CN105461517B - 一种从酚焦油中提取精制4-枯基苯酚的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种从酚焦油中提取精制4‑枯基苯酚的方法，包括如下操作步骤：对酚焦油进行减压精馏，将轻组分从塔顶分离出去；使用萃取剂对步骤(1)中的塔釜产品进行萃取；对步骤(2)中的萃取相进行冷却结晶，获得纯度为95wt％的4‑枯基苯酚粗品；在非极性溶剂中对步骤(3)中得到的粗品进行重结晶1‑2次，再进行抽滤、洗涤和干燥，获得纯度大于99wt％的4‑枯基苯酚产品，本工艺提取了高附加值产品4‑枯基苯酚，具有较高的经济价值。

Description

一种从酚焦油中提取精制4-枯基苯酚的方法
技术领域
本发明涉及环保化工领域，特别涉及一种从酚焦油中提取精制高附加值产品4-枯基苯酚的方法。
背景技术
4-枯基苯酚是一种用途广泛的化工产品，常温下是白色晶体，凝固点72～75℃，沸点335℃。其可用于制造非离子表面活性剂、杀菌防霉剂、增塑剂等产品。由异丙苯法生产苯酚、丙酮的过程中副产大量的酚焦油，酚焦油的组成非常复杂，主要含有苯酚、苯乙酮、二甲基苄醇、2-枯基苯酚、甲基苯乙烯二聚体、4-枯基苯酚、胶质以及沥青质等，其中，4-枯基苯酚的含量大约23wt％左右。从酚焦油中提取4-枯基苯酚是目前广泛研究的方法。
目前，从酚焦油中提取4-枯基苯酚的方法是减压精馏法。李凤江等在专利CN102826962A中，公开了一种利用多个减压精馏塔串联操作分离提取4-枯基苯酚的方法。此方法采用4个高真空减压精馏塔串联操作，精馏塔的塔顶真空度20mmHg，回流比3.5～5，每个精馏塔的塔底温度都在230℃以上，4-枯基苯酚在第4个塔的塔顶采出，塔顶温度230℃，所以整个过程耗能非常高，且塔釜物料容易结焦，损坏设备。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供了一种从酚焦油中提取精制4-枯基苯酚的方法，解决了目前使用精馏法提取4-枯基苯酚的工艺中，塔釜产品易结焦的缺点。
为达到上述目的，本发明的技术方案如下：
一种从酚焦油中提取精制4-枯基苯酚的方法，其特征在于，包括如下操作步骤：
(1)对酚焦油进行减压精馏，将轻组分从塔顶分离出去；
(2)使用萃取剂对步骤(1)中的塔釜产品进行萃取；
(3)对步骤(2)中的萃取相进行冷却结晶，获得纯度为95wt％的4-枯基苯酚粗品；
(4)在非极性溶剂中对步骤(3)中得到的粗品进行重结晶1-2次，再进行抽滤、洗涤和干燥，获得纯度大于99wt％的4-枯基苯酚产品。
进一步的技术方案中，得到纯度大于99wt％的4-枯基苯酚产品后，对步骤(2)中的萃余相、步骤(3)中的结晶母液以及步骤(4)中的重结晶母液进行蒸馏，回收萃取剂和溶剂，用以循环利用。
上述方案中，所述步骤(1)中减压精馏采用高真空操作，塔顶绝压5-20mmHg，塔顶产品的轻组分主要是苯酚、苯乙酮以及二甲基苄醇，塔釜产品主要是甲基苯乙烯二聚体、2-枯基苯酚、4-枯基苯酚、胶质以及沥青质。
上述方案中，所述步骤(2)中的萃取剂为碳原子数为5-8的烃类中的一种或几种的混合物。
上述方案中，所述步骤(2)中，萃取温度为25-80℃，萃取级数为5-9级，相比为1.5-3.0，萃取时间为30-90min。
进一步的技术方案中，所述步骤(2)中，萃取温度为55℃，萃取级数为6级，相比为2.5，萃取时间为30min。
上述方案中，所述步骤(3)中，冷却结晶的温度为-10-20℃。
进一步的技术方案中，所述步骤(3)中，在不断搅拌下，缓慢降温至冷却结晶温度5℃。
上述方案中，所述步骤(4)中，非极性溶剂为低沸点烷烃。
更进一步的技术方案中，所述低沸点烷烃为正己烷或者石油醚
通过上述技术方案，本发明提供的从酚焦油中提取精制4-枯基苯酚的方法，与现有工艺相比，4-枯基苯酚等高沸点组分不从塔顶采出，所以塔顶、塔釜温度均较低，同时精馏时间短，塔釜不存在结焦的问题，并且结合了萃取、结晶以及重结晶等单元操作，是一种提取及精制4-枯基苯酚的新工艺。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。
图1为本发明所公开的一种从酚焦油中提取精制4-枯基苯酚的工艺流程图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。
本发明提供了一种从酚焦油中提取精制4-枯基苯酚的方法，具体实施方式如下：
实施例1：
在减压下，对酚焦油进行间歇精馏操作，塔顶真空度10mmHg，回流比等于4，塔顶温度65～67℃。塔顶获得苯酚、苯乙酮以及二甲基苄醇等轻组分，塔釜剩余甲基苯乙烯二聚体、2-枯基苯酚、4-枯基苯酚、胶质以及沥青质等。使用苯作为萃取剂，对塔釜产品进行萃取。萃取条件为：萃取温度55℃、萃取级数7级、相比2.5、萃取时间30min。萃取相进行冷却结晶的条件为：在不断搅拌下，缓慢降温至5℃。结晶完成之后，获得纯度为95wt％的黄色的4-枯基苯酚粗品，4-枯基苯酚粗品的收率为69％。使用正己烷作为溶剂对上述粗品进行重结晶，通过抽滤、洗涤以及干燥，获得纯度大于99wt％的微黄色4-枯基苯酚产品。对萃余相、结晶母液以及重结晶母液分别通过简单蒸馏的方法回收萃取剂以及溶剂，使其循环利用。
实施例2：
减压精馏部分与实施例1相同，即塔釜产品相同。使用石油醚(60～90℃)作为萃取剂，对塔釜产品进行萃取。萃取条件为：萃取温度65℃、萃取级数6级、相比2.0、萃取时间30min。萃取相进行结晶的条件为：在不断搅拌下，缓慢降温至0℃。结晶完成之后，获得纯度为94wt％的黄色的4-枯基苯酚粗品，4-枯基苯酚粗品的收率为72％。使用正己烷作为溶剂对上述粗品进行重结晶，通过抽滤、洗涤以及干燥，获得纯度大于99wt％的微黄色4-枯基苯酚产品。对萃余相、结晶母液以及重结晶母液分别通过简单蒸馏的方法回收萃取剂以及溶剂，使其循环利用。
实施例3：
在减压下，对酚焦油进行间歇精馏操作，塔顶绝压15mmHg，回流比等于3，塔顶温度66～68℃。塔顶获得苯酚、苯乙酮以及二甲基苄醇等轻组分，塔釜剩余甲基苯乙烯二聚体、2-枯基苯酚、4-枯基苯酚、胶质以及沥青质等。使用苯与正庚烷的混合液(体积比4:1)作为萃取剂，对塔釜产品进行萃取。萃取条件为：萃取温度65℃、萃取级数6级、相比2.0、萃取时间30min。萃取相进行结晶的条件为：在不断搅拌下，缓慢降温至0℃。结晶完成之后，获得纯度为95wt％的黄色的4-枯基苯酚粗品，4-枯基苯酚粗品的收率为70％。使用正己烷作为溶剂对上述粗品进行重结晶，通过抽滤、洗涤以及干燥，获得纯度大于99wt％的微黄色4-枯基苯酚产品。对萃余相、结晶母液以及重结晶母液分别通过简单蒸馏的方法回收萃取剂以及溶剂，使其循环利用。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (4)

1.一种从酚焦油中提取精制4-枯基苯酚的方法，其特征在于，包括如下操作步骤：
(1)对酚焦油进行减压精馏，将轻组分从塔顶分离出去；
(2)使用萃取剂对步骤(1)中的塔釜产品进行萃取；
(3)对步骤(2)中的萃取相进行冷却结晶，获得纯度为95wt％的4-枯基苯酚粗品；
(4)在正己烷中对步骤(3)中得到的粗品进行重结晶1-2次，再进行抽滤、洗涤和干燥，获得纯度大于99wt％的4-枯基苯酚产品；
其中，步骤(1)中减压精馏采用高真空操作，塔顶绝压5-20mmHg，塔顶产品的轻组分主要是苯酚、苯乙酮以及二甲基苄醇，塔釜产品主要是甲基苯乙烯二聚体、2-枯基苯酚、4-枯基苯酚、胶质以及沥青质；
步骤(2)中的萃取剂为苯、石油醚或苯与正己烷按照体积比4：1组成的混合液；且萃取温度为25-80℃，萃取级数为5-9级，相比为1.5-3.0，萃取时间为30-90min。
2.根据权利要求1所述的一种从酚焦油中提取精制4-枯基苯酚的方法，其特征在于，得到纯度大于99wt％的4-枯基苯酚产品后，对步骤(2)中的萃余相、步骤(3)中的结晶母液以及步骤(4)中的重结晶母液进行蒸馏，回收萃取剂和溶剂。
3.根据权利要求1所述的一种从酚焦油中提取精制4-枯基苯酚的方法，其特征在于，所述步骤(3)中，冷却结晶的温度为-10-20℃。
4.根据权利要求3所述的一种从酚焦油中提取精制4-枯基苯酚的方法，其特征在于，所述步骤(3)中，在不断搅拌下，缓慢降温至冷却结晶温度5℃。
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