表面(即透明基板層)，黏附至玻璃上。然後，當將鋼球自50 cm的高度自由地落在硬質塗層的表面上時，測定未破壞硬質塗膜下方玻璃的該鋼球的最大重量，其結果示於下表1中。 (3)捲曲 將硬質塗膜切割成10 cm×10 cm的尺寸，且在25℃及48 RH%的條件下保持24小時。然後，評價自底部提起每個邊緣的程度，其結果示於下表1中。 ◎：四個邊緣的平均高度為20 mm或以下 Ο：四個邊緣的平均高度為50 mm或以下 Δ：四個邊緣的平均高度大於50 mm X：四個邊緣被完全提起，且因此膜以圓柱形形式捲起 [表1] 
參考表1，可看出，與彈性模數及斷裂伸長率在上述範圍之外的根據比較例1至4的硬質塗膜相比，彈性模數及斷裂伸長率在上述範圍內的根據本發明的實施例1至7的硬質塗膜表現出優異的抗彎曲性、抗衝擊性及捲曲發生的降低。 另外，可看出，與厚度在50 μm至300 μm範圍之外的根據實施例6至7的硬質塗膜相比，在硬質塗佈組合物固化後，厚度為50 μm至300 μm範圍內的根據實施例1至5的硬質塗膜顯示出更優異的抗彎曲性、抗衝擊性及發生捲曲的降低。
Claims (6)
- 一種硬質塗膜，該硬質塗膜形成於透明基板之兩面的其中一面上且包括硬質塗佈組合物的固化產物，該硬質塗佈組合物包括彈性模數為10MPa至3000MPa且斷裂伸長率為30%至150%的高伸長率低聚物，其中相對於100重量%的全部的該硬質塗佈組合物，該硬質塗佈組合物包括70重量%至90重量%的該高伸長率低聚物，且其中該硬質塗佈組合物的固化產物的厚度為50μm至300μm。
- 如請求項1之硬質塗膜，其中，該硬質塗佈組合物亦包括溶劑、光引發劑及添加劑中之一或多者。
- 如請求項1之硬質塗膜，其中，該高伸長率低聚物包括可光固化(甲基)丙烯酸酯低聚物。
- 如請求項3之硬質塗膜，其中，該可光固化(甲基)丙烯酸酯低聚物為選自由環氧(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、及具有胺基甲酸酯基團及聚酯基團的(甲基)丙烯酸酯組成之群中之一或多者。
- 一種視窗，其包含如請求項1至4中任一項之硬質塗膜。
- 一種可撓性影像顯示裝置，其包含如請求項5之視窗。
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2017
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