CN107298636B - 苯酚焦油中提取对枯基酚的方法 - Google Patents

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Abstract

一种苯酚焦油中提取对枯基酚的方法，包括如下步骤：(1)苯酚焦油通过减压蒸馏，得到关键组分；所述关键组分为对枯基苯酚、苯乙酮、α‑甲基苯乙烯二聚物和苯酚；(2)将溶剂通过滴加方式加入所述关键组分中，滴加速度控制在55滴～65滴/分钟，然后由室温缓慢升温到313K～323K，升温的过程中需要匀速缓慢搅拌，所述溶剂由三正辛胺、辛胺组成；所述三正辛胺与辛胺的质量配比为：三正辛胺：辛胺＝80～85：20～15；使用此萃取剂，解决了从苯酚焦油中提取对枯基苯酚纯度不高的现状，同时三正辛胺和辛胺的混合物作为萃取剂还有着损失率低、易回收的优点。

Description

苯酚焦油中提取对枯基酚的方法
技术领域
本发明涉及一种苯酚焦油中提取对枯基酚的方法。
背景技术
苯酚焦油是苯酚丙酮装置的副产物，苯酚焦油组成大约如下：对枯基苯酚44％，重组分25％，苯乙酮14％，α-甲基苯乙烯二聚物9％，苯酚4％，二甲基苄醇4％。从组成上看，苯酚焦油中含有较多精细化学品，这些精细化学品具有较高的应用价值，但是目前市场上对苯酚焦油的处理没有做到价值最大化，主要是将苯酚焦油中加入某种催化剂，然后通过在反应器中裂解的方式回收其中的苯酚和苯乙酮。这种工艺没有将苯酚焦油中的对枯基苯酚提取出来。
对枯基苯酚是一种重要的有机化工原料和中间体，可用于环氧树脂、聚碳酸酯分子量调节剂、封端剂等，可作为酚醛树脂、环氧树脂的改性剂，作为塑料、润滑油、橡胶等产品的抗氧剂等，可用于生产烷基酚型非离子表面活性剂，主要作为农药乳化剂应用，还可以用于杀菌剂、消毒剂等精化产品的生产。
目前对枯基苯酚主要由a-甲基苯乙烯和苯酚在阳离子交换树脂催化剂作用下合成。
发明内容
本发明的目的是提供一种苯酚焦油中提取对枯基酚的方法，可以在结晶操作的条件下，将苯酚焦油中的对枯基苯酚提取出来，提高苯酚焦油的利用价值。
本发明提供一种苯酚焦油中提取对枯基酚的方法，包括如下步骤：
(1)苯酚焦油通过减压蒸馏，得到关键组分；所述关键组分为对枯基苯酚、苯乙酮、α-甲基苯乙烯二聚物和苯酚；
(2)将溶剂通过滴加方式加入所述关键组分中，滴加速度控制在55滴～65滴/分钟，然后由室温缓慢升温到313K～323K，升温的过程中需要匀速缓慢搅拌，升温速率为每分钟升高20K～30K，搅拌速度控制在120转/分钟～160转/分钟，升温至290K～300K时向混合液体中滴加溶剂，然后恒温保持温度25分钟～35分钟，此时需要停止搅拌，25分钟～35分钟后继续缓慢升温并恢复搅拌至313K～323K，升温过程结束后开始降温，降温速度控制在每分钟降低20K～30K，直至降到273K～293K后再次滴加溶剂，静止15分钟～25分钟，再次搅拌8分钟～15分钟，静止25分钟～35分钟后对枯基酚结晶过程结束，然后将晶体置于布氏漏斗上，真空抽滤，控制真空度在-0.02Mpa～-0.03Mpa；
所述溶剂由三正辛胺、辛胺组成；所述三正辛胺与辛胺的质量配比为：三正辛胺：辛胺＝80～85：20～15。
本发明所述的苯酚焦油中提取对枯基酚的方法，其中：所述关键组分与溶剂的质量配比优选为：关键组分：溶剂＝1：2～1：3。
本发明所述的苯酚焦油中提取对枯基酚的方法，其中：所述溶剂优选通过如下方法制备：
所述三正辛胺和辛胺，在恒温浴槽中混合，用电动恒速搅拌器搅拌后制得溶剂。
本发明所述的苯酚焦油中提取对枯基酚的方法，其中：所述恒温浴槽温度优选为293K～298K。
本发明所述的苯酚焦油中提取对枯基酚的方法，其中：搅拌速度控制优选为200r/min～250r/min，搅拌时间优选为10min～15min。
本发明所述的苯酚焦油中提取对枯基酚的方法，其中：恒温浴槽温度优选为295K，三正辛胺和辛胺按质量比优选为82：18，电动恒速搅拌器搅拌速度控制优选为200r/min，搅拌时间优选为12min。
本发明的有益效果：
使用本发明提供的溶剂，通过结晶的方式，可以将混合溶液中的对枯基苯酚提取出来，纯度达到99％以上，由于苯酚焦油减压蒸馏产品中存在α-甲基苯乙烯二聚物，其沸点和对枯基苯酚的沸点差为4℃，通过常规手段很难将对枯基苯酚和α-甲基苯乙烯二聚物分离，从而将对枯基苯酚提纯，使用此萃取剂，解决了从苯酚焦油中提取对枯基苯酚纯度不高的现状，同时三正辛胺和辛胺的混合物作为萃取剂还有着损失率低、易回收的优点。
具体实施方式
实施例1
将恒温浴槽温度设定为295K，三正辛胺和辛胺按质量比80：20混合，控制电动恒速搅拌器搅拌速度为200r/min，搅拌时间12min，制得成品萃取剂。将萃取剂通过滴加方式加入所述关键组分中，滴加速度控制在55滴/分钟，然后由室温缓慢升温到313K，升温的过程中需要匀速缓慢搅拌，升温速率为每分钟升高20K，搅拌速度控制在120转/分钟，升温至290K时向混合液体中滴加溶剂，然后恒温保持温度25分钟，此时需要停止搅拌，25分钟后继续缓慢升温并恢复搅拌至313K，升温过程结束后开始降温，降温速度控制在每分钟降低20K，直至降到273K后再次滴加溶剂，静止15分钟，再次搅拌8分钟，静止25分钟后对枯基酚结晶过程结束，然后将晶体置于布氏漏斗上，真空抽滤，控制真空度在-0.02Mpa，得到成品对枯基苯酚。
溶剂配比组成见表1，目标产物对枯基苯酚的产品纯度间表2。
表1 溶剂配比组成
溶剂构成 三正辛胺 辛胺
质量比(％) 80 20
表2 对枯基苯酚的产品纯度
Figure BDA0000965425330000031
表2中数据经过分析，当溶剂的配比为80:20时，通过10次结晶试验，目标产品对枯基苯酚的平均纯度为90.36％。
实施例2
将恒温浴槽温度设定为295K，三正辛胺和辛胺按质量比85：15混合，控制电动恒速搅拌器搅拌速度为200r/min，搅拌时间12min，制得成品萃取剂。将萃取剂通过滴加方式加入所述关键组分中，滴加速度控制在65滴/分钟，然后由室温缓慢升温到323K，升温的过程中需要匀速缓慢搅拌，升温速率为每分钟升高30K，搅拌速度控制在160转/分钟，升温至300K时向混合液体中滴加溶剂，然后恒温保持温度35分钟，此时需要停止搅拌，35分钟后继续缓慢升温并恢复搅拌至323K，升温过程结束后开始降温，降温速度控制在每分钟降低30K，直至降到293K后再次滴加溶剂，静止25分钟，再次搅拌15分钟，静止35分钟后对枯基酚结晶过程结束，然后将晶体置于布氏漏斗上，真空抽滤，控制真空度在-0.03Mpa，得到成品对枯基苯酚。
溶剂配比组成见表3，目标产物对枯基苯酚的产品纯度间表4。
表3 溶剂配比组成
溶剂构成 三正辛胺 辛胺
质量比(％) 85 15
表4 对枯基苯酚的产品纯度
试验次数 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 平均值
纯度(％) 94.20 94.56 94.33 94.31 94.28 94.43 94.21 94.62 94.44 94.51 94.39
表4中数据经过分析，当溶剂的配比为85:15时，通过10次结晶试验，目标产品对枯基苯酚的平均纯度为94.39％。
实施例3
将恒温浴槽温度设定为295K，三正辛胺和辛胺按质量比82：18混合，控制电动恒速搅拌器搅拌速度为200r/min，搅拌时间12min，制得成品萃取剂。将萃取剂通过滴加方式加入关键组分中，滴加速度控制在60滴/M，然后由室温缓慢升温到323K，升温速率为每分钟升高25K，搅拌速度控制在150转/M，升温至295K时向混合液体中滴加10毫升三正辛胺溶液，然后恒温保持温度30分钟，此时需要停止搅拌，30分钟后继续缓慢升温并恢复搅拌至323K，升温过程结束后开始降温，降温速度控制在每分钟降低25K，直至降到283K后再次滴加10毫升三正辛胺溶液，静止20分钟，再次搅拌10分钟，静止30分钟后枯基酚结晶过程结束，然后将晶体置于布氏漏斗上，真空抽滤，控制真空度在-0.025Mpa，得到成品对枯基苯酚。
溶剂配比组成见表5，目标产物对枯基苯酚的产品纯度间表6。
表5 溶剂配比组成
溶剂构成 三正辛胺 辛胺
质量比(％) 82 18
表6 对枯基苯酚的产品纯度
试验次数 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 平均值
纯度(％) 99.20 99.16 99.03 99.22 99.18 99.06 99.01 99.22 99.14 99.05 99.13
表6中数据经过分析，当溶剂的配比为82:18时，通过10次结晶试验，目标产品对枯基苯酚的平均纯度为99.13％。

Claims (6)

1.一种苯酚焦油中提取对枯基酚的方法，包括如下步骤：
(1)苯酚焦油通过减压蒸馏，得到关键组分；所述关键组分为对枯基苯酚、苯乙酮、α-甲基苯乙烯二聚物和苯酚；
(2)将溶剂通过滴加方式加入所述关键组分中，滴加速度控制在55滴～65滴/分钟，然后由室温缓慢升温到313K～323K，升温的过程中需要匀速缓慢搅拌，升温速率为每分钟升高20K～30K，搅拌速度控制在120转/分钟～160转/分钟，升温至290K～300K时向混合液体中滴加溶剂，然后恒温保持温度25分钟～35分钟，此时需要停止搅拌，25分钟～35分钟后继续缓慢升温并恢复搅拌至313K～323K，升温过程结束后开始降温，降温速度控制在每分钟降低20K～30K，直至降到273K～293K后再次滴加溶剂，静止15分钟～25分钟，再次搅拌8分钟～15分钟，静止25分钟～35分钟后对枯基酚结晶过程结束，然后将晶体置于布氏漏斗上，真空抽滤，控制真空度在-0.02Mpa～-0.03Mpa；
所述溶剂由三正辛胺、辛胺组成；所述三正辛胺与辛胺的质量配比为：三正辛胺：辛胺＝80～85：20～15。
2.根据权利要求1所述的苯酚焦油中提取对枯基酚的方法，其特征在于：所述关键组分与溶剂的质量配比为：关键组分：溶剂＝1：2～1：3。
3.根据权利要求1或2所述的苯酚焦油中提取对枯基酚的方法，其特征在于：所述溶剂通过如下方法制备：
所述三正辛胺和辛胺，在恒温浴槽中混合，用电动恒速搅拌器搅拌后制得溶剂。
4.根据权利要求3所述的苯酚焦油中提取对枯基酚的方法，其特征在于：所述恒温浴槽温度为293K～298K。
5.根据权利要求3所述的苯酚焦油中提取对枯基酚的方法，其特征在于：搅拌速度控制为200r/min～250r/min，搅拌时间为10min～15min。
6.根根据权利要求4所述的苯酚焦油中提取对枯基酚的方法，其特征在于：恒温浴槽温度为295K，三正辛胺和辛胺按质量比为82：18，电动恒速搅拌器搅拌速度控制为200r/min，搅拌时间为12min。
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