CN107205397A

CN107205397A - 具有杀真菌活性的吡啶酰胺化合物的用途

Info

Publication number: CN107205397A
Application number: CN201580073227.1A
Authority: CN
Inventors: C·姚; J·威尔莫特; J·里戈利; K·G·迈耶; B·洛伊
Original assignee: Dow AgroSciences LLC
Current assignee: Corteva Agriscience LLC
Priority date: 2014-12-30
Filing date: 2015-12-21
Publication date: 2017-09-26
Also published as: CO2017006860A2; JP6715250B2; WO2016109303A1; BR112017013714B1; ZA201704559B; CA2972403A1; UY36496A; EP3240419B1; JP6603720B2; AU2015374377A1; AU2018203380A1; AU2015374378A1; CN107205398A; ZA201704560B; EP3240419A1; WO2016109302A1; EP3240419A4; US10188109B2; EP3240420A1; JP2018502104A

Abstract

本发明涉及式I的吡啶酰胺以及它们作为杀真菌剂的用途。

Description

具有杀真菌活性的吡啶酰胺化合物的用途

相关申请的交叉引用

本申请要求在2014年12月30日提交的美国临时专利申请序列号62/098089、在2014年12月30日提交的美国临时专利申请序列号62/098097、在2015年11月13日提交的美国临时专利申请序列号62/255125和在2015年11月13日提交的美国临时专利申请序列号62/255131的权益，其明确通过参考并入本申请。

背景技术和发明内容

杀真菌剂是用于防治(protect and/or cure)植物免受农业相关真菌造成的破坏的天然来源或合成来源的化合物。一般来讲，没有单一的杀真菌剂可用在所有情况中。因此，正在研究生产具有更好性能、更易使用和成本更低的杀真菌剂。

本申请涉及吡啶酰胺以及它们作为杀真菌剂的用途。本申请的化合物可以提供对抗子囊菌(ascomycetes)，担子菌(basidiomycetes)，半知菌(deuteromycetes)，和卵菌(oomycetes)的保护。

本申请的一种实施方式可以包括式I的化合物：

其中

X是H或C(O)R₅；

Y是H，C(O)R₅，或Q；

Q是

R₁和R₁₁独立地选自氢或脂族饱和烃基，任选地取代有0、1或多个R₈；

可替换地，R₁和R₁₁可以一起形成3–6元饱和或部分饱和碳环或杂环环，任选地取代有0、1或多个R₈；

R₂和R₁₂独立地选自氢、脂族饱和烃基、芳基或烯基，各自任选地取代有0、1或多个R₈；

R₃是甲基；

R₄选自脂族饱和烃基、芳基或酰基，各自任选地取代有0、1或多个R₈；

R₅选自脂族饱和烃基氧基或苄基氧基，各自任选取代有0、1或多个R₈；

R₆选自氢、脂族饱和烃基氧基或卤素，各自任选取代有0、1或多个R₈；

R₇选自氢、–C(O)R₉或–CH₂OC(O)R₉；

R₈选自氢、脂族饱和烃基、芳基、酰基、卤素、烯基、脂族饱和烃基氧基或杂环基，各自任选取代有0、1或多个R_10；

R₉选自脂族饱和烃基、脂族饱和烃基氧基或芳基，各自任选取代有0、1或多个R₈；

R₁₀选自氢、脂族饱和烃基、芳基、酰基、卤素、烯基、脂族饱和烃基氧基或杂环基。

本申请另一种实施方式可包括用于控制或预防真菌侵袭的杀真菌组合物，所述组合物包含如上所述的化合物和植物学可接受的载体物质。

本申请另一种实施方式可包括用于控制或预防真菌侵袭植物的方法，所述方法包括以下步骤：将杀真菌有效量的如上所述的一种或多种化合物施用至真菌、植物、和与所述植物邻近的区域中的至少一个中。

本领域技术人员应该理解的是，以下术语可以包括它们定义内的一般性"R"-基团，例如，"术语脂族饱和烃基氧基是指-OR取代基"。也应该理解的是，在以下术语的定义内，针对说明的目的而包括这些"R"基团，但不应理解为其限制关于式I的取代或受式I的取代的限制。

术语“脂族饱和烃基(alkyl)”是指支化的、非支化的、或饱和环状的碳链，包括但不限于甲基，乙基，丙基，丁基，异丙基，异丁基，叔丁基，戊基，己基，环丙基，环丁基，环戊基，环己基等。

术语“烯基”是指包含一个或多个双键的支化的、非支化的、或环状的碳链，包括但不限于乙烯基，丙烯基，丁烯基，异丙烯基，异丁烯基，环丁烯基，环戊烯基，环己烯基等。

术语“炔基”是指包含一个或多个三键的支化或非支化的碳链，包括但不限于丙炔基，丁炔基等。

术语“芳基”和“Ar”是指包含0个杂原子的任何芳环，单环或双环。

术语“杂环基”是指包含一个或多个杂原子的任何芳族或非芳族的环，单环或双环。

术语“脂族饱和烃基氧基”是指-OR取代基。

术语“酰氧基”是指-OC(O)R取代基。

术语“氰基”是指-C≡N取代基。

术语“羟基”是指-OH取代基。

术语“氨基”是指-N(R)₂取代基。

术语“芳基脂族饱和烃基氧基”是指-O(CH₂)_nAr，其中n是选自1、2、3、4、5、或6的整数。

术语“卤代脂族饱和烃基氧基”是指-OR-X取代基，其中X是Cl，F，Br，或I，或其任何组合。

术语“卤代脂族饱和烃基”是指取代有Cl、F、I、或Br或其任何组合的脂族饱和烃基。

术语“卤素”或“卤代”是指一个或多个卤素原子，限定为F，Cl，Br，和I。

术语“硝基”是指-NO₂取代基。

术语硫代脂族饱和烃基是指-SR取代基。

在本申请全文中，当提到式I化合物时还包括所有立体异构体，例如非对映异构体、对映异构体、及其混合物。在另一种实施方式中，提到的式(I)也包括其盐或水合物。示例性的盐包括但不限于：氢氯酸盐、氢溴酸盐、氢碘酸盐、三氟乙酸盐和三氟甲烷磺酸盐。

本领域技术人员还应当理解的是，除非另有说明，允许额外的取代，只要满足化学键合和应变能规则并且产物仍表现杀真菌活性。

本申请另一实施方式为式I化合物的用途，用于保护植物免受致植物病微生物侵袭或用于处理被致植物病微生物侵害的植物，所述用途包括将式I化合物或含有所述化合物的混合物施用至土壤、植物、植物的一部分、叶子和/或根。

此外，本申请的另一种实施方式为用于保护植物免受致植物病微生物侵袭和/或处理被致植物病微生物侵害的植物的组合物，所述组合物包含式I化合物和植物学可接受的载体物质。

具体实施方式

可通过各种已知技术中的任一种将本申请化合物作为化合物或作为含有所述化合物的制剂来施用。例如，可将所述化合物施用至植物的根或叶子以防治各种真菌，而不破坏植物的商业价值。所述物质可按通常使用的任意制剂类型的形式施用，例如作为溶液剂、粉剂、可润湿粉末、可流动浓缩物、或乳油(emulsifiable concentrate)。

优选地，本申请化合物以制剂形式施用，所述制剂包含一种或多种式I化合物和植物学可接受的载体。可将浓缩制剂分散在水中或其它液体中用于施用，或制剂可以是粉尘状或颗粒，其不经进一步处理随即可施用。可根据农业化学领域常见的方法制备所述制剂。

本申请预期使用所有媒介物，可通过所述媒介物配制所述一种或多种化合物用于递送并用作杀真菌剂。通常，作为含水悬浮液或乳液的形式施用制剂。所述悬浮液或乳液可由水可溶、水可悬浮或可乳化制剂制备，当所述水可溶、水可悬浮或可乳化制剂为固体时通常称作可润湿粉末；或者当所述水可溶、水可悬浮或可乳化制剂为液体时通常称作乳油、含水悬浮液或悬浮浓缩物。容易理解的是，可使用能将这些化合物加入其中的任意物质，条件是得到所需的用途而不明显妨碍这些化合物作为抗真菌剂的活性。

可被压制成水可分散颗粒的可润湿粉末包含一种或多种式I化合物、惰性载体和表面活性剂的匀质混合物(intimate mixture)。以可润湿粉末的总重量计，所述可润湿粉末中的化合物的浓度可从约10wt％至约90wt％，更优选从约25wt％至约75wt％。在可润湿粉末制剂的制备中，所述化合物可与任意微细粉碎的固体混合，所述微细粉碎的固体为例如叶蜡石(prophyllite)、滑石、白垩、石膏、漂白土(Fuller's earth)、膨润土、凹凸棒石、淀粉、酪蛋白(casein)、麸质(gluten)、蒙脱土(montmorillonite clay)、硅藻土(diatomaceous earth)、精制硅酸盐(purified silicate)等。在所述操作中，通常将微细粉碎的载体和表面活性剂与所述化合物共混并研磨。

以所述乳油的总重量计，式I化合物的乳油可以包含于合适液体中的常规浓度的所述化合物，例如从约1wt％至约50wt％。可将所述化合物溶解在惰性载体中，所述惰性载体是水混溶性溶剂或水不混溶性有机溶剂和乳化剂的混合物。所述乳油可用水和油稀释以形成水包油乳液形式的喷雾混合物。有用的有机溶剂包括石油的芳族部分特别是高沸点环烷部分和烯部分例如重芳香族石脑油。也可使用其它有机溶剂例如萜烯溶剂包括松香衍生物、脂肪族酮例如环己酮和复杂的醇(complex alchol)例如2-乙氧基乙醇。

可被本申请有利地采用的乳化剂可容易地由本领域技术人员确定并包括各种非离子乳化剂、阴离子乳化剂、阳离子乳化剂和两性乳化剂，或两种或多种乳化剂的共混物。用在制备所述乳油中的非离子乳化剂的实例包括聚亚脂族饱和烃基二醇醚，和脂族饱和烃基和芳基酚、脂肪族醇、脂肪族胺或脂肪酸与环氧乙烷、环氧丙烷的缩合产物，例如乙氧基化脂族饱和烃基酚和用多元醇或聚氧化烯溶解的羧酸酯。阳离子乳化剂包括季铵化合物和脂肪胺盐。阴离子乳化剂包括脂族饱和烃基芳基磺酸的油溶盐(例如，钙盐)、油溶盐或硫酸化聚二醇醚和磷酸化聚二醇醚的合适盐。

本申请化合物的乳油的制备中可采用的代表性有机液体为芳族液体例如二甲苯和丙基苯馏分；或混合的萘馏分、矿物油、取代的芳族有机液体例如邻苯二甲酸二辛酯；煤油(kerosene)；各种脂肪酸的二脂族饱和烃基酰胺，特别是脂肪二醇的二甲基酰胺和二醇衍生物例如二甘醇的正丁基醚、乙基醚或甲基醚，三甘醇的甲基醚，石油馏分或烃例如矿物油，芳族溶剂，石蜡油等；植物油，例如大豆油，油菜籽油，橄榄油，蓖麻油，向日葵种子油，椰子油，玉米油，棉籽油，亚麻子油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；以上植物油的酯；和类似物。在乳油的制备中也可采用两种或多种有机液体的混合物。有机液体包括二甲苯和丙基苯馏分，在一些情况下二甲苯是最优选的。在液体制剂中通常采用表面活性分散剂，并且以所述分散剂和一种或多种化合物的组合重量计，所述表面活性分散剂的量为0.1至20wt％。所述制剂也可含有其它相容的添加剂，例如植物生长调节剂和其它农业中使用的生物活性化合物。

含水悬浮液包括一种或多种水不可溶式I化合物分散在含水媒介物中的悬浮液，以含水悬浮液的总重量计，浓度为约1wt％-约50wt％。如下制备悬浮液：精细研磨一种或多种所述化合物，将经研磨的化合物剧烈混合到媒介物中，所述媒介物由水和选自上述相同类型的表面活性剂构成。也可加入其它成分，例如无机盐以及合成胶或天然胶，以增加含水媒介物的密度和粘度。

式I化合物也可作为颗粒制剂的形式施用，所述颗粒制剂可特别用于施用至土壤。以颗粒制剂的总重量计，所述颗粒制剂通常含有分散在惰性载体中的约0.5wt％-约10wt％所述化合物，所述惰性载体完全或大部分由粗糙粉碎的惰性物质组成，所述惰性物质为例如凹凸棒石、膨润土、硅藻土、粘土或相似的廉价物质。所述制剂通常如下制备：将所述化合物溶解在合适的溶剂中，将其施用至颗粒载体，所述颗粒载体已经被预先制成合适的粒度(范围为约0.5至3mm)。合适的溶剂为所述化合物可基本或完全溶于其中的溶剂。所述制剂也可如下制备：将所述载体和化合物和溶剂制成糊状或膏状，然后压碎并干燥得到所需颗粒粒度。

含有式I化合物的粉剂(dust)可以如下制备：匀质混合粉末状的一种或多种所述化合物和合适的粉尘状农用载体(例如高岭粘土、研碎的火山石等)。以粉剂的总重量计，所述粉剂可合适地含有约1％-约10％所述化合物。

所述制剂可额外含有辅助表面活性剂以增强所述化合物沉积、润湿和渗透到目标作物和微生物上。这些辅助表面活性剂可任选作为制剂的组分或作为罐混合物使用。以水的喷雾体积计，所述辅助表面活性剂的量通常从0.01至1.0体积％，优选0.05至0.5体积％。合适的辅助表面活性剂包括但不限于乙氧基化壬基酚、乙氧基化合成醇或乙氧基化天然醇、磺基琥珀酸酯或磺基琥珀酸盐、乙氧基化有机硅、乙氧基化脂肪胺，表面活性剂与矿物油或植物油的共混物，作物油浓缩物(矿物油(85％)+乳化剂(15％))；壬基酚乙氧基化物；苄基椰油脂族饱和烃基二甲基季铵盐；石油烃、脂族饱和烃基酯、有机酸、和阴离子表面活性剂的共混物；C₉-C₁₁脂族饱和烃基聚糖苷；磷酸化的醇乙氧基化物；天然伯醇(C₁₂-C₁₆)乙氧基化物；二-仲-丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物；聚硅氧烷-甲基封端物；壬基酚乙氧基化物+脲硝酸铵；乳化的甲基化的种子油；十三脂族饱和烃基醇(合成)乙氧基化物(8EO)；牛油胺乙氧基化物(15EO)和PEG(400)二油酸酯-99。所述制剂也可包括水包油乳液例如在美国专利申请11/495,228中披露的那些，将美国专利申请11/495,228披露的内容并入本文作为参考。

所述制剂可任选包括含有其它农药化合物的组合。所述额外的农药化合物可以是杀真菌剂、杀昆虫剂、除草剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀节肢动物剂(arthropodicide)、杀细菌剂或它们的组合，所述额外的农药化合物在就应用所选的介质中与本申请化合物相容并且不拮抗本申请化合物的活性。因此，在所述实施方式中，将所述其它农药化合物作为增补毒剂使用，用于相同或不同的杀生物用途。所述组合中的所述式I化合物和农药化合物通常可以1:100至100:1的重量比存在。

本申请化合物也可与其它杀真菌剂组合形成杀真菌混合物和它们的协同混合物。本申请的杀真菌化合物通常与一种或多种其它杀真菌剂联合施用，从而防治更宽范围的不期望病害。当与其它杀真菌剂联合施用时，本申请要求保护的化合物可与一种或多种其它杀真菌剂配制在一起，可与一种或多种其它杀真菌剂桶混(tank mix)在一起，或可与一种或多种其它杀真菌剂顺序施用。所述其它杀真菌剂可包括2-(氰硫基甲硫基)-苯并噻唑(2-(thiocyanatomethylthio)-benzothiazole)，2-苯基-苯酚(2-phenylphenol)，8-羟基喹啉硫酸盐(8-hydroxyquinoline sulfate)，辛唑嘧菌胺(ametoctradin)，吲唑磺菌胺(amisulbrom)，抗霉素(antimycin)，白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)，阿扎康唑(azaconazole)，腈嘧菌酯(azoxystrobin)，芽孢杆菌(Bacillus subtilis)，芽孢杆菌菌株QST713(Bacillus subtilis strain QST713)，苯霜灵(benalaxyl)，苯菌灵(benomyl)，苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-iso丙基)，苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)，苄基氨基苯-磺酸(BABS)盐(benzylaminobenzene-sulfonate(BABS)salt)，碳酸氢盐(bicarbonates)，联苯类化合物(biphenyl)，叶枯唑(bismerthiazol)，联苯三唑醇(bitertanol)，bixafen，灭瘟素(blasticidin-S)，硼砂(borax)，波尔多液(Burgundy mixture)，烟酰胺(boscalid)，糠菌唑(bromuconazole)，乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)，石硫合剂(calciumpolysulfide)，敌菌丹(captafol)，克菌丹(captan)，多菌灵(carbendazim)，萎锈灵(carboxin)，环丙酰菌胺(carpropamid)，香芹酮(carvone)，氯芬同(chlazafenone)，地茂散(chloroneb)，百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)，盾壳霉(ConiothyriumMinitans)，氢氧化铜(copper hydroxide)，辛酸酮(copper octanoate)，王铜(copperoxychloride)，硫酸铜(copper sulfate)，碱式硫酸铜(copper sulfate(tribasic))，氧化亚铜(cuprous oxide)，氰霜唑(cyazofamid)，环氟苄酰胺(cyflufenamid)，霜脲氰(cymoxanil)，环菌唑(cyproconazole)，嘧菌环胺(cyprodinil)，棉隆(dazomet)，咪菌威(debacarb)，亚乙基二-(二硫代氨基甲酸)二铵(diammonium ethylenebis-(dithiocarbamate))，苯氟磺胺(dichlofluanid)，双氯酚(dichlorophen)，双氯氰菌胺(diclocymet)，哒菌酮(diclomezine)，氯硝胺(dichloran)，乙霉威(diethofencarb)，苯醚甲环唑(difenoconazole)，野燕枯离子(difenzoquat ion)，氟嘧菌胺(diflumetorim)，烯酰吗啉(dimethomorph)，醚菌胺(dimoxystrobin)，烯唑醇(diniconazole)，精烯唑醇(diniconazole-M)，消螨通(dinobuton)，二硝巴豆酸酯(dinocap)，二苯基胺(diphenylamine)，二氰蒽醌(dithianon)，十二环吗啉(dodemorph)，十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)，多果定(dodine)，多果定游离碱(dodine free base)，敌瘟磷(edifenphos)，enestrobin，烯肟菌酯(enestroburin)，氟环唑(epoxiconazole)，噻唑菌胺(ethaboxam)，乙氧喹啉(ethoxyquin)，土菌灵(etridiazole)，噁唑菌酮(famoxadone)，咪唑菌酮(fenamidone)，氯苯嘧啶醇(fenarimol)，腈苯唑(fenbuconazole)，甲呋酰胺(fenfuram)，环酰菌胺(fenhexamid)，稻瘟酰胺(fenoxanil)，拌种咯(fenpiclonil)，苯锈啶(fenpropidin)，丁苯吗啉(fenpropimorph)，fenpyrazamine，三苯锡(fentin)，三苯基乙酸锡(fentin acetate)，三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)，福美铁(ferbam)，嘧菌腙(ferimzone)，氟啶胺(fluazinam)，咯菌腈(fludioxonil)，氟吗啉(flumorph)，氟吡菌胺(fluopicolide)，氟吡菌酰胺(fluopyram)，氟氯菌核利(fluoroimide)，氟嘧菌酯(fluoxastrobin)，氟喹唑(fluquinconazole)，氟硅唑(flusilazole)，磺菌胺(flusulfamide)，氟噻菌净(flutianil)，氟酰胺(flutolanil)，粉唑醇(flutriafol)，fluxapyroxad，灭菌丹(folpet)，甲醛(formaldehyde)，三乙膦酸(fosetyl)，三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)，麦穗宁(fuberidazole)，呋霜灵(furalaxyl)，呋吡菌胺(furametpyr)，双胍辛(guazatine)，双胍辛乙酸盐(guazatine acetates)，四硫钠(GY-81)，六氯苯(hexachlorobenzene)，己唑醇(hexaconazole)，噁霉灵(hymexazol)，抑霉唑(imazalil)，硫酸抑霉唑(imazalil sulfate)，亚胺唑(imibenconazole)，双胍辛胺(iminoctadine)，三乙酸双胍辛胺(iminoctadine triacetate)，双胍辛胺三(对十二脂族饱和烃基苯磺酸盐)[iminoctadine tris(albesilate)]，iodocarb，种菌唑(ipconazole)，ipfenpyrazolone，异稻瘟净(iprobenfos)，异菌脲(iprodione)，缬霉威(iprovalicarb)，稻瘟灵(isoprothiolane)，吡唑萘菌胺(isopyrazam)，异噻菌胺(isotianil)，春雷霉素(kasugamycin)，春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycin hydrochloride hydrate)，醚菌甲酯(kresoxim-methyl)，laminarin，代森锰铜(mancopper)，代森锰锌(mancozeb)，双炔酰菌胺(mandipropamid)，代森锰(maneb)，精甲霜灵(mefenoxam)，嘧菌胺(mepanipyrim)，灭锈胺(mepronil)，二硝巴豆酸酯(meptyl-dinocap)，氯化汞(mercuric chloride)，氧化汞(mercuric oxide)，氯化亚汞(mercurous chloride)，甲霜灵(metalaxyl)，精甲霜灵(metalaxyl-M)，威百亩(metam)，安百亩(metam-ammonium)，metam-potassium，威百亩(metam-sodium)，叶菌唑(metconazole)，磺菌威(methasulfocarb)，碘甲烷(methyliodide)，异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)，代森联(metiram)，苯氧菌胺(metominostrobin)，苯菌酮(metrafenone)，米多霉素(mildiomycin)，腈菌唑(myclobutanil)，代森钠(nabam)，酞菌异丙酯(nitrothal-iso丙基)，氟苯嘧啶醇(nuarimol)，辛噻酮(octhilinone)，呋酰胺(ofurace)，油酸(脂肪酸)(oleic acid(fattyacid))，肟醚菌胺(orysastrobin)，噁霜灵(oxadixyl)，喹啉铜(oxine-copper)，富马酸噁咪唑(oxpoconazole 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bicarbonate)，五氯苯酚钠(sodiumpentachlorophenoxide)，螺环菌胺(spiroxamine)，硫黄(sulfur)，SYP-Z048，木焦油(taroil)，戊唑醇(tebuconazole)，异丁乙氧喹啉(tebufloquin)，四氯硝基苯(tecnazene)，四氟醚唑(tetraconazole)，噻菌灵(thiabendazole)，噻氟菌胺(thifluzamide)，甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)，福美双(thiram)，噻酰菌胺(tiadinil)，甲基立枯磷(tolclofos-methyl)，甲苯氟磺胺(tolylfluanid)，三唑酮(triadimefon)，三唑醇(triadimenol)，咪唑嗪(triazoxide)，三环唑(tricyclazole)，十三吗啉(tridemorph)，肟菌酯(trifloxystrobin)，氟菌唑(triflumizole)，嗪氨灵(triforine)，灭菌唑(triticonazole)，井冈霉素(validamycin)，valifenalate，valiphenal，乙烯菌核利(vinclozolin)，代森锌(zineb)，福美锌(ziram)，苯酰菌胺(zoxamide)，假丝酵母(Candidaoleophila)，枯萎病菌(Fusarium oxysporum)，绿粘帚霉属种(Gliocladium spp.)，大隔孢拟射脉霉素(Phlebiopsis gigantea)，灰绿链霉菌(Streptomyces griseoviridis)，木霉属种(Trichoderma spp.)，(RS)-N-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)-琥珀酰亚胺((RS)-N-(3,5-dichlorophenyl)-2-(methoxymethyl)-succinimide)，1,2-二氯丙烷(1,2-dichloropropane)，1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙酮水合物(1,3-dichloro-1,1,3,3-tetrafluoroacetone hydrate)，1-氯-2,4-二硝基萘(1-chloro-2,4-dinitronaphthalene)，1-氯-2-硝基丙烷(1-chloro-2-nitropropane)，2-(2-十七脂族饱和烃基-2-咪唑啉-1-基)乙醇(2-(2-heptadecyl-2-imidazolin-1-yl)ethanol)，2,3-二氢-5-苯基-1,4-二硫杂环己二烯-1,1,4,4-四氧化物(2,3-二氢-5-phenyl-1,4-dithi-ine1,1,4,4-tetraoxide)，乙酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury acetate)，氯化2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury chloride)，硅酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury silicate)，3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁(3-(4-chlorophenyl)-5-methyl rhodanine)，硫氰酸4-(2-硝基丙-l-烯基)苯酯(4-(2-nitroprop-l-enyl)phenylthiocyanateme)，氨丙膦酸(am丙基fos)，敌菌灵(anilazine)，氧化福美双(azithiram)，多硫化钡(barium polysulfide)，铁菌清(Bayer 32394)，麦锈灵(benodanil)，醌肟腙(benquinox)，丙唑草隆(bentaluron)，苄烯酸(benzamacril)；苄烯酸异丁酯(benzamacril-isobutyl)，苯杂吗(benzamorf)，乐杀螨(binapacryl)，硫酸二(甲基汞)(bis(methylmercury)sulfate)，氧化二(三丁基锡)(bis(tributyltin)oxide)，丁硫啶(buthiobate)，草菌盐(cadmium calcium copper zinc chromate sulfate)，吗菌威(carbamorph)，氰粉灵(CECA)，灭瘟唑(chlobenthiazone)，双胺灵(chloraniformethan)，苯咪唑菌(chlorfenazole)，四氯喹噁啉(chlorquinox)，咪菌酮(climbazole)，二(3-苯基水杨酸)铜(copper bis(3-phenylsalicylate))，铬酸铜锌(copper zinc chromate)，硫杂灵(cufraneb)，硫酸肼铜(cupric hydrazinium sulfate)，福美铜氯(cuprobam)，环糠酰胺(cyclafuramid)，氰菌灵(cypendazole)，酯菌胺(cyprofuram)，癸磷锡(decafentin)，二氯萘醌(dichlone)，菌核利(dichlozoline)，苄氯三唑醇(diclobutrazol)，甲菌定(dimethirimol)，敌螨通(dinocton)，硝辛酯(dinosulfon)，硝丁酯(dinoterbon)，吡菌硫(dipyrithione)，灭菌磷(ditalimfos)，多敌菌(dodicin)，敌菌酮(drazoxolon)，稻瘟净(EBP)，枯瘟净(ESBP)，乙环唑(etaconazole)，代森硫(etem)，乙嘧酚(ethirim)，敌磺钠(fenaminosulf)，咪菌腈(fenapanil)，种衣酯(fenitropan)，三氟苯唑(fluotrimazole)，灭菌胺(furcarbanil)，呋菌唑(furconazole)，顺式呋菌唑(furconazole-cis)，拌种胺(furmecyclox)，呋菌隆(furophanate)，果绿啶(glyodine)，灰黄霉素(griseofulvin)，丙烯酸喹啉酯(halacrinate)，噻茂铜(Hercules 3944)，环己硫磷(hexylthiofos)，丙环啶菌(ICIA0858)，壬氧磷胺(isopamphos)，氯苯咪菌酮(isovaledione)，邻酰胺(mebenil)，咪卡病西(mecarbinzid)，肼叉噁唑酮(metazoxolon)，呋菌胺(methfuroxam)，氰胍甲汞(methylmercury dicyandiamide)，噻菌胺(metsulfovax)，代森环(milneb)，粘氯酸酐(mucochloric anhydride)，甲菌利(myclozolin)，N-3,5-二氯苯基琥珀酰亚胺(N-3,5-dichlorophenylsuccinimide)，N-3-硝基苯基衣康酰亚胺(N-3-nitrophenylitaconimide)，多马霉素(natamycin)，N-乙基汞基-4-甲苯磺酰苯胺(N-ethylmercurio-4-toluenesulfonanilide)，二(二甲基二硫代氨基甲酸)镍(nickel bis(dimethyldithiocarbamate))，八氯酮(OCH)，二甲基二硫代氨基甲酸苯汞(phenylmercurydimethyldithiocarbamate)，硝酸苯汞(phenylmercury nitrate)，氯瘟磷(phosdiphen)，硫菌威(prothiocarb)；盐酸硫菌威(prothiocarb hydrochloride)，吡喃灵(pyracarbolid)，啶菌腈(pyridinitril)，吡氧氯(pyroxychlor)，氯吡呋醚(pyroxyfur)，5-乙酰基-8-羟基喹啉(quinacetol)；5-乙酰基-8-羟基喹啉硫酸盐(quinacetolsulfate)，酯菌腙(quinazamid)，喹唑菌酮(quinconazole)，吡咪唑菌(rabenzazole)，水杨酰胺(salicylanilide)，唑菌庚醇(SSF-109，戊苯砜(sultropen)，福代硫(tecoram)，噻二氟(thiadifluor)，噻菌腈(thicyofen)，苯菌胺(thiochlorfenphim)，硫菌灵(thiophanate)，克杀螨(thioquinox)，硫氰苯甲酰胺(tioxymid)，三唑磷胺(triamiphos)，嘧菌醇(triarimol)，叶锈特(triazbutil)，水杨菌胺(trichlamide)，福美甲胂(urbacid)，灭杀威(zarilamid)，及其任何组合。

此外，本申请所述的化合物可与其它农药结合，包括杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀节肢动物剂(arthropodicide)、杀细菌剂或它们的组合，所述其它农药在就应用所选的介质中与本申请化合物相容并且不拮抗本申请化合物的活性以形成农药混合物和它们的协同混合物。本申请的杀真菌化合物通常与一种或多种其它农药联合施用，从而防治更宽范围的不期望害虫。当与其它农药联合施用时，本申请要求保护的化合物可与一种或多种其它农药配制在一起、可与一种或多种其它农药桶混(tank mix)在一起或可与一种或多种其它农药顺序施用。常见的杀虫剂包括但不限于：1,2-二氯丙烷(1,2-dichloropropane)、阿维菌素(abamectin)、高灭磷(acephate)、吡虫清(acetamiprid)、家蝇磷(acethion)、乙酰虫腈(acetoprole)、氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯腈(acrylonitrile)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、艾氏剂(aldrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、阿洛氨菌素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、α-蜕皮素(alpha-ecdysone)、α-硫丹(alpha-endosulfan)、赛果(amidithion)、灭害威(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、草酸胺吸磷(amiton oxalate)、虫螨脒(amitraz)、新烟碱(anabasine)、艾噻达松(athidathion)、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos-ethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、偶氮磷(azothoate)、六氟硅酸钡(barium hexafluorosilicate)、熏虫菊(barthrin)、唑虫威(bendiocarb)、丙硫克拜威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、反式丙烯除虫菊(bioallethrin)、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、双二氟虫脲(bistrifluron)、硼砂(borax)、硼酸(boric acid)、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴烯杀(bromocyclen)、溴-DDT、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、畜虫威(butacarb)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、丁酯磷(butonate)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、硫线磷(cadusafos)、砷酸钙(calcium arsenate)、石硫合剂(calcium polysulfide)、毒杀芬(camphechlor)、氯灭杀威(carbanolate)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、二硫化碳(carbondisulfide)、四氯化碳(carbon tetrachloride)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、盐酸巴丹(cartap hydrochloride)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、开蓬(chlordecone)、氯苯脒(chlordimeform)、盐酸氯苯脒(chlordimeform hydrochloride)、壤土氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、氯仿(chloroform)、氯化苦(chloropicrin)、氯腈肟磷(chlorphoxim)、氯吡唑磷(chlorprazophos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、氯甲硫磷(chlorthiophos)、环虫酰胺(chromafenozide)、瓜菊酯I(cinerin I)、瓜菊酯I(cinerin II)、瓜菊酯(cinerins)、左旋反灭虫菊酯(cismethrin)、除线威(cloethocarb)、氯氰碘柳胺(closantel)、噻虫胺(clothianidin)、乙酰亚砷酸铜(copper acetoarsenite)、砷酸铜(copper arsenate)、环烷酸铜(coppernaphthenate)、油酸铜(copper oleate)、库马磷(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、克罗米通(crotamiton)、丁烯磷(crotoxyphos)、育畜磷(crufomate)、氟铝酸钠(cryolite)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟磷(cyanophos)、果虫磷(cyanthoate)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、环戊烯菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、灭蝇胺(cyromazine)、赛灭磷(cythioate)、DDT、一甲呋喃丹(decarbofuran)、溴氰菊酯(deltamethrin)、田乐磷(demephion)、田乐磷-O(demephion-O)、田乐磷-S(demephion-S)、内吸磷(demeton)、甲基内吸磷(demeton-methyl)、内吸磷-O(demeton-O)、内吸磷-O-甲基(demeton-O-methyl)、内吸磷-S(demeton-S)、内吸磷-S-甲基(demeton-S-methyl)、内吸磷-S-甲基硫(demeton-S-methylsulphon)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、氯亚磷(dialifos)、硅藻土(diatomaceous earth)、二嗪农(diazinon)、异氯硫磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、N-(3-甲基苯基)氨基甲酸甲酯(dicresyl)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、狄氏剂(dieldrin)、氟脲杀(diflubenzuron)、丙羟茶碱(dilor)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麦威(dimetan)、乐果(dimethoate)、苄菊酯(dimethrin)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌蝇威(dimetilan)、消螨酚(dinex)、dinex-diclexine、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、呋虫胺(dinotefuran)、噁茂醚(diofenolan)、杀抗松(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敌噁磷(dioxathion)、乙拌磷(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、右旋柠檬烯(d-limonene)、二硝甲酚(DNOC)、二硝甲酚-铵、二硝甲酚-钾、二硝甲酚-钠、多拉克汀(doramectin)、促蜕皮甾酮(ecdysterone)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、苯甲酸甲氨基阿维菌素(emamectin benzoate)、多杀威(EMPC)、烯炔菊酯(empenthrin)、硫丹(endosulfan)、因毒磷(endothion)、异狄氏剂(endrin)、苯硫磷(EPN)、保幼醚(epofenonane)、爱普瑞菌素(eprinomectin)、Es-生物烯丙菊酯(esdepalléthrine)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、etaphos、苯虫威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、益果(ethoate-methyl)、灭克磷(ethoprophos)、甲酸乙酯(ethyl formate)、乙基-DDD、1,2-二溴乙烷(ethylene dibromide)、1,2-二氯乙烷(ethylene dichloride)、环氧乙烷(ethylene oxide)、醚菊酯(etofenprox)、乙嘧硫磷(etrimfos)、EXD、氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、抗螨唑(fenazaflor)、皮蝇磷(fenchlorphos)、乙苯威(fenethacarb)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、倍硫磷-乙基(fenthion-ethyl)、氰戊菊酯(fenvalerate)、锐劲特(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氟氯双苯隆(flucofuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰菊酯(flucythrinate)、嘧虫胺(flufenerim)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、盐酸伐虫脒(formetanatehydrochloride)、安果(formothion)、胺甲威(formparanate)、盐酸胺甲威(formparanatehydrochloride)、丁苯硫磷(fosmethilan)、甲基毒死蜱(fospirate)、伐线丹(fosthietan)、呋线威(furathiocarb)、糠醛菊酯(furethrin)、γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、γ-HCH、卤醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、HCH、HEOD、七氯(heptachlor)、庚虫磷(heptenophos)、速杀硫磷(heterophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、艾氏剂(HHDN)、灭蚁腙(hydramethylnon)、氰化氢(hydrogen cyanide)、蒙五一二(hydroprene)、喹啉威(hyquincarb)、吡虫啉(imidacloprid)、咪炔菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、碘甲烷(iodomethane)、丰丙磷(IPSP)、氯唑磷(isazofos)、碳氯灵(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、异艾氏剂(isodrin)、丙胺磷(isofenphos)、丙胺磷-甲基(isofenphos-methyl)、异丙威(isoprocarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、叶蚜磷(isothioate)、噁唑磷(isoxathion)、齐墩螨素(ivermectin)、茉莉菊酯I(jasmolin I)、茉莉菊酯II(jasmolin II)、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素I(juvenile hormone I)、保幼激素II(juvenile hormone II)、保幼激素III(juvenile hormone III)、克来范(kelevan)、蒙七七七(kinoprene)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、砷酸铅(lead arsenate)、lepimectin、溴苯磷(leptophos)、林丹(lindane)、啶虫磷(lirimfos)、氟丙氧脲(lufenuron)、噻唑磷(lythidathion)、马拉硫磷(malathion)、苄丙二腈(malonoben)、叠氮磷(mazidox)、灭蚜磷(mecarbam)、甲基灭蚜磷(mecarphon)、灭蚜松(menazon)、二噻磷(mephosfolan)、氯化亚汞(mercurous chloride)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、氰氟虫腙(metaflumizone)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、灭虫威(methiocarb)、丁烯胺磷(methocrotophos)、灭多虫(methomyl)、蒙五一五(methoprene)、甲氧滴滴涕(emthoxychlor)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、溴甲烷(methyl bromide)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、甲基氯仿(methylchloroform)、二氯甲烷(methylene chloride)、氧卞氟菊酯(metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、噁虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、米尔螨素(milbemectin)、米尔贝肟(milbemycin oxime)、丙胺氟磷(mipafox)、灭蚁灵(mirex)、molosultap、久效磷(monocrotophos)、杀虫单(monomehypo)、杀虫单(monosultap)、茂果(morphothion)、莫西克丁(moxidectin)、萘肽磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、萘(naphthalene)、烟碱(nicotine)、氟蚁灵(nifluridide)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、腈叉威(nitrilacarb)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氧乐果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、异砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、对-二氯苯(para-dichlorobenzene)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、氟幼脲(penfluron)、五氯酚(pentachlorophenol)、苄氯菊脂(permethrin)、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯(phenothrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、棉安磷(phosfolan)、亚胺硫磷(phosmet)、对氯硫磷(phosnichlor)、磷胺(phosphamidon)、磷化氢(phosphine)、肟硫磷(phoxim)、甲基肟硫磷(phoxim-methyl)、甲胺嘧磷(pirimetaphos)、抗蚜威(pirimicarb)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、甲基虫螨磷(pirimiphos-methyl)、亚砷酸钾(potassium arsenite)、硫氰酸钾(potassium thiocyanate)、pp'-DDT、炔酮菊酯(prallethrin)、早熟素I(precocene I)、早熟素II(precocene II)、早熟素III(precocene III)、酰胺嘧啶啉(primidophos)、丙溴磷(profenofos)、环丙氟灵(profluralin)、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、烯虫磷(propetamphos)、残杀威(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、protrifenbute、吡唑硫磷(pyraclofos)、嘧啶威(pyrafluprole)、吡菌磷(pyrazophos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊酯I(pyrethrin I)、除虫菊酯II(pyrethrin II)、除虫菊(pyrethrins)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyrifluquinazon、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、嘧啶磷(pyrimitate)、吡啶醇(pyriprole)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、苦木(quassia)、喹噁啉(quinalphos)、甲基喹噁啉(quinalphos-methyl)、喹塞昂(quinothion)、碘醚柳胺(rafoxanide)、苄呋菊酯(resmethrin)、鱼藤酮(rotenone)、鱼泥汀(ryania)、沙巴草(sabadilla)、八甲磷(schradan)、赛拉菌素(selamectin)、灭虫硅醚(silafluofen)、硅胶(silica gel)、亚砷酸钠(sodium arsenite)、氟化钠(sodium fluoride)、六氟硅酸钠(sodiumhexafluorosilicate)、硫氰酸钠(sodium thiocyanate)、苏果(sophamide)、多虫菌素(spinetoram)、艾克敌(spinosad)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、磺苯醚隆(sulcofuron)、磺苯醚隆钠(sulcofuron-sodium)、氟虫胺(sulfluramid)、硫特普(sulfotep)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、氟化硫(sulfuryl fluoride)、乙丙硫磷(sulprofos)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、噻螨威(tazimcarb)、滴滴滴(TDE)、双苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏虫隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、特普(TEPP)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、特丁磷(terbufos)、四氯乙烷(tetrachloroethane)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、胺菊酯(tetramethrin)、tetramethylfluthrin、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻氯磷(thicrofos)、抗虫威(thiocarboxime)、硫环杀(thiocyclam)、草酸硫环杀(thiocyclamoxalate)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀虫双(thiosultap)、杀虫双-二钠(thiosultap-disodium)、杀虫双-单钠(thiosultap-monosodium)、敌贝特(thuringiensin)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯螨噻(triarathene)、醚苯磺隆(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、异皮蝇磷(trichlormetaphos-3)、壤虫磷(trichloronat)、氯苯乙丙磷(trifenofos)、杀虫隆(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、硫烯酸酯(triprene)、蚜灭多(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、二甲威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos和它们的任意组合。

此外，本申请所述的化合物可在就应用所选的介质中与本申请化合物相容并且不拮抗本申请化合物活性的除草剂结合以形成农药混合物和它们的协同混合物。本申请的杀真菌化合物通常与一种或多种除草剂联合施用，从而防治更宽范围的不期望植物。当与除草剂联合施用时，本申请要求保护的化合物可与一种或多种除草剂配制在一起、可与一种或多种除草剂桶混(tank mix)在一起或可与一种或多种除草剂顺序施用。常见的除草剂包括但不限于：4-CPA；4-CPB；4-CPP；2,4-D；3,4-DA；2,4-DB；3,4-DB；2,4-DEB；2,4-DEP；3,4-DP；2,3,6-TBA；2,4,5-T；2,4,5-TB；刈草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、丙烯醛(acrolein)、甲草胺(alachlor)、草毒死(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、烯丙醇(allyl alcohol)、五氯戊酮酸(alorac)、特津酮(ametridione)、莠灭净(ametryn)、特草嗪酮(amibuzin)、氨唑草酮(amicarbazone)、磺氨磺隆(amidosulfuron)、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammonium sulfamate)、莎稗磷(anilofos)、疏草隆(anisuron)、磺草灵(asulam)、莠去通(atraton)、莠去津(atrazine)、唑啶炔草(azafenidin)、四唑磺隆(azimsulfuron)、叠氮净(aziprotryne)、燕麦灵(barban)、BCPC、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、bencarbazone、氟草胺(benfluralin)、呋草磺(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、胺酸杀(benzadox)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、苄草胺(benzipram)、苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕灵(benzoylprop)、噻草隆(benzthiazuron)、bicyclopyrone、治草醚(bifenox)、双丙氨酰膦(bilanafos)、双嘧苯甲酸(bispyribac)、硼砂(borax)、除草定(bromacil)、糠草腈(bromobonil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、杀莠敏(brompyrazon)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草膦(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、特咪唑草(buthidazole)、丁噻隆(buthiuron)、地乐胺(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、炔草隆(buturon)、苏达灭(butylate)、二甲胂酸(cacodylic acid)、苯酮唑(cafenstrole)、氯酸钙(calciumchlorate)、氰氨化钙(calcium cyanamide)、克草胺酯(cambendichlor)、卡巴草灵(carbasulam)、长杀草(carbetamide)、特噁唑威(carboxazole)、草败死(chlorprocarb)、氟酮唑草(carfentrazone)、CDEA、CEPC、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草灭平(chloramben)、丁酰草胺(chloranocryl)、炔禾灵(chlorazifop)、炔禾灵(chlorazifop)、可乐津(chlorazine)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯炔灵(chlorbufam)、乙氧苯隆(chloreturon)、伐草克(chlorfenac)、燕麦酯(chlorfenprop)、氟嘧杀(chlorflurazole)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、草枯醚(chlornitrofen)、三氯丙酸(chloropon)、氯麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、羟敌草腈(chloroxynil)、氯苯胺灵(chlorpropham)、绿磺隆(chlorsulfuron)、氯酞酸(chlorthal)、草克乐(chlorthiamid)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、咯草隆(cisanilide)、烯草酮(clethodim)、碘氯啶酯(cliodinate)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、异噁草酮(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、调果酸(cloprop)、环丁烯草酮(cloproxydim)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam)、CMA、硫酸铜(copper sulfate)、CPMF、CPPC、醚草敏(credazine)、甲酚(cresol)、苄草隆(cumyluron)、氰草净(cyanatryn)、氰草津(cyanazine)、草灭特(cycloate)、环丙磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop)、牧草快(cyperquat)、环丙津(cyprazine)、三环塞草胺(cyprazole)、环酰草胺(cypromid)、香草隆(daimuron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、敌草乐(delachlor)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、燕麦敌(di-allate)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、氯全隆(dichloralurea)、苄胺灵(dichlormate)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、氯甲草(diclofop)、唑嘧磺胺(diclosulam)、二乙除草双(diethamquat)、安塔(diethatyl)、氟苯戊烯酸(difenopenten)、枯莠隆(difenoxuron)、苯敌快(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、克草胺(dimethachlor)、戊草津(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、敌灭生(dimexano)、敌米达松(dimidazon)、敌乐胺(dinitramine)、地乐特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、草乃敌(diphenamid)、杀草净(dipropetryn)、敌草快(diquat)、2,4-滴硫酸(disul)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DMPA、DNOC、DSMA、EBEP、甘草津(eglinazine)、草藻灭(endothal)、磺唑草(epronaz)、EPTC、抑草蓬(erbon)、禾草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、抑草威(ethiolate)、乙呋草磺(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、硝草酚(etinofen)、乙胺草醚(etnipromid)、乙氧苯酰草(etobenzanid)、EXD、酰苯磺威(fenasulam)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、fenoxasulfone、氯苯氧乙醇(fenteracol)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、四唑草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、硫酸亚铁(ferrous sulfate)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-M)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟苯吡草(flufenican)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟唑啶草(flumetsulam)、三氟噁嗪(flumezin)、氟烯草酸(flumiclorac)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、伏草隆(fluometuron)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、唑啶草(fluoromidine)、氟除草醚(fluoronitrofen)、氟苯隆(fluothiuron)、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶磺隆(flupyrsulfuron)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、呋草酮(flurtamone)、达草氟(fluthiacet)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、膦铵素(fosamine)、氟呋草醚(furyloxyfen)、草丁膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-P)、草甘膦(glyphosate)、氟氯吡啶酯(halauxifen)，氟硝磺酰胺(halosafen)、吡氯磺隆(halosulfuron)、卤草定(haloxydine)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、六氯丙酮(hexachloroacetone)、六氟胂酸盐(hexaflurate)、六嗪酮(hexazinone)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、啶咪磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、碘草腈(iodobonil)、碘甲烷(iodomethane)、碘磺隆(iodosulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、抑草津(ipazine)、ipfencarbazone、丙草定(iprymidam)、丁咪胺(isocarbamid)、异草定(isocil)、丁嗪草酮(isomethiozin)、异草完隆(isonoruron)、氮草(isopolinate)、异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁氟草酮(isoxaflutole)、噁草醚(isoxapyrifop)、特胺灵(karbutilate)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、甲基胂酸(MAA)、甲胂一铵(MAMA)、2甲4氯(MCPA)、酚硫杀(MCPA-thioethyl)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、丁硝酚(medinoterb)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、灭莠津(mesoprazine)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲基磺草酮(mesotrione)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、氟哒草(metflurazon)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、氟烯硝草(methalpropalin)、灭草定(methazole)、甲硫苯威(methiobencarb)、methiozolin、灭草恒(methiuron)、醚草通(methometon)、盖草津(methoprotryne)、溴甲烷(methyl bromide)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、苯丙隆(methyldymron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、草达灭(molinate)、庚酰草胺(monalide)、特噁唑隆(monisouron)、单氯代乙酸(monochloroacetic acid)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、伐草快(morfamquat)、甲胂一钠(MSMA)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、吡氯草胺(nipyraclofen)、甲磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)、达草灭(norflurazon)、草完隆(noruron)、八氯酮(OCH)、坪草丹(orbencarb)、邻-二氯苯(ortho-dichlorobenzene)、orthosulfamuron、黄草消(oryzalin)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、噁草灵(oxadiazon)、噁杀草敏(oxapyrazon)、环丙氧磺隆(oxasulfuron)、氯噁嗪草(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、对伏隆(parafluron)、百草枯(paraquat)、克草猛(pebulate)、壬酸(pelargonic acid)、胺硝草(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯酚(pentachlorophenol)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、戊噁唑草(pentoxazone)、氟草磺胺(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺宁(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、甜菜宁-乙基(phenmedipham-ethyl)、稀草隆(phenobenzuron)、乙酸苯汞(phenylmercury acetate)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、pinoxaden、哌草磷(piperophos)、亚砷酸钾(potassium arsenite)、叠氮化钾(potassiumazide)、氰酸钾(potassium cyanate)、冰草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、环氰津(procyazine)、氨氟乐灵(prodiamine)、氟唑草胺(profluazol)、环丙氟灵(profluralin)、环苯草酮(profoxydim)、丙草止津(proglinazine)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草安(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、磺亚胺草(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟丙磺隆(prosulfuron)、扑灭生(proxan)、广草胺(prynachlor)、比达农(pydanon)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、氯草定(pyriclor)、pyridafol、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac)、pyrimisulfan、嘧硫草醚(pyrithiobac)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、氯藻胺(quinonamid)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)、硫氰苯乙胺(rhodethanil)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西玛通(simeton)、西草净(simetryn)、氯乙酸(SMA)、亚砷酸钠(sodium arsenite)、叠氮化钠(sodium azide)、氯酸钠(sodium chlorate)、磺草酮(sulcotrione)、草克死(sulfallate)、磺胺草唑(sulfentrazone)、嘧磺隆(sulfometuron)、乙磺磺隆(sulfosulfuron)、硫酸(sulfuric acid)、吖庚磺酯(sulglycapin)、灭草灵(swep)、三氯醋酸(TCA)、牧草胺(tebutam)、丁唑隆(tebuthiuron)、tefuryltrione、tembotrione、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、猛杀草(terbuchlor)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、氟氧隆(tetrafluron)、噻醚草胺(thenylchlor)、赛唑隆(thiazafluron)、噻草啶(thiazopyr)、噻二唑胺(thidiazimin)、赛二唑素(thidiazuron)、噻酮磺隆-甲基(thiencarbazone-methyl)、噻磺隆(thifensulfuron)、禾草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、嘧草胺(tioclorim)、topramezone、苯草酮(tralkoxydim)、triafamone、野麦畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、杀草畏(tricamba)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟苯氧丙酸(trifop)、三氟禾草肟(trifopsime)、三羟基三嗪(trihydroxytriazine)、三甲隆(trimeturon)、茚草酮(tripropindan)、草达克(tritac)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、灭草猛(vernolate)、和二甲苯草胺(xylachlor)。

本申请另一种实施方式为用于控制或预防真菌侵袭的方法。该方法包括向土壤、植物、根、叶子、或真菌所在地(locus)或向要预防感染(infestation)的所在地(例如施用至谷物或葡萄植物)施用杀真菌有效量的一种或多种式I化合物。所述化合物适于在抗真菌水平处理各种植物，同时表现出低植物毒性。所述化合物可以用于保护剂和/或铲除剂方式二者中。

发现所述化合物具有显著的杀真菌作用，特别是用于农业用途。多种所述化合物特别有效用于农业作物和园艺植物。

本领域技术人员理解的是，所述化合物针对前述真菌的效力确立了所述化合物作为杀真菌剂的一般效用。

所述化合物具有宽的抗真菌病原体(fungicidal pathogen)活性的范围。示例性病原体可包括但不限于以下病害的引发剂(causing agent)：小麦斑枯病(wheat leafblotch)(小麦发酵壳针孢(Zymoseptoria tritici))，小麦褐锈病(wheat brown rust)(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))，小麦条锈病(wheat stripe rust)(小麦条锈菌(Puccinia striiformis))，苹果黑星病(scab of apple)(苹果黑星病菌(Venturiainaequalis))，葡萄白粉病(powdery mildew of grapevine)(葡萄白粉病(Uncinulanecator))，大麦烫伤(barley scald)(大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis))，稻瘟病(blast of rice)(Pyricularia oryzae)，大豆锈病(rust of soybean)(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))，小麦颖枯病(glume blotch of wheat)(小麦颖枯病菌(Leptosphaeria nodorum))，小麦白粉病(powdery mildew of wheat)(小麦白粉菌(Blumeria graminis f.sp.tritici))，大麦白粉病(powdery mildew of barley)(大麦白粉病菌(Blumeria graminis f.sp.hordei))，瓜类白粉病(powdery mildew ofcucurbits)(黄瓜白粉病(Erysiphe cichoracearum))，瓜类炭疽病(Anthracnose ofcucurbits)(Colletotrichumlagenarium)，甜菜褐斑病(leaf spot of beet)(甜菜尾孢菌(Cercospora beticola))，番茄绵疫病(early blight of tomato)(番茄早疫病菌(Alternaria solani))，和大麦斑枯(spot blotch of barley)(禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus))。所施用的活性物质的确切量不仅依赖于所施用的具体活性物质而且还依赖于所需的具体作用、所防治的真菌种类及其生长阶段，以及将与所述化合物接触的植物的部分或其它产物。因此，所有化合物和含有所述化合物的制剂在相似浓度时可能不是同等有效的或不能抗相同种类的真菌。

所述化合物以病害抑制和植物学可接受的量有效用于植物。术语"病害抑制和植物学可接受的量"是指杀死或抑制植物病害(希望对其进行防治)但对植物不是明显具有毒性的化合物的量。该量通常为约0.1至约1000ppm(份每百万份)，优选的是1至500ppm。所需化合物的确切浓度随所防治的真菌病害、所采用的制剂类型、施用方法、具体植物种类、气候条件等变化。合适的施用率通常在约0.10至约4磅/英亩(约0.01至0.45克/平方米，g/m²)范围内。

可将本文所给出的任意范围或所需值进行扩展或改变而不丧失所寻求的作用，这一点对技术人员理解本文教导内容来说是显而易见的。

式I化合物可使用公知的化学方法制备。在本说明书没有专门提及的中间体是商购的、可通过化学文献中披露的路线制备或可容易地使用标准方法由商业起始物质合成。

一般方案

以下方案说明生成式(I)的吡啶酰胺化合物的方法。以下说明书和实施例用于说明目的，不应将其理解为对取代基或取代类型的限制。

其中R₈如原始限定的式1.2的化合物可以按照方案1,步骤a所示的方法制备。式1.1的化合物可以在乙酸三苯基铋(V)和乙酸铜(II)的存在下在溶剂例如甲苯中，在约23℃至40℃的温度用碱例如N-环己基-N-甲基环己胺处理，得到其中R₈如前限定的式1.2的化合物，如a所示。可替换地，其中R₈如原始限定的式1.2的化合物可以按照方案1,步骤b所示的方法制备。式1.1的化合物可以用三芳基铋(III)试剂(按照Synthetic Commun.1996,26(24),4569-4575所示的方法制备)例如三(4-氟-2-甲基苯基)铋烷(bismuthane)在氧化剂例如过乙酸，和催化剂例如乙酸铜(II)的存在下，在溶剂例如二氯甲烷中，在约23℃至40℃的温度处理，得到其中R₈如前限定的式1.2的化合物，如b所示。其中R₈如原始限定的式1.3的化合物可以按照方案1,步骤c所示的方法制备。式1.1的化合物可以用催化剂例如三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(Pd₂(dba)₃),和配体例如二苯基膦基二茂铁(dppf),在碳酸烯丙基酯例如(E)-(4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基)碳酸叔丁基酯的存在下，在溶剂例如THF中，在约23℃至80℃的温度处理，得到其中R₈如前限定的式1.3的化合物，如c所示。其中R₈如原始限定的式1.4的化合物可以按照方案1,步骤d所示的方法制备。式1.1的化合物可以用(溴甲基)苯，在氧化银(I)和碘化钾的存在下，在例如二氯甲烷(DCM)的溶剂中，在约23℃至回流的温度处理，得到式1.4的化合物，如d所示。

方案1

式2.2的化合物可以按照方案2,步骤a所示的方法制备。式2.1的化合物可以用4-甲氧基苄基2,2,2-三氯乙酰胺酸酯，在樟脑磺酸(CSA)的存在下在例如DCM的溶剂中，在约23℃的温度处理，得到式2.2的化合物，如a所示。式2.3的化合物可以按照方案2,步骤b所示的方法制备。式2.3的化合物可以用三异丙基甲硅烷基氯化物，在碱例如咪唑的存在下，在例如二氯甲烷(DCM)

的溶剂中在约0℃的温度处理，得到式2.3的化合物，如b所示。

方案2

其中R₂如前限定的式3.2的化合物可以按照方案3,步骤a所示的方法制备。式3.1的化合物可以用叔丁基二甲基甲硅烷基氯化物，在碱例如咪唑的存在下，在溶剂例如二甲基甲酰胺(DMF)中在约23℃的温度处理，得到其中R₂如前限定的式3.2的化合物，如a所示。

方案3

式4.1的化合物可以按照方案4,步骤a所示的方法制备。式2.3的化合物可以用还原剂例如二异丁基氢化铝(DIBAL)在溶剂例如DCM中，在约-78℃的温度处理，得到式4.1的化合物，如a所示。

方案4

其中R₂如前限定的式5.1的化合物可以按照方案5,步骤a所示的方法制备。式3.2的化合物可以用还原剂例如二异丁基氢化铝(DIBAL)在溶剂例如DCM中，在约-78℃的温度处理，得到其中R₂如前限定的式5.1的化合物，如a所示。

方案5

其中R₂和R₄如前限定的式6.2的化合物可以按照方案4,步骤a所示的方法制备。其中R₄如前限定式6.1的化合物可以用金属亲核试剂例如R₂-MgBr和还原剂例如硼氢化锂，在溶剂例如THF中在约0℃至环境温度的温度处理，得到其中R₂和R₄如前限定的式6.2的化合物，如a所示。

方案6

其中R₂和R₃如前限定的式7.1的化合物可以按照方案7,步骤a所示的方法制备。其中R₃如前限定的式4.1的化合物可以用金属亲核试剂例如R₂-MgBr，在溶剂例如乙醚中在约-78℃至环境温度的温度处理，得到其中R₂和R₃如前限定的式7.1的化合物，如a所示。

方案7

其中R₂和R₃如前限定的式8.1的化合物可以按照方案5,步骤a所示的方法制备。其中R₂如前限定的式5.1的化合物可以用金属亲核试剂例如R₃-MgBr，在溶剂例如乙醚中在约-78℃至环境温度的温度处理，得到其中R₂和R₃如前限定的式8.1的化合物，如a所示。

方案8

其中R₂如前限定的式9.3的化合物可以按照方案9,步骤a–b所示的方法制备。式9.1的化合物可以用碱例如氢化钠和(溴甲基)苯在溶剂例如DMF中，在约0℃至环境温度的温度处理，得到式9.2的化合物，如a所示。其中R₂如前限定的式9.2的化合物可以用硝酸铈铵在溶剂例如乙腈中在约0℃的温度处理，得到其中R₂如前限定的式9.3的化合物，如b所示。

方案9

其中R₈如前限定的式10.4的化合物可以按照方案10,步骤a–c所示的方法制备。式10.1的化合物可以用碱例如氢化钠和4-甲氧基苄基溴化物在溶剂例如DMF中，在约0℃至环境温度的温度处理，得到式10.2的化合物，如a所示。式10.2的化合物可以用四丁基氟化铵在溶剂例如THF中在约0℃至环境温度的温度处理，得到式10.3的化合物，如b所示。式10.3的化合物可以用碱例如N-环己基-N-甲基环己胺在乙酸三苯基铋(V)和乙酸铜(II)的存在下在溶剂例如甲苯中，在约23℃至40℃的温度处理，得到其中R₈如前限定的式10.4的化合物，如c所示。

方案10

其中R₈如前限定的式11.3的化合物可以按照方案11,步骤a–b所示的方法制备。式11.1的化合物可以用碱例如叔丁醇钾，在1,2,4-三氟苯的存在下在溶剂例如DMF中，在约23℃至60℃的温度处理，得到其中R₈如前限定的式11.2的化合物，如a所示。式11.2的化合物可以用四丁基氟化铵在溶剂例如THF中在约0℃至环境温度的温度处理，得到其中R₈如前限定的式11.3的化合物，如b所示。

方案11

其中R₄如前限定的式12.4的化合物可以按照方案12,步骤a–c所示的方法制备。式12.1的化合物可以用碱例如硼氢化锂和甲基化试剂例如甲基锂，在溶剂例如乙醚中在约-78℃至环境温度的温度处理，得到式12.2的化合物，如a所示。式12.2的化合物可以用碱例如氢化钠、催化剂例如四丁基碘化铵(TBAI)、和脂族饱和烃基溴例如R₄-Br(其中R₄如前限定)，在溶剂例如THF中在约23℃至回流温度的温度处理，得到式12.3的化合物，如b所示。式12.3的化合物可以用氧化剂例如2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)，在溶剂例如DCM中在约0℃至环境温度的温度处理，得到式12.4的化合物，如c所示。

方案12

其中R₈如前限定的式13.2的化合物可以按照方案13,步骤a–b所示的方法制备。其中R₂如前限定的式9.3的化合物可以用碱例如叔丁醇钾，在1,2,4-三氟苯的存在下，在溶剂例如DMF中，在约23℃至60℃的温度处理，得到其中R₂和R₈如前限定的式13.1的化合物，如a所示。其中R₂和R₈如前限定的式13.1的化合物可以用氢化催化剂例如钯碳，在溶剂混合物例如1:2环己烷:乙醇中，在约环境温度至约70℃的温度处理，得到其中R₂和R₈如前限定的式13.2的化合物，如b所示。

方案13

其中R₄和R₈如前限定的式14.7的化合物可以按照方案14,步骤a–f所示的方法制备。其中R₄如前限定的式14.1的化合物可以用氧化剂例如臭氧气体，在碱例如碳酸氢钠的存在下，接着用氢化物源例如氢化钠，在约1:32甲醇:二氯甲烷至1:3甲醇:二氯甲烷的溶剂混合物中，在约-78℃至环境温度的温度处理，得到其中R₄如前限定的式14.2的化合物，如a所示。其中R₄如前限定的式14.2的化合物可以用甲基化试剂例如三甲基四氟硼酸钖和质子清除剂例如N₁,N₁,N₈,N₈-四甲基萘-1,8-二胺，在溶剂例如二氯甲烷中，在约23℃的温度处理，得到其中R₄如前限定的式14.3的化合物，如b所示。可替换地，其中R₄如前限定的式14.2的化合物可以用烯丙基化试剂例如烯丙基溴，在碱例如氢化钠和催化剂例如四丁基碘化铵的存在下在溶剂例如二甲基甲酰胺中，在约0℃至环境温度的温度处理，得到其中R₄和R₁₀如前限定的式14.4的化合物，如c所示。可替换地，其中R₄如前限定的式14.2的化合物可以用脂族饱和烃基化试剂例如苄基溴，在碱例如氢化钠和催化剂例如四丁基碘化铵的存在下，在溶剂例如二甲基甲酰胺中，在约0℃至环境温度的温度处理，得到其中R₄和R₁₀如前限定的式14.5的化合物，如d所示。可替换地，式14.2的化合物可以用碱例如N-环己基-N-甲基环己胺，在乙酸三苯基铋(V)和乙酸铜(II)的存在下，在溶剂例如甲苯中，在约23℃至40℃的温度处理，得到其中R₄和R₁₀如前限定的式14.6的化合物，如e所示。其中R₄和R₁₀如前限定的式14.3、14.4、14.5和14.6的化合物可以用氧化剂例如2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)，在溶剂例如DCM中，在约0℃至环境温度的温度处理，得到其中R₄和R₈如前限定的式14.7的化合物，如f所示。

方案14

其中R₄如前限定的式15.3的化合物可以按照方案15,步骤a–c所示的方法制备。其中R₄如前限定的式14.1的化合物可以用氧化剂例如臭氧气体，在碱例如碳酸氢钠的存在下，接着用还原剂例如二甲基硫醚，在溶剂混合物例如1:10甲醇:二氯甲烷中，在约-78℃的温度处理，得到其中R₄如前限定的式15.1的化合物，如a所示。其中R₄如前限定的式15.1的化合物可以用氟化试剂例如在催化剂例如甲醇的存在下，在溶剂例如二氯甲烷中，在约0℃至环境温度的温度处理，得到其中R₄如前限定的式15.2的化合物，如b所示。其中R₄如前限定的式15.2的化合物可以用氧化剂例如2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)，在溶剂例如DCM中，在约0℃至环境温度的温度处理，得到其中R₄如前限定的式15.3的化合物，如c所示。

方案15

其中R₂和R₄如前限定的式16.2的化合物可以按照方案16,步骤a所示的方法制备。其中R₂和R₄如前限定的式16.1的化合物可以用(叔丁氧基羰基)-L-丙氨酸在肽偶联剂例如1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDCI)和催化剂例如二甲基氨基吡啶(DMAP)的存在下，在溶剂例如DCM中，在约0℃至环境温度的温度处理，得到其中R₂和R₄如前限定的式16.2的化合物，如a所示。

方案16

其中R₂和R₈如前限定的式17.2的化合物可以按照方案17,步骤a所示的方法制备。其中R₂和R₈如前限定的式17.1的化合物可以用氢化催化剂例如钯碳，在氢气氛下在溶剂例如乙酸乙酯中在约环境温度的温度处理，得到其中R₂和R₈如前限定的式17.2的化合物，如a所示。

方案17

其中R₂和R₄如前限定的式18.2的化合物可以按照方案18,步骤a所示的方法制备。其中R₂和R₄如前限定的式18.1的化合物可以用酸例如在二氧杂环己烷中的4M HCl或三氟乙酸(TFA)，在溶剂例如DCM中在约环境温度的温度处理，得到其中R₂和R₄如前限定的式18.2的化合物，如a所示。

方案18

其中R₂、R₄和R₆如前限定的式19.2的化合物可以按照方案19,步骤a所示的方法制备。其中R₂和R₄如前限定的式18.2的化合物可以用其中R₆如前限定的式19.1的化合物在碱例如二异丙基乙基胺(DIPEA)和肽偶联剂例如苯并三唑-1-基-氧基三吡唑烷鏻六氟磷酸盐(PyBOP)的存在下，在卤化溶剂如DCM中在约环境温度的温度处理，得到其中R₂、R₄和R₆如前限定的式19.2的化合物，如a所示。

方案19

其中R₂、R₄、R₆、和R₇如前限定的式20.1的化合物可以按照方案20,步骤a所示的方法制备。其中R₂、R₄和R₆如前限定的式19.2的化合物可以用适当的脂族饱和烃基卤化物、使用或不使用试剂例如碘化钠(NaI)和碱金属碳酸盐碱例如碳酸钠(Na₂CO₃)或碳酸钾(K₂CO₃)，在溶剂如丙酮中，在约50℃的温度处理，或用酰基卤在氨基碱例如吡啶、三乙基胺(Et₃N)、DMAP或其混合物的存在下，在疏质子溶剂例如DCM中，在约23℃的温度处理，得到其中R₂、R₄、R₆、和R₇如前限定的式20.1的化合物，如a所示。

方案20

实施例

以下实施例中的化学可以使用2-((叔丁氧基羰基)氨基)丙酸(Boc-Ala-OH)的对映异构体或乳酸乙酯的受保护的(PMB或Bn)对映异构体进行。

实施例1A:制备(S)-2-苯氧基丙酸乙基酯

在250mL的圆底烧瓶中加入乙酸三苯基铋(V)(9.22g,16.51mmol)和乙酸铜(II)(0.231g,1.270mmol)并用氮气吹扫。然后加入无水甲苯(85mL)，接着加入(S)-2-羟基丙酸乙基酯(1.456mL,12.70mmol)和N-环己基-N-甲基环己胺(3.13mL,14.60mmol)。将所得蓝色/绿色反应然后加热到40℃和搅拌96小时(h)。将反应冷却到室温(rt)和过滤通过的短柱。将滤饼用DCM洗涤，然后浓缩，得到深黄色油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(硅胶(SiO₂),0→10％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(2.43g,98％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.31-7.23(m,2H),6.96(tt,J＝7.3,1.1Hz,1H),6.92-6.83(m,2H),4.74(q,J＝6.8Hz,1H),4.21(q,J＝7.1Hz,2H),1.61(d,J＝6.8Hz,3H),1.24(t,J＝7.1Hz,3H)；¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ172.24,157.64,129.51,121.55,115.16,72.66,61.23,18.57,14.12；IR(薄膜)2986,1753,1733,1494,1239,1134,752cm^-1。

实施例1B:制备(S)-2-((三异丙基甲硅烷基)氧基)丙酸乙基酯

在500mL的圆底烧瓶中，将(S)-2-羟基丙酸乙基酯(9.71mL,85mmol)和咪唑(13.83g,203mmol)在N₂溶解在DCM(220mL)中和在冰/水浴中冷却到0℃。然后将氯三异丙基硅烷(21.74mL,102mmol)经由注射器历经30分钟(min)加入。使得反应混合物升温至室温和搅拌过夜。在18h后，TLC指示起始物质消耗了。将反应混合物倒入分液漏斗和用以下洗涤：H₂O(100mL)、NaHCO₃饱和水溶液(100mL)、盐水(100mL)、1M HCl(100mL)和最后盐水(100mL)。使得有机层通过相分离器和浓缩，得到透明无色油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(硅胶(SiO₂),0→10％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(21.68g,93％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ4.41(q,J＝6.7Hz,1H),4.18(qd,J＝7.1,2.7Hz,2H),1.43(d,J＝6.7Hz,3H),1.28(t,J＝7.1Hz,3H),1.17-0.97(m,21H)；¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ174.23,68.55,60.66,21.80,17.85,14.22,12.16。

实施例1C:制备(S,E)-2-((4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基)氧基)丙酸乙基酯

将(S)-2-羟基丙酸乙基酯(0.971mL,8.47mmol)溶解于无水THF(42.3mL)。加入Pd₂(dba)₃(0.194g,0.212mmol)和dppf(0.235g,0.423mmol)，将混合物加热至回流。然后加入(E)-(4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基)碳酸叔丁基酯(2.87g,12.70mmol)，和通过TLC监控反应直至完成。将反应冷却到室温和小心浓缩，得到油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(硅胶(SiO₂),0→10％MTBE在己烷中)，得到标题化合物(1.59g,79％)，其为透明无色油状物:¹HNMR(400MHz,CDCl₃)δ6.47-6.37(m,1H),6.03-5.91(m,1H),4.34-4.16(m,3H),4.11-3.97(m,2H),1.45(d,J＝6.8Hz,3H),1.29(t,J＝7.1Hz,3H)；¹³C NMR(126MHz,CDCl₃)δ172.67,135.95(q,J＝6.4Hz),123.01(q,J＝269.2Hz),118.98(q,J＝34.1Hz),75.01,67.71,61.08,18.53,14.20；IR(薄膜)2988,1742,1686,1302,1264,1202,1112,1087,1018,959cm^-1。

实施例1D:制备(S)-2-((4-甲氧基苄基)氧基)丙酸甲基乙基酯.

在500mL圆底烧瓶中，在DCM(89mL)中制备(S)-2-羟基丙酸乙基酯(10.15mL,89mmol)的溶液。向该溶液中加入4-甲氧基苄基2,2,2-三氯乙酰胺酸酯(28.9g,102mmol)然后樟脑磺酸(2.065g,8.89mmol),和在室温将所得橙色/棕色反应搅拌72h。加入己烷(100mL)，和将反应混合物搅拌30min。滤出沉淀固体，将滤液浓缩，得到油状物。将该油状物再次用200mL DCM/己烷(1:1)稀释。将混合物在室温搅拌30min。滤出固体，和将滤液用NaHCO₃饱和水溶液(100mL)，然后盐水(100mL)洗涤。将有机层经Na₂SO₄干燥，过滤和浓缩，得到棕色油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(硅胶(SiO₂),0→10％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(11.96g,56％)，其为淡黄色油状物:¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.34-7.24(m,2H),6.91-6.84(m,2H),4.62(d,J＝11.3Hz,1H),4.39(d,J＝11.2Hz,1H),4.21(qd,J＝7.1,2.4Hz,2H),4.03(q,J＝6.8Hz,1H),3.80(s,3H),1.41(d,J＝6.9Hz,3H),1.29(t,J＝7.1Hz,3H)；¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ173.41,159.37,129.68,113.83,73.74,71.66,60.84,55.31,18.76,14.28；IR(薄膜)2984,1730,1513,1247,1198,1031,822cm^-1.

实施例1E:制备(S)-2-(苄氧基)丙酸乙基酯.

在500mL圆底烧瓶中，在无水DCM(203mL)中制备(S)-2-羟基丙酸乙基酯(11.65mL,102mmol)的溶液。向该溶液中加入(溴甲基)苯(18.12mL,152mmol)然后氧化银(I)(24.72g,107mmol)和碘化钾(1.686g,10.16mmol)。将所得黑色反应混合物加热至回流和搅拌过夜。在24h后，TLC表明起始材料接近完全耗尽。将反应混合物过滤通过短柱，用DCM冲洗，并浓缩至油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(硅胶(SiO₂),0→5％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(11.93g,56％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.48-7.14(m,5H),4.69(d,J＝11.6Hz,1H),4.45(d,J＝11.6Hz,1H),4.21(qd,J＝7.1,2.6Hz,2H),4.05(q,J＝6.9Hz,1H),1.43(d,J＝6.9Hz,3H),1.29(t,J＝7.1Hz,3H)；¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ173.27,137.63,128.43,127.98,127.84,74.09,72.00,60.85,18.74,14.27；IR(薄膜)2984,1743,1454,1196,1140,1064,1024,736,697cm^-1.

实施例1F,步骤1:制备三(4-氟-2-甲基苯基)铋烷.

在250mL圆底烧瓶中，在THF(171mL)中制备1-溴-4-氟-2-甲基苯(5.24mL,42.3mmol)的溶液，并在干冰/丙酮浴中冷却到-78℃。在约10min后，经由注射器滴加丁基锂(2.5M在己烷中,17.8mL,44.4mmol)，和将所得透明无色反应搅拌1hr。在1hr后，作为在THF(71mL)中的溶液经由注射器加入三氯铋烷(4.30g,13.63mmol)，将反应在-78℃搅拌1hr，然后温热到室温和搅拌过夜。在18h后，浓缩反应和将剩下的残余物用甲苯(200mL)萃取，过滤除去黄白色固体。然后将滤液浓缩至干，得到标题化合物(7.25g,99％)，其为灰白色固体，将其直接用于下一步骤而无需纯化:¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.40(dd,J＝8.2,6.7Hz,3H),7.04(dd,J＝10.3,2.7Hz,3H),6.78(td,J＝8.6,2.7Hz,3H),2.41(s,9H)；¹⁹F NMR(376MHz,CDCl₃)δ-113.91.

实施例1F,步骤2:制备(S)-2-(4-氟-2-甲基苯氧基)丙酸乙基酯.

在室温在DCM(21.16mL)中制备三(4-氟-2-甲基苯基)铋烷(3.41g,6.35mmol)的溶液，然后经由注射器历经5min缓慢添加过乙酸(1.225mL,7.20mmol)。观察到起泡，反应变成浅橙色。使得所得反应在室温搅拌30min。在30min后，加入(S)-2-羟基丙酸乙基酯(0.485mL,4.23mmol)和乙酸铜(II)(0.154g,0.847mmol)，将烧瓶装上回流冷凝器，将不透明蓝/绿反应混合物加热到45℃和搅拌过夜。在20h后，TLC指示约75％起始材料消耗并转化到某些较较高R_f点。将反应冷却到室温和过滤通过用DCM(2x 10mL)过滤的celite的短柱，然后浓缩，得到油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(硅胶(SiO₂)，0→20％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(318.8mg，33％)，其为淡黄色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ6.85(dd，J＝9.0，3.1Hz，1H)，6.76(td，J＝8.5，3.1Hz，1H)，6.63(dd，J＝8.9，4.6Hz，1H)，4.66(q，J＝6.8Hz，1H)，4.20(qd，J＝7.1，1.4Hz，2H)，2.26(s，3H)，1.61(d，J＝6.8Hz，3H)，1.24(t，J＝7.1Hz，3H)；¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-123.28；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ172.18，157.40(d，J＝239.0Hz)，152.11(d，J＝2.3Hz)，129.75(d，J＝7.7Hz)，117.58(d，J＝22.8Hz)，113.42(d，J＝8.5Hz)，112.37(d，J＝22.8Hz)，73.81，61.19，18.64，16.40(d，J＝1.3Hz)，14.12；IR(薄膜)3350，2987，1750，1496，1191，1134，718cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₁₂H₁₆FO₃]⁺，计算值为227.1078；实际值为227.1089.

实施例2:制备(S)-2-((三异丙基甲硅烷基)氧基)丙醛.

在1L圆底烧瓶中，在N₂将(S)-2-((三异丙基甲硅烷基)氧基)丙酸乙基酯(21.68g，79mmol)溶解于无水DCM(395mL)并在干冰/丙酮浴中冷却到-78℃。经由注射器历经4h加入二异丁基氢化铝(1M在己烷中，158mL，158mmol)。将反应在-78℃搅拌另外的30min。在30min后，加入乙酸乙酯(75mL)以淬灭反应，和在冰/水浴中将反应混合物温热至0℃。加入酒石酸钾钠饱和水溶液(～200mL)，和将反应剧烈搅拌过夜，随着冰浴融化缓慢温热至室温。在18h后，将两相混合物倒入分液漏斗和使得各层分离。将水层用DCM(3x150mL)萃取。使得合并的有机层通过相分离器和浓缩，得到透明无色油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(硅胶(SiO₂)，0→20％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(15.85g，87％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ9.66(d，J＝1.7Hz，1H)，4.18(qd，J＝6.8，1.7Hz，1H)，1.31(d，J＝6.8Hz，3H)，1.11-1.01(m，21H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ204.54，73.83，18.95，17.89，12.14.

实施例3A:制备(3R,4S)-2-甲基-4-苯氧基戊-3-醇.

在250mL烧瓶中，在THF(33mL)中制备异丙基镁溴化物(2M在Et₂O中，9.01mL，18.02mmol)和硼氢化锂(2M在THF中，5.86mL，11.71mmol)的溶液。在冰浴中将反应冷却到0℃。在约10min后，历经3h通过注射器泵经由注射器滴加(S)-2-苯氧基丙酸乙基酯(1.75g，9.01mmol)作为在THF中的溶液(9mL w/2x 1.5mL洗液)。将所得淡黄色透明反应混合物搅拌过夜，随着冰浴融化缓慢温热到室温。将反应用水(100mL，小心气体释放)淬灭和用Et₂O(100mL)稀释。使得各层分离和将水层用Et₂O(3x 100mL)萃取。将合并的有机层用MgSO₄干燥，过滤和浓缩，得到油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→30％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(849mg，49％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.34-7.26(m，2H)，6.95(tt，J＝7.4，1.1Hz，1H)，6.93-6.87(m，2H)，4.48(qd，J＝6.2，3.8Hz，1H)，3.54(dt，J＝7.9，3.4Hz，1H)，2.09(d，J＝3.1Hz，1H)，1.79(dp，J＝7.9，6.7Hz，1H)，1.30(d，J＝6.3Hz，3H)，1.03(d，J＝6.6Hz，3H)，0.95(d，J＝6.8Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ157.39，129.58，121.08，116.04，78.00，74.79，29.87，18.89，18.71，13.11；IR(薄膜)3425，2955，1598，1493，1240，1055，752cm^-1。还分离了(3S,4S)-2-甲基-4-苯氧基戊-3-醇(216mg，1.11mmol，12％收率)，其为透明无色油状物:¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ7.34-7.21(m，2H)，7.00 6.86(m，3H)，4.38(p，J＝6.1Hz，1H)，3.36(q，J＝5.1Hz，1H)，2.35(d，J＝5.1Hz，1H)，1.87(pd，J＝6.8，5.0Hz，1H)，1.28(d，J＝6.2Hz，3H)，1.04-0.95(m，6H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ157.73，129.58，121.18，116.15，79.40，75.37，30.07，20.00，16.60，16.04；IR(薄膜)3434，2955，1598，1494，1240，1051，752cm^-1。还分离了(S)-2-苯氧基丙-1-醇(44.4mg，0.292mmol，3.2％收率)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.33-7.25(m，2H)，7.00-6.90(m，3H)，4.50(pd，J＝6.3，3.8Hz，1H)，3.81-3.66(m，2H)，2.12(s，1H)，1.27(d，J＝6.3Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ157.73，129.58，121.22，116.18，74.77，66.27，15.84；IR(薄膜)3381，2932，1598，1493，1240，1051，752cm^-1.

实施例3B:制备(3R,4S)-4-((三异丙基甲硅烷基)氧基)戊-1-烯-3-醇.

在250mL圆底烧瓶中制备(S)-2-((三异丙基甲硅烷基)氧基)丙醛(5.0g，21.70mmol)在Et₂O(108mL)的溶液，在干冰/丙酮浴中在N₂气氛下冷却到-78℃。然后经由注射器历经30min加入乙烯基镁溴化物(1.0M在THF中，23.87mL，23.87mmol)。反应混合物在-78℃搅拌30min，然后历经2h使其缓慢温热到室温。将反应倒入NH₄Cl饱和水溶液(200mL)，用Et₂O(3x 100mL)萃取。将合并的有机层经MgSO₄干燥，过滤，和浓缩，得到淡黄色油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→20％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(4.30g，77％，d.r.～6:1)，其为透明无色油状物:¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ5.80(ddd，J＝17.0，10.6，6.0Hz，1H)，5.31(dt，J＝17.3，1.7Hz，1H)，5.20(dt，J＝10.6，1.6Hz，1H)，4.16(dddt，J＝6.4，4.8，3.2，1.8Hz，1H)，4.00(qd，J＝6.4，3.5Hz，1H)，2.45(d，J＝3.3Hz，1H)，1.12(d，J＝6.4Hz，3H)，1.08(s，21H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ136.42，116.31，71.40，60.35，21.00，18.02，14.17，12.38；IR(无底物)3483，2943，2866，1463，676cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₁₄H₃₀NaO₂Si]⁺，计算值为281.1907；实际值为281.1920.

实施例3C:制备(2S,3R)-2-((三异丙基甲硅烷基)氧基)己-5-烯-3-醇.

在500mL圆底烧瓶中在N₂下加入(+)-Ipc₂-烯丙基硼烷(1M在戊烷中，25.0mL，25.00mmol)并用Et₂O(100mL)稀释。将所得透明无色溶液在丙酮/干冰浴中冷却到-78℃。经由注射器历经1.5h加入(S)-2-((三异丙基甲硅烷基)氧基)丙醛(4.61g，20.01mmol)作为在无水Et₂O(60mL)中溶液。将透明无色反应在-78℃冷却另外1.5h，之后TLC指示起始物质消耗了。然后加入MeOH(50mL)，和将反应在-78℃搅拌5min。加入pH 7缓冲剂(70mL)，和将反应在冰/水浴中温热至0℃。然后加入H₂O₂(30％，60mL)，和将所得两相反应混合物在0℃剧烈搅拌2.5h，和随着冰浴融化温热至室温并搅拌30h。使得各层分离，和将水层用Et₂O(3x100mL)萃取。将水层用在冰上的Na₂S₂O₃饱和水溶液小心淬灭，直至KI-淀粉试纸表明残余H₂O₂消失。将合并的有机层经MgSO₄干燥，过滤，和浓缩得到透明油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→15％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(5.00g，92％)，其为透明浅玫瑰色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ5.85(ddt，J＝17.2，10.2，7.0Hz，1H)，5.22-4.97(m，2H)，3.93(qd，J＝6.2，3.3Hz，1H)，3.70(ddt，J＝8.3，5.7，2.9Hz，1H)，2.34(d，J＝2.6Hz，1H)，2.30-2.09(m，2H)，1.14(d，J＝6.3Hz，3H)，1.12-1.03(m，21H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ134.91，117.07，74.48，70.77，36.72，18.06，16.59，12.37；IR(无底物)3480，2943，2866，1463，1067，881cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₁₅H₃₃O₂Si]⁺，计算值为274.2270；实际值为274.2274.

实施例4A:制备1-((((2S,3R)-3-(苄氧基)-4-甲基戊-2-基)氧基)甲基)-4-甲氧基苯.

在250mL圆底烧瓶中，在N₂气氛下在DMF(42.7mL)中制备氢化钠(0.329g，13.72mmol)的悬浮液，在冰/水浴中冷却到0℃。在5min后，经由注射器加入(2S,3R)-2-((4-甲氧基苄基)氧基)-4-甲基戊-3-醇(1.868g，7.84mmol)作为在DMF(10mL with 2x 5mL洗液)中的溶液。使得所得亮黄色反应混合物达到室温，并搅拌3h。将反应冷却到0℃和一次性加入(溴甲基)苯(1.617mL，14.89mmol)，然后加入四丁基碘化铵(0.290g，0.784mmol)。反应混合物温热至40℃和搅拌过夜。将反应冷却到0℃和经由注射器历经15秒加入二乙基胺(2.433mL，23.51mmol)。将淡黄色反应温热至室温并搅拌1h，此时反应变为透明黄色溶液。在1h后，将反应用NH₄Cl饱和水溶液(200mL)淬灭和用Et₂O(3x 200mL)萃取。将合并的有机层用盐水(200mL)洗涤，经MgSO₄干燥，过滤，和浓缩，得到黄色油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→20％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(1.73g，67％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.39-7.29(m，4H)，7.29-7.22(m，3H)，6.90-6.84(m，2H)，4.80(d，J＝11.3Hz，1H)，4.58(d，J＝11.3Hz，1H)，4.54(d，J＝11.4Hz，1H)，4.43(d，J＝11.4Hz，1H)，3.80(s，3H)，3.65(qd，J＝6.3，4.5Hz，1H)，3.24(dd，J＝6.2，4.4Hz，1H)，1.88(dq，J＝13.4，6.7Hz，1H)，1.26(d，J＝6.2Hz，3H)，0.96(d，J＝6.7Hz，3H)，0.92(d，J＝6.9Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ159.08，139.27，131.04，129.09，128.21，127.81，127.31，113.77，86.75，76.06，74.59，70.33，55.29，30.11，20.03，18.44，15.04；IR(薄膜)2959，2871，1513，1247，1099，1066，1036cm^-1.

实施例4B:制备三异丙基(((2S,3R)-3-((4-甲氧基苄基)氧基)戊-4-烯-2-基)氧基)硅烷.

在250mL圆底烧瓶中，在N₂气氛下在DMF(93mL)中，制备氢化钠(1.165g，29.1mmol)的悬浮液，在冰/水浴中冷却到0℃。在5min后，经由注射器加入(3R,4S)-4-((三异丙基甲硅烷基)氧基)戊-1-烯-3-醇(4.301g，16.64mmol，d.r.～6:1)作为在DMF(20mL，2x 10mL洗液)中的溶液。使得所得亮黄色反应混合物达到室温和搅拌3h。将反应冷却到0℃和一次性加入4-甲氧基苄基溴化物(4.61mL，31.6mmol)，然后加入四丁基碘化铵(0.615g，1.664mmol)，之后反应经历了明显的颜色变化达到浅橙色。反应混合物温热至室温和搅拌过夜。在20h后，TLC指示起始物质消耗了。将反应冷却到0℃和经由注射器历经15秒加入二乙基胺(5.16mL，49.9mmol)。将淡黄色反应温热至室温和搅拌1h，此时反应变为透明黄色溶液。在1h后，将反应用NH₄Cl饱和水溶液(150mL)淬灭和用Et₂O(3x 150mL)萃取。将合并的有机层用盐水(100mL)洗涤，经MgSO₄干燥，过滤，和浓缩，得到黄色油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→15％MTBE在石油醚中)，得到标题化合物(4.063g，65％，d.r.～6:1)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.34-7.19(m，2H)，6.92-6.79(m，2H)，5.84(ddd，J＝17.1，10.5，7.4Hz，1H)，5.43-5.08(m，2H)，4.55(d，J＝11.5Hz，1H)，4.38(d，J＝11.5Hz，1H)，3.98(qd，J＝6.3，4.5Hz，1H)，3.80(s，3H)，3.63(ddt，J＝7.5，4.4，1.0Hz，1H)，1.19(d，J＝6.2Hz，3H)，1.10-0.98(m，21H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ158.96，136.47，131.02，129.29，118.19，113.62，85.07，71.35，70.35，55.26，19.87，18.15，12.55；IR(无底物)2942，2865，1513，1246，1039，677cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₂₂H₃₈NaO₃Si]⁺，计算值为401.24824；实际值为401.24711.

实施例4C:制备(R)-2-((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)-2-苯基乙酸甲基酯.

在DMF(31.7mL)中制备(R)-2-羟基-2-苯基乙酸乙基酯(5.00g，30.1mmol)，TBSCl(6.80g，45.1mmol)，和咪唑(4.10g，60.2mmol)的溶液和在室温搅拌过夜。在20h后，将溶液用Et₂O和水稀释。将有机相用盐水洗涤，经Na₂SO₄干燥，和浓缩至油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→5％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(7.53g，85％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ7.42-7.31(m，2H)，7.28-7.17(m，3H)，5.13(s，1H)，3.57(s，3H)，0.81(s，9H)，0.00(s，3H)，-0.07(s，3H)；¹³C NMR(126MHz，CDCl₃)δ172.61，139.11，128.33，128.09，126.33，74.39，52.18，25.71，18.35，-5.09，-5.16；IR(薄膜)2952，2929，2886，2857，1758，1737，1472，1253，1207，1191，1170，1125，861，836，778，725，696cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₁₅H₂₅O₃Si]⁺，计算值为281.1567；实际值为281.1578.

实施例5A:制备(2S,3R)-3-(苄氧基)-4-甲基戊-2-醇.

在250mL烧瓶中，将1-((((2S,3R)-3-(苄氧基)-4-甲基戊-2-基)氧基)甲基)-4-甲氧基苯(1.7255g，5.25mmol)溶解于乙腈(96mL)和H₂O(9.55mL)和在冰浴中冷却到0℃。在～5min后，加入硝酸铈铵(14.40g，26.3mmol)，和将橙色反应混合物在0℃搅拌3h。在3h后，将混合物用NaHCO₃饱和水溶液(100mL)淬灭，然后用DCM(3x 100mL)萃取。将合并的有机层倾倒通过相分离器和浓缩，得到透明无色油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→50％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(401mg，37％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.39-7.22(m，5H)，4.66(d，J＝0.9Hz，2H)，3.93(qd，J＝6.4，4.2Hz，1H)，3.13(dd，J＝6.4，4.2Hz，1H)，1.92(s，1H)，1.86(dq，J＝13.5，6.8Hz，1H)，1.20(d，J＝6.5Hz，3H)，1.03(d，J＝6.7Hz，3H)，0.94(d，J＝6.9Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ138.91，128.40，127.60，127.58，88.50，74.84，68.43，30.07，19.94，18.66，18.08；IR(薄膜)3406，2962，1454，1093，1063，734，697cm^-1.

实施例5B:制备(2S,3R)-3-((4-甲氧基苄基)氧基)戊-4-烯-2-醇.

在N₂中，在250mL圆底烧瓶中在THF(53.7mL)中制备三异丙基(((2S,3R)-3-((4-甲氧基苄基)氧基)戊-4-烯-2-基)氧基)硅烷(4.06g，10.7mmol，d.r.～6:1)的溶液，冷却到0℃。在5min后，经由注射器历经2min滴加TBAF(12.88mL，12.88mmol)。使得反应混合物升温至室温和搅拌4h。将反应用NH₄Cl饱和水溶液(100mL)淬灭和用Et₂O(3x 100mL)萃取。将合并的有机层经MgSO₄干燥，过滤，和浓缩，得到透明无色油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→30％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(1.272g，53％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.25(d，J＝8.4Hz，2H)，6.88(d，J＝8.6Hz，2H)，5.82(ddd，J＝17.4，10.4，8.1Hz，1H)，5.40(ddd，J＝10.4，1.9，0.8Hz，1H)，5.30(ddd，J＝17.3，1.9，0.9Hz，1H)，4.57(d，J＝11.5Hz，1H)，4.31(d，J＝11.4Hz，1H)，3.92-3.78(m，4H)，3.71-3.62(m，1H)，2.21(d，J＝3.9Hz，1H)，1.13(d，J＝6.4Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ159.19，134.66，130.34，129.39，120.20，113.80，83.96，69.95，69.27，55.27，17.94；IR(薄膜)3447，2976，2868，1612，1513，1545，1033，819cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₁₃H₁₈NaO₃]⁺，计算值为245.11482；实际值为245.1134。还分离了(2S,3S)-3-((4-甲氧基苄基)氧基)戊-4-烯-2-醇(325mg，1.46mmol，14％收率)，其为透明无色油状物:¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ7.31-7.21(m，2H)，6.94-6.85(m，2H)，5.79-5.62(m，1H)，5.45-5.15(m，1H)，4.57(d，J＝11.2Hz，1H)，4.28(d，J＝11.1Hz，1H)，3.81(s，3H)，3.74-3.64(m，1H)，3.50(t，J＝7.9Hz，1H)，2.83-2.69(m，1H)，1.18(d，J＝6.2Hz，1H)，1.12(d，J＝6.2Hz，3H)；IR(薄膜)3455，2869，1513，1247，1069，1034，820cm^-1.

实施例5C:制备(1R,2S)-1-((4-甲氧基苄基)氧基)-1-苯基丙-2-醇.

在Et₂O(29.1mL)中制备硼氢化锂(2M在THF中，3.93mL，7.86mmol)和甲基锂(1.6M在THF中，3.93mL，6.29mmol)的溶液，在干冰/丙酮浴中冷却到-78℃。在～5min后，经由加液漏斗缓慢加入溶于Et₂O(9mL)的(R)-2-((4-甲氧基苄基)氧基)-2-苯基乙酸甲基酯(1.5g，5.24mmol)的溶液。使得反应经整夜缓慢温热至室温。在20h后，将反应小心用NH₄Cl饱和水溶液淬灭和用Et₂O萃取。将合并的有机层经Na₂SO₄干燥，过滤，和浓缩。将粗制物质通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→15％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(744mg，50％)，其为粘稠油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.43-7.29(m，5H)，7.25-7.18(m，2H)，6.90-6.85(m，2H)，4.48(d，J＝11.3Hz，1H)，4.26(d，J＝5.0Hz，1H)，4.23(d，J＝11.3Hz，1H)，4.01-3.91(m，1H)，3.81(s，3H)，1.93(s，1H)，1.11(d，J＝6.4Hz，3H)；¹³C NMR(126MHz，CDCl₃)δ159.24，138.27，130.20，129.45，128.42，128.02，127.84，113.82，84.63，70.82，70.46，55.28，18.15；IR(薄膜)3440，2867，2835，1611，1512，1492，1452，1301，1244，1172，1134，1060，1030，952，818，755，701cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₁₇H₂₀O₃Na]⁺，计算值为295.1305；实际值为295.1300。还分离了(R)-1-((4-甲氧基苄基)氧基)-2-甲基-1-苯基丙-2-醇(353mg，1.17mmol，22％收率)，其为粘稠油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.40-7.29(m，5H)，7.25-7.19(m，2H)，6.93-6.85(m，2H)，4.45(d，J＝11.2Hz，1H)，4.23-4.15(m，2H)，3.81(s，3H)，2.53(s，1H)，1.16(s，3H)，1.09(s，3H)；¹³C NMR(126MHz，CDCl₃)δ159.23，138.13，130.19，129.47，128.36，128.03，127.86，113.79，87.70，72.85，70.65，55.28，26.17，24.38；IR(薄膜)3418，2973，2933，2866，2835，1611，1512，1452，1370，1351，1244，1170，1085，1062，1028，819，742，702cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₁₈H₂₂O₃Na]⁺，计算值为309.1461；实际值为309.1462.

实施例6A:制备1-甲氧基-4-((((3R,4S)-4-苯氧基戊-1-烯-3-基)氧基)甲基)苯.

在100mL烧瓶中在N₂气氛下在无水甲苯(38.1mL)中制备(2S,3R)-3-((4-甲氧基苄基)氧基)戊-4-烯-2-醇(1.272g，5.72mmol)，乙酸三苯基铋(V)(4.15g，7.44mmol)和乙酸铜(II)(0.104g，0.572mmol)的溶液。经由注射器一次性加入N-环己基-N-甲基环己胺(1.410mL，6.58mmol)。将所得蓝/绿色反应加热到40℃得到淡蓝/绿反应混合物。将混合物在该温度搅拌96h。将反应冷却到室温和过滤通过用DCM洗涤的的短柱，然后浓缩，得到深黄色油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→20％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(1.43g，84％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.31-7.20(m，4H)，6.96-6.81(m，5H)，5.87(ddd，J＝17.5，10.0，7.4Hz，1H)，5.35(dt，J＝2.6，1.7Hz，1H)，5.33-5.30(m，1H)，4.60(d，J＝11.6Hz，1H)，4.44-4.35(m，2H)，3.91(ddt，J＝7.4，4.7，1.0Hz，1H)，3.79(s，3H)，1.32(d，J＝6.3Hz，3H)；¹³C NMR(126MHz，CDCl₃)δ159.07，157.93，135.53，130.48，129.40，129.32，120.78，118.99，116.15，113.69，81.88，76.17，70.34，55.25，15.69；IR(薄膜)2934，1598，1512，1493，1242，1068，753cm^-1.

实施例6B:制备1-(((2S,3R)-3-(苄氧基)-4-甲基戊-2-基)氧基)-2,4-二氟苯.

在室温在小瓶中在DMF(1.76mL)中制备(2S,3R)-3-(苄氧基)-4-甲基戊-2-醇(91.5mg，0.439mmol)的溶液。向该溶液中加入叔丁醇钾(71.5mg，0.637mmol)然后1,2,4-三氟苯(138μL，1.318mmol)。将混合物在60℃搅拌72h。将反应用AcOH(72μL)淬灭和用己烷(1.76mL)稀释。将混合物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→20％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(122.6mg，87％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.43-7.37(m，2H)，7.37-7.31(m，2H)，7.31-7.25(m，1H)，7.01(ddd，J＝10.7，8.9，5.4Hz，1H)，6.68(ddd，J＝9.8，6.7，3.0Hz，1H)，6.58(ddt，J＝8.9，7.7，3.1Hz，1H)，4.88(d，J＝11.1Hz，1H)，4.61(d，J＝11.1Hz，1H)，4.51(qd，J＝6.2，3.8Hz，1H)，3.42(dd，J＝6.9，3.8Hz，1H)，1.89(h，J＝6.8Hz，1H)，1.38(d，J＝6.3Hz，3H)，1.01(d，J＝6.7Hz，3H)，0.99(d，J＝6.8Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ158.73(dd，J＝242.0，2.5Hz)，149.83(dd，J＝241.2，3.2Hz)，146.37(dd，J＝12.5，10.4Hz)，138.86，128.29，127.99，127.52，116.51(dd，J＝21.2，10.3Hz)，106.87(dd，J＝23.9，7.0Hz)，104.17(dd，J＝27.0，2.1Hz)，86.00，77.45，74.87，30.42，19.66，18.78，14.46；¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-116.80(d，J＝15.0Hz)，-138.81(d，J＝15.0Hz)；IR(薄膜)2963，1624，1510，1205，1150，1099，698cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₁₉H₂₆F₂NO₂]⁺，计算值为338.1926；实际值为338.192.

实施例6C:制备1-甲氧基-4-((((2R,3S)-3-((2-甲基烯丙基)氧基)-1-苯基丁-2-基)氧基)甲基)苯.

在THF(1.688mL)中制备(2S,3R)-3-((4-甲氧基苄基)氧基)-4-苯基丁-2-醇(0.145g，0.506mmol)的溶液。然后加入氢化钠(0.030g，0.760mmol)和TBAI(0.019g，0.051mmol)。一次性加入3-溴-2-甲基丙-1-烯(0.153mL，1.519mmol)和使得反应回流。将反应用水淬灭和用Et₂O(2x)萃取，经Na₂SO₄干燥，过滤，和浓缩至油状物。将粗制物质通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→10％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(144.1mg，79％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.33-7.18(m，5H)，7.12-7.01(m，2H)，6.83-6.77(m，2H)，5.01-4.92(m，1H)，4.89-4.80(m，1H)，4.47(d，J＝11.0Hz，1H)，4.26(d，J＝11.0Hz，1H)，3.94(d，J＝12.5Hz，1H)，3.89 3.80(m，1H)，3.78(s，3H)，3.63(dt，J＝8.5，4.4Hz，1H)，3.46(qd，J＝6.3，4.3Hz，1H)，2.89(dd，J＝13.9，4.4Hz，1H)，2.79(dd，J＝13.9，8.1Hz，1H)，1.74(t，J＝1.1Hz，3H)，1.24(d，J＝6.3Hz，3H)；¹³C NMR(126MHz，CDCl₃)δ159.00，142.65，139.42，130.77，129.57，129.49，128.19，126.01，113.59，111.73，82.70，76.66，72.84，72.64，55.26，37.96，19.68，15.29；IR(薄膜)3027，2932，1612，1512，1495，1453，1301，1246，1172，1081，1035，898，820，743，699cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₂₂H₂₉O₃]⁺，计算值为341.2111；实际值为341.2095。

实施例7:制备(2R,3S)-2-((4-甲氧基苄基)氧基)-3-苯氧基丁-1-醇.

在100mL烧瓶中，将1-甲氧基-4-((((3R,4S)-4-苯氧基戊-1-烯-3-基)氧基)甲基)苯(0.908g，3.04mmol)和碳酸氢钠(0.026g，0.304mmol)溶解于无水DCM(29.5mL)和无水MeOH(0.928mL)中。向该溶液中加入5滴苏丹III指示剂的1％DCM溶液，得到浅粉红色溶液。将反应在干冰/丙酮浴中冷却到-78℃。在～5min后，将O₃鼓泡通过反应，直至粉红色消失。然后将反应用N2气吹扫，和加入额外的MeOH(9.28mL)，然后一次性加入固体硼氢化钠(0.345g，9.13mmol)。通过除去干冰/丙酮浴，使得溶液温热至室温，和将反应搅拌过夜。在18h后，TLC表明转化至单一的较低R_f点。将反应用H₂O(50mL)淬灭和用DCM(3x 50mL)萃取。使得合并的有机层通过相分离器和浓缩，得到无色油状物。将粗制油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→100％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(893.7mg，97％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ7.32-7.22(m，5H)，6.99-6.84(m，5H)，4.70(d，J＝11.2Hz，1H)，4.60(d，J＝11.2Hz，1H)，4.56-4.46(m，1H)，3.80(s，3H)，3.76(dt，J＝6.0，4.6Hz，2H)，3.65(td，J＝5.0，4.4Hz，1H)，1.36(d，J＝6.3Hz，3H)；¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)δ159.41，157.49，130.15，129.67，129.59，121.14，115.99，113.93，81.20，73.81，72.66，61.49，55.29，16.09；IR(薄膜)3427，2934，1612，1585，1512，1493，1240，1067，1031，752，692cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₁₈H₂₂NaO₄]⁺，计算值为325.1410；实际值为325.1396。

实施例8A:制备(((2R,3S)-2-((4-甲氧基苄基)氧基)丁烷-1,3-二基)二(氧基))二苯.

在20mL小瓶中在N₂气氛下在无水甲苯(3.97mL)中制备(2R,3S)-2-((4-甲氧基苄基)氧基)-3-苯氧基丁-1-醇(180mg，0.595mmol)、乙酸三苯基铋(V)(499mg，0.893mmol)和乙酸铜(II)(16.22mg，0.089mmol)的溶液。然后经由注射器一次性加入N-环己基-N-甲基环己胺(166μL，0.774mmol)。将所得蓝/绿反应加热到40℃得到淡蓝/绿反应混合物和搅拌48h。在48h后，TLC指示起始物质消耗了和转化为单一较高R_f点。将反应冷却到室温和用DCM过滤通过的短柱，和将有机物浓缩，得到深黄色油状物。将粗制油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→20％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(208.5mg，93％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.33-7.20(m，6H)，6.98-6.82(m，8H)，4.71(s，2H)，4.68-4.60(m，1H)，4.17(dd，J＝10.0，4.8Hz，1H)，4.10(dd，J＝10.0，5.5Hz，1H)，3.98(q，J＝5.1Hz，1H)，3.78(s，3H)，1.40(d，J＝6.2Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ159.31，158.67，157.61，130.42，129.66，129.53，129.45，120.95，120.92，115.92，114.62，113.80，78.80，73.70，73.03，67.81，55.26，15.52；IR(薄膜)2933，1598，1492，1237，1081，1032，751，691cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₂₄H₂₆NaO₄]⁺，计算值为401.1723；实际值为401.1725。

实施例8B:制备1-甲氧基-4-((((2R,3S)-1-甲氧基-3-苯氧基丁-2-基)氧基)甲基)苯.

在小瓶中，在N₂气氛下将(2R,3S)-2-((4-甲氧基苄基)氧基)-3-苯氧基丁-1-醇(150mg，0.496mmol)溶解于DCM(2.48mL)。一次性加入N₁,N₁,N₈,N₈-四甲基萘-1,8-二胺(319mg，1.488mmol)，然后三乙基四氟硼酸钖(110mg，0.744mmol)。将所得透明无色溶液在室温搅拌过夜。在20h后，TLC表明起始材料的完全耗尽。将反应小心用NaHCO₃饱和水溶液(20mL)淬灭和用DCM(3x 20mL)萃取。将合并的有机层用1N HCl(2x 20mL)然后盐水(20mL)洗涤。将有机层过滤通过相分离器和浓缩，得到淡黄色油状物。将粗制油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→30％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(117.5mg，75％)，其为淡黄色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.31-7.22(m，4H)，6.97-6.81(m，5H)，4.65(s，2H)，4.54(qd，J＝6.2，4.9Hz，1H)，3.79(s，3H)，3.74(q，J＝5.0Hz，1H)，3.56(dd，J＝10.3，4.6Hz，1H)，3.51(dd，J＝10.2，5.3Hz，1H)，3.33(s，3H)，1.34(d，J＝6.3Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ159.20，157.78，130.71，129.50，129.48，120.79，115.91，113.73，79.30，73.71，72.64，72.32，59.22，55.26，15.44；IR(薄膜)2894，1598，1513，1493，1240，1083，1034，752，692cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₁₉H₂₄NaO₄]⁺，计算值为339.1567；实际值为339.1569。

实施例8C:制备1-((((2R,3S)-1-(苄氧基)-3-苯氧基丁-2-基)氧基)甲基)-4-甲氧基苯.

在20mL小瓶中，在DMF(3.84mL)中制备(2R,3S)-2-((4-甲氧基苄基)氧基)-3-苯氧基丁-1-醇(145mg，0.480mmol)的溶液和在冰水浴中冷却到0℃。在～5min后，加入氢化钠(33.6mg，0.839mmol)，和将所得反应混合物搅拌2h，缓慢温热至室温。在2h后，将反应冷却到0℃，和一次性经由注射器加入(溴甲基)苯(99μL，0.911mmol)，然后四丁基碘化铵(17.71mg，0.048mmol)。使得反应搅拌过夜，随着冰浴融化缓慢温热至室温。在18h后，TLC表明起始材料的完全耗尽。将反应用NH₄Cl饱和水溶液(20mL)淬灭和用Et₂O(3x 20mL)萃取。将合并的有机层用盐水(20mL)洗涤，经MgSO₄干燥，过滤，和浓缩，得到黄色油状物。将粗制油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→20％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(148.4mg，79％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.34-7.20(m，9H)，6.96-6.87(m，3H)，6.87-6.82(m，2H)，4.65(s，2H)，4.63-4.55(m，1H)，4.51(d，J＝2.0Hz，2H)，3.82-3.74(m，4H)，3.68-3.57(m，2H)，1.34(d，J＝6.3Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ159.19，157.76，138.25，130.69，129.51，129.48，128.32，127.58，127.54，120.75，115.86，113.72，79.41，73.65，73.37，72.67，69.77，55.25，15.40；IR(薄膜)3029，2862，1597，1512，1493，1240，1086，1033，751，693cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₂₅H₂₈NaO₄]⁺，计算值为415.1880；实际值为415.1876。

实施例8D:制备1-((((2R,3S)-1-(烯丙基氧基)-3-苯氧基丁-2-基)氧基)甲基)-4-甲氧基苯.

在20mL小瓶中，在DMF(3.85mL)中制备(2R,3S)-2-((4-甲氧基苄基)氧基)-3-苯氧基丁-1-醇(145.4mg，0.481mmol)的溶液和在冰水浴中冷却到0℃。在～5min后，加入氢化钠(33.7mg，0.842mmol)，和将所得反应混合物搅拌2h，同时缓慢温热至室温。在2h后，将反应冷却到0℃，和一次性经由注射器加入烯丙基溴化物(79μL，0.914mmol)，然后四丁基碘化铵(17.76mg，0.048mmol)。使得反应搅拌过夜，随着冰浴融化缓慢温热至室温。在20h后，TLC指示起始物质消耗了。将反应用NH₄Cl饱和水溶液(20mL)淬灭和用Et₂O(3x 20mL)萃取。将合并的有机层用盐水(20mL)洗涤，经MgSO₄干燥，过滤，和浓缩，得到黄色油状物。将粗制油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→20％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(145.4mg，88％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.31-7.20(m，4H)，6.96-6.82(m，5H)，5.87(ddt，J＝17.1，10.8，5.5Hz，1H)，5.25(dq，J＝17.2，1.7Hz，1H)，5.16(dq，J＝10.4，1.4Hz，1H)，4.66(s，2H)，4.56(qd，J＝6.2，4.8Hz，1H)，3.97(dt，J＝5.5，1.5Hz，2H)，3.85-3.73(m，4H)，3.62(dd，J＝10.2，4.8Hz，1H)，3.56(dd，J＝10.2，5.5Hz，1H)，1.35(d，J＝6.3Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ159.20，157.78，134.75，130.74，129.52，129.47，120.76，116.81，115.91，113.73，79.35，73.77，72.72，72.30，69.84，55.26，15.37；IR(薄膜)2865，1598，1513，1493，1240，1084，1034，752cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₂₁H₂₆NaO₄]⁺，计算值为365.1723；实际值为365.1731。

实施例9,步骤1:制备(2S,3S)-2-((4-甲氧基苄基)氧基)-3-苯氧基丁醛.

在100mL烧瓶中，将1-甲氧基-4-((((3R,4S)-4-苯氧基戊-1-烯-3-基)氧基)甲基)苯(0.500g，1.676mmol)和碳酸氢钠(0.014g，0.168mmol)溶于无水DCM(15.23mL)和无水MeOH(1.523mL)。向该溶液中加入5滴苏丹III指示剂的1％DCM溶液，得到浅粉红色溶液。将反应在干冰/丙酮浴中冷却到-78℃。在～5min后，将O₃鼓泡通过反应，直至粉红色消失。然后将反应用N2气吹扫～5min，一次性经由注射器加入二甲基硫醚(1.231mL，16.76mmol)。通过除去干冰/丙酮浴，使得所得溶液温热至室温，和将反应搅拌过夜。在18h后，TLC表明起始材料消耗了和转化至主要的较低R_f产物。将反应用H₂O(50mL)淬灭和用DCM(3x 50mL)萃取。使得合并的有机层通过相分离器和浓缩，得到无色油状物。将粗制油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→30％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(385.2mg，77％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ9.69(d，J＝1.6Hz，1H)，7.34-7.21(m，4H)，7.00-6.81(m，5H)，4.81-4.55(m，3H)，4.00(dd，J＝3.9，1.7Hz，1H)，3.80(s，3H)，1.36(d，J＝6.3Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ202.57，159.62，157.03，129.86，129.63，129.20，121.50，116.02，113.97，84.11，74.29，73.09，55.29，15.70；IR(薄膜)2934，2836，1731，1513，1491，1232，1087，1031，752cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₁₈H₂₄NO₄]⁺，计算值为318.1700；实际值为318.1703。

实施例9,步骤2:制备1-((((2S,3S)-1,1-二氟-3-苯氧基丁-2-基)氧基)甲基)-4-甲氧基苯.

在DCM(12.02mL)中制备(2S,3S)-2-((4-甲氧基苄基)氧基)-3-苯氧基丁醛(0.361g，1.202mmol)的溶液和在冰/水浴中冷却到0℃。在～5min后，一次性加入Deoxofluor(～50％在甲苯中，2.66g，6.01mmol)然后加入1滴MeOH。将溶液搅拌过夜，随着冰融化缓慢温热至室温。在18h后，TLC指示起始物质消耗了，和将混合物浓缩，得到橙色油状物。将粗制油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→100％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(342.1mg，88％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.32-7.23(m，4H)，7.01-6.94(m，1H)，6.92-6.83(m，4H)，5.91(td，J＝55.0，3.4Hz，1H)，4.77(d，J＝11.1Hz，1H)，4.69(d，J＝11.1Hz，1H)，4.56(p，J＝6.2Hz，1H)，3.85-3.74(m，4H)，1.37(d，J＝6.3Hz，3H)；¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-127.71(dd，J＝290.8，2.1Hz)，-130.30(dd，J＝290.8，4.0Hz)；IR(薄膜)2937，1598，1514，1494，1241，1074，1035，754cm^-1.

实施例10A:制备(2R,3S)-1-苯基-3-丙氧基丁-2-醇.

向1-甲氧基-4-((((2R,3S)-1-苯基-3-丙氧基丁-2-基)氧基)甲基)苯(90mg，0.274mmol)在DCM(2466μL)和水(274μL)的磁力搅拌的混合物中加入DDQ(65.3mg，0.288mmol)，和将反应在0℃在冰浴中搅拌。使得反应逐渐温热至室温和搅拌过夜。将反应用NaOH(1N)淬灭，用DCM(3x)萃取。使得合并的有机层通过相分离器和然后浓缩。将粗制物质通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→10％乙酸乙酯在己烷中)。将产物与不需要的副产物对甲氧基苯甲醛共洗脱。将该物质用DCM(2mL)稀释，加入PS-TsNHNH₂(300mg，固体载体)，和将混合物在室温搅拌1h。将反应过滤，和将滤液浓缩从而提供标题化合物(51.2mg，85％)，其为黄色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.36-7.28(m，2H)，7.27-7.19(m，3H)，3.92(dq，J＝8.3，4.0Hz，1H)，3.48(dt，J＝9.1，6.6Hz，1H)，3.42-3.32(m，2H)，2.80(dd，J＝13.9，4.6Hz，1H)，2.72(dd，J＝13.9，8.7Hz，1H)，2.01(d，J＝3.5Hz，1H)，1.64-1.52(m，3H)，1.20(d，J＝6.3Hz，3H)，0.92(t，J＝7.4Hz，3H)；¹³C NMR(126MHz，CDCl₃)δ138.74，129.24，128.49，126.32，77.44，74.26，70.62，38.86，23.30，13.98，10.67；IR(薄膜)3441，2962，2933，2875，1604，1495，1453，1381，1330，1253，1133，1091，1031，984，745，699cm^-1。

实施例10B:制备(1R,2S)-2-苯氧基-1-苯基丙-1-醇.

在20mL小瓶中在THF(5.25mL)中在N₂下制备叔丁基二甲基((1R,2S)-2-苯氧基-1-苯基丙氧基)硅烷(359.8mg，1.050mmol)的溶液和冷却到0℃。在5min后，经由注射器历经2min滴加TBAF(1.05mL，1.050mmol)。使得反应混合物升温至室温和搅拌4h。将反应用NH₄Cl饱和水溶液(25mL)淬灭和用Et₂O(3x 25mL)萃取。将合并的有机层经MgSO₄干燥，过滤，和浓缩，得到透明无色油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→30％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(96.0mg，40％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.40(d，J＝7.2Hz，2H)，7.34(t，J＝7.5Hz，2H)，7.27(td，J＝7.1，2.0Hz，3H)，7.00-6.88(m，3H)，5.02(t，J＝3.3Hz，1H)，4.55(qd，J＝6.3，3.5Hz，1H)，2.63(d，J＝3.0Hz，1H)，1.17(d，J＝6.3Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ157.44，140.15，129.65，128.34，127.64，126.39，121.37，116.31，77.93，75.12，13.01；IR(薄膜)3443，2985，1598，1493，1239，1063，752，701cm^-1.

实施例10C:制备1-(((2S,3R)-3-(苄氧基)-4-甲基戊-2-基)氧基)-3-氯-5-氟苯.

在小瓶中，将1-(((2S,3R)-3-(苄氧基)-4-甲基戊-2-基)氧基)-3-氯-5-氟苯(160.0mg，0.475mmol)溶解于乙醇(1.58mL)和环己烷(0.79mL)。向该溶液中一次性加入钯碳(5wt％，50.6mg，0.024mmol)，和将所得反应混合物加热至70℃和搅拌过夜。将反应冷却到室温，过滤通过用乙酸乙酯冲洗的的短柱，和浓缩至油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→50％丙酮在己烷中)，得到标题化合物(114.0mg，97％)，其为黄色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ6.69(dp，J＝4.2，2.0Hz，2H)，6.51(dt，J＝10.5，2.3Hz，1H)，4.40(qd，J＝6.2，4.0Hz，1H)，3.52(dd，J＝7.5，4.0Hz，1H)，2.02(s，1H)，1.80(dq，J＝13.7，6.9Hz，1H)，1.30(d，J＝6.2Hz，3H)，1.01(d，J＝6.6Hz，3H)，0.96(d，J＝6.9Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ163.45(d，J＝248.0Hz)，159.06(d，J＝12.1Hz)，135.54(d，J＝13.5Hz)，112.29(d，J＝3.3Hz)，108.95(d，J＝25.2Hz)，102.10(d，J＝24.8Hz)，77.96，75.72，29.85，18.95，18.38，13.13；¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-109.95；IR(薄膜)3464，2963，1606，1452，1140，1044，917，833cm^-1.

实施例11:制备(2S,3R)-2-(3-氯-5-氟苯氧基)-4-甲基戊-3-基(叔丁氧基羰基)-L-丙氨酸酯.

在小瓶中，在N₂将(2S,3R)-2-(3-氯-5-氟苯氧基)-4-甲基戊-3-醇(114mg，0.462mmol)，(叔丁氧基羰基)-L-丙氨酸(109mg，0.578mmol)和DMAP(5.65mg，0.046mmol)溶于DCM(2.31mL)和在冰/水浴中冷却到0℃。在～5min后，一次性加入EDCI(143mg，0.924mmol)，和将所得淡黄色反应搅拌过夜，随着冰融化缓慢温热至室温。将反应浓缩，得到油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→30％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(171.0mg，89％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ6.72-6.63(m，2H)，6.49(dt，J＝10.5，2.3Hz，1H)，5.04(d，J＝8.1Hz，1H)，5.00(t，J＝5.8Hz，1H)，4.45(p，J＝6.1Hz，1H)，4.35(p，J＝7.5Hz，1H)，2.05(dq，J＝13.5，6.7Hz，1H)，1.46(s，9H)，1.43(d，J＝7.2Hz，3H)，1.30(d，J＝6.2Hz，3H)，0.97(d，J＝6.9Hz，3H)，0.91(d，J＝6.7Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ172.97，163.41(d，J＝248.0Hz)，159.01(d，J＝12.3Hz)，155.12，135.49(d，J＝13.4Hz)，112.14(d，J＝3.2Hz)，109.04(d，J＝25.3Hz)，102.09(d，J＝24.8Hz)，79.89，79.28，73.49，49.56，28.78，28.35，19.22，18.65，17.34，15.01；¹⁹F NMR(376MHz，CDCl₃)δ-110.00；IR(薄膜)3373，2974，1713，1605，1140，1063cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₂₀H₂₉ClFNNaO₅]⁺，计算值为440.1611；实际值为440.1611.

实施例12A:制备(3R,4S)-2-甲基-4-丙氧基戊-3-基(叔丁氧基羰基)-L-丙氨酸酯.

在N₂下在含有(2S,3R)-2-(烯丙基氧基)-4-甲基戊-3-基(叔丁氧基羰基)-L-丙氨酸酯(0.1g，0.304mmol)和5％钯碳(0.097g，0.046mmol)的小瓶中加入EtOAc(1.52mL)。然后将气氛用氢气经由气球替换，和将反应搅拌过夜。在20h后，然后将反应过滤通过和用EtOAc洗涤。然后将滤液浓缩和将粗制物质用NMR分析，确认完全转化。将粗制物质通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→20％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(92.2mg，87％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ5.09(d，J＝7.8Hz，1H)，4.85(t，J＝5.9Hz，1H)，4.39-4.22(m，1H)，3.49(p，J＝6.2Hz，1H)，3.46-3.27(m，2H)，2.03(h，J＝6.7Hz，1H)，1.59-1.48(m，2H)，1.44(s，9H)，1.41(d，J＝7.2Hz，3H)，1.11(d，J＝6.2Hz，3H)，0.94-0.86(m，9H)；¹³C NMR(126MHz，CDCl₃)δ172.97，155.07，79.86，79.65，74.27，70.63，49.53，28.57，28.33，23.22，19.34，18.98，17.32，15.34，10.66；IR(薄膜)3359，2967，2936，2877，1716，1502，1455，1366，1340，1248，1167，1107，1066，1021cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₁₇H₃₃NO₅Na]⁺，计算值为354.2251；实际值为354.2251.

实施例12B:制备(2S,3R)-2-苯氧基己-3-基(叔丁氧基羰基)-L-丙氨酸酯.

向含有(S)-(2S,3R)-2-(2,4-二氯苯氧基)己-5-烯-3-基2-((叔丁氧基羰基)氨基)丙酸酯(166.7mg，0.386mmol)和钯(5％wt在碳上，干基，82mg，0.039mmol)的20mL小瓶中加入乙酸乙酯(3.86mL)。将黑色反应混合物用H ₂气经由气球冲洗。将所得反应在室温搅拌过夜。在18h后，TLC和UPLC指示起始物质消耗了。将反应过滤通过用EtOAc(2x 10mL)冲洗的celite短柱。将所得溶液浓缩，得到黄色油状物。将粗制物质通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→40％乙酸乙酯在己烷中)，得到标题化合物(108.7mg，77％)，其为透明无色油状物:¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ7.33-7.19(m，2H)，7.00-6.91(m，1H)，6.91-6.81(m，2H)，5.09(dt，J＝8.7，4.2Hz，1H)，5.05-4.91(m，1H)，4.45(qd，J＝6.3，4.3Hz，1H)，4.29(t，J＝7.6Hz，1H)，1.79-1.57(m，2H)，1.53-1.16(m，2H)，1.45(s，9H)，1.36(d，J＝7.2Hz，3H)，1.30(d，J＝6.3Hz，3H)，0.92(t，J＝7.4Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ172.96，157.80，155.05，129.51，121.19，116.26，115.59，79.71，76.45，74.82，49.49，31.85，28.32，18.66，15.64，13.91；IR(薄膜)3368，2963，1712，1493，1239，1163，1057，752cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₂₀H₃₁NNaO₅]⁺，计算值为388.2097；实际值为388.2077。

实施例13A,步骤1:制备(2S,3R)-2-(3-氯-5-氟苯氧基)-4-甲基戊-3-基L-丙氨酸酯盐酸盐.

在小瓶中，将(2S,3R)-2-(3-氯-5-氟苯氧基)-4-甲基戊-3-基(叔丁氧基羰基)-L-丙氨酸酯(171.0mg，0.409mmol)溶解于DCM(2mL)。一次性经由注射器加入氯化氢(4M在二氧杂环己烷中，1.534mL，6.14mmol)。将所得透明无色反应在室温搅拌3h。在3h后，TLC表明起始材料完全消耗和转化至基线产物。在N₂流下浓缩反应，和在真空炉中干燥，提供标题化合物(145mg，定量收率)，其为透明无色油状物，其直接用于下一步骤:ESIMS m/z 318.2[(M+H)⁺].

实施例13A,步骤2:制备(2S,3R)-2-(3-氯-5-氟苯氧基)-4-甲基戊-3-基(3-羟基-4-甲氧基吡啶甲酰基)-L-丙氨酸酯.

向含有(2S,3R)-2-(3-氯-5-氟苯氧基)-4-甲基戊-3-基L-丙氨酸酯盐酸盐(145mg，0.409mmol)的小瓶中加入3-羟基-4-甲氧基吡啶甲酸(90mg，0.532mmol)和((1H-苯并[d][1,2,3]三唑-1-基)氧基)三(吡咯烷-1-基)鏻六氟磷酸盐(V)(277mg，0.532mmol)。历经45秒加入DCM(8.18mL)然后滴加N-乙基-N-异丙基丙-2-胺(428μL，2.454mmol)。在10min后，大部分固体溶解，将所得淡粉红色反应在室温搅拌过夜。然后将反应减压浓缩，得到橙色油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→50％丙酮在己烷中)，得到标题化合物(174.9mg，91％历经两步)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ12.11(s，1H)，8.49(d，J＝7.9Hz，1H)，7.99(d，J＝5.2Hz，1H)，6.88(d，J＝5.2Hz，1H)，6.74-6.59(m，2H)，6.48(dt，J＝10.5，2.3Hz，1H)，5.04(t，J＝5.8Hz，1H)，4.77(p，J＝7.3Hz，1H)，4.47(p，J＝6.1Hz，1H)，3.95(s，3H)，2.07(dq，J＝13.4，6.7Hz，1H)，1.61(d，J＝7.2Hz，3H)，1.30(d，J＝6.2Hz，3H)，0.98(d，J＝6.9Hz，3H)，0.92(d，J＝6.7Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ171.71，168.87，163.40(d，J＝248.1Hz)，158.95(d，J＝12.2Hz)，155.44，148.84，140.54，135.51(d，J＝13.5Hz)，130.46，112.15(d，J＝3.2Hz)，109.55，109.10(d，J＝25.2Hz)，102.06(d，J＝24.7Hz)，79.77，73.50，56.09，48.11，28.76，19.26，18.31，17.30，15.05；¹⁹FNMR(376MHz，CDCl₃)δ-109.89；IR(薄膜)3370，2968，1743，1605，1527，1438，1139，730cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₂₂H₂₇ClFN₂O₆]⁺，计算值为469.1536；实际值为469.1531.

实施例13B,步骤1:制备(3R,4S)-2-甲基-4-((2-甲基烯丙基)氧基)戊-3-基L-丙氨酸酯.

将(3R,4S)-2-甲基-4-((2-甲基烯丙基)氧基)戊-3-基(叔丁氧基羰基)-L-丙氨酸酯(0.155g，0.451mmol)溶解于DCM(2.26mL)和在冰浴中冷却到0℃。在～5min后，经由注射器历经30秒滴加TFA(0.522mL，6.77mmol)。通过除去冰水浴使得反应达到室温，并允许在室温搅拌2h。在2h后，TLC指示起始物质消耗了。将反应用DCM稀释和用NaHCO₃饱和水溶液洗涤。将水层用DCM(3x)萃取。使得合并的有机层通过相分离器和浓缩，得到粗制标题化合物，其为粘稠油状物，将其直接用于下一步而无需纯化:IR(薄膜)3361，2969，1735，1677，1456，1374，1179，1126，1101，907，721cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₁₃H₂₆NO₃]⁺，计算值为244.1907；实际值为244.1910.

实施例13B,步骤2:制备(3R,4S)-2-甲基-4-((2-甲基烯丙基)氧基)戊-3-基(3-羟基-4-甲氧基吡啶甲酰基)-L-丙氨酸酯.

将粗制(3R,4S)-2-甲基-4-((2-甲基烯丙基)氧基)戊-3-基L-丙氨酸酯溶解于无水DCM(4.4mL)。加入3-羟基-4-甲氧基吡啶甲酸(0.084g，0.496mmol)，PyBOP(0.258g，0.496mmol)，和乙基-N-异丙基丙-2-胺(0.260mL，1.489mmol)。然后将反应在室温搅拌2h。在2h后，将物质浓缩至油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→30％丙酮在己烷中)，得到标题化合物(74.4mg，42％历经两步)，其为粘稠无色油状物:¹H NMR(500MHz，CDCl₃)δ12.18(s，1H)，8.54(d，J＝7.8Hz，1H)，7.99(d，J＝5.2Hz，1H)，6.87(d，J＝5.2Hz，1H)，4.96-4.91(m，2H)，4.88-.83(m，1H)，4.80-4.71(m，1H)，3.95(s，3H)，3.92(d，J＝12.4Hz，1H)，3.85(d，J＝12.3Hz，1H)，3.62-3.56(m，1H)，2.04(dq，J＝13.4，6.8Hz，1H)，1.72(t，J＝1.1Hz，3H)，1.60-1.57(m，3H)，1.14(d，J＝6.3Hz，3H)，0.92(d，J＝3.5Hz，3H)，0.91(d，J＝3.7Hz，3H)；¹³C NMR(126MHz，CDCl₃)δ171.83，168.69，155.34，148.73，142.32，140.46，130.54，112.11，109.40，80.21，73.54，72.68，56.07，48.13，28.62，19.59，19.34，18.53，17.56，15.09；IR(薄膜)3370，2968，2939，1739，1649，1576，1527，1481，1438，1366，1330，1280，1263，1212，1182，1150，1101，1060，943，849，800cm^-1；ESIMS m/z 395.3[(M+H)⁺].

实施例14A:制备(3R,4S)-2-甲基-4-苯氧基戊-3-基(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶甲酰基)-L-丙氨酸酯.

向含有(3R,4S)-2-甲基-4-苯氧基戊-3-基(3-羟基-4-甲氧基吡啶甲酰基)-L-丙氨酸酯(83.8mg，0.201mmol)的小瓶中经由注射器加入吡啶(0.976mL，12.1mmol)然后乙酸酐(0.951mL，10.1mmol)。将所得透明无色反应混合物在室温搅拌1h。浓缩反应，用5mL甲苯稀释，和再次浓缩，得到油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→50％丙酮在己烷中)，得到标题化合物(78.1mg，85％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.57(d，J＝6.9Hz，1H)，8.32(d，J＝5.4Hz，1H)，7.30-7.21(m，2H)，7.00(d，J＝5.5Hz，1H)，6.93(tt，J＝7.3，1.0Hz，1H)，6.90-6.80(m，2H)，5.06(dd，J＝6.3，5.3Hz，1H)，4.76(p，J＝7.3Hz，1H)，4.50(p，J＝6.2Hz，1H)，3.90(s，3H)，2.40(s，3H)，2.16-2.09(m，1H)，1.56(d，J＝7.1Hz，3H)，1.28(d，J＝6.2Hz，3H)，0.96(d，J＝6.9Hz，3H)，0.91(d，J＝6.8Hz，3H)；¹³CNMR(101MHz，CDCl₃)δ172.24，168.88，162.49，159.50，157.43，146.68，141.58，137.55，129.53，121.09，115.92，109.79，80.11，72.60，56.29，48.28，28.71，20.73，19.37，18.72，17.01，15.52；IR(薄膜)3383，2967，1771，1677，1507，1198，1174cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₂₄H₃₁N₂O₇]⁺，计算值为459.2126；实际值为459.2096.

实施例14B:制备(3R,4S)-2-甲基-4-苯氧基戊-3-基(3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基吡啶甲酰基)-L-丙氨酸酯.

在小瓶中，将(S)-(3R,4S)-2-甲基-4-苯氧基戊-3-基2-(3-羟基-4-甲氧基吡啶甲酰胺基)丙酸酯(81.9mg，0.197mmol)溶解于丙酮(1.5mL)。向该溶液中一次性加入碳酸钾(54.4mg，0.393mmol)，然后一次性经由注射器加入乙酸溴甲基酯(0.039mL，0.393mmol)。将所得浑浊白色溶液在50℃搅拌2h。在2h后，TLC表明起始材料完全耗尽。然后在N₂气流下将反应浓缩至白色油状物。将油状物通过快速柱色谱纯化(SiO₂，0→50％丙酮在己烷中)，得到标题化合物(77.4mg，81％)，其为透明无色油状物:¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.40(d，J＝7.7Hz，1H)，8.28(d，J＝5.3Hz，1H)，7.31-7.20(m，2H)，6.99-6.84(m，4H)，5.80-5.71(m，2H)，5.07(dd，J＝6.4，5.1Hz，1H)，4.80(p，J＝7.2Hz，1H)，4.50(p，J＝6.2Hz，1H)，3.91(s，3H)，2.21-2.09(m，1H)，2.07(s，3H)，1.58(d，J＝7.1Hz，3H)，1.30(d，J＝6.2Hz，3H)，0.97(d，J＝6.9Hz，3H)，0.92(d，J＝6.8Hz，3H)；¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ172.39，170.27，163.07，160.32，157.45，145.73，144.05，142.58，129.56，121.11，115.93，109.61，89.62，80.12，72.63，56.20，48.43，28.72，20.88，19.42，18.69，16.98，15.63；IR(薄膜)3389，2968，1753，1678，1496，1239，1203，1004cm^-1；HRMS-ESI(m/z)，对于[C₂₅H₃₃N₂O₈]⁺，计算值为489.2231；实际值为489.2212.

实施例A：评价杀真菌活性：小麦斑枯病(leaf blotch)((小麦发酵壳针孢(Zymoseptoria tritici)；Bayer编码SEPTTR))：

将各技术级别的原料溶解于丙酮，将其接着与9体积的含110ppm Triton X-100的H₂O混合。使用自动隔间喷雾器将杀真菌剂溶液施用于小麦幼苗，直至流失(run-off)。对所有受喷洒的植物进行空气干燥然后进一步处理。使用上述方法评价所有抗真菌剂针对所有目标病害的活性，除非另有规定。使用追踪喷雾施用法(track spray applications)还评价了小麦斑枯病和褐锈病活性，在此情况下将所述杀真菌剂调配为EC制剂，其在喷雾溶液中含0.1％Trycol 5941。

在温室中，使小麦植物(Yuma品种)在50％矿质土壤/50％无土Metro混合物中从种子开始生长直到第一片叶完全形成，每罐(pot)7-10株幼苗。在杀真菌剂处理之前或之后，用小麦发酵壳针孢芽孢水性悬浮液接种这些植物。接种之后，将植物保持在100％相对湿度(黑暗露水室中保持一天，然后在20℃有光照的露水室中保持两到三天)，以使芽孢发芽和感染叶片。将植物接着转移至设置为20℃的温室，使病害发展。当病害症状完全表现于未处理植物的第一片叶片时，基于0％至100％的病害严重度分级，评价感染程度。使用对于处理的植物相对于未处理的植物的病害严重度之比计算病害防治百分比。

实施例B：评价杀真菌活性：小麦褐锈病(小麦叶锈菌(Puccinia triticina)；Bayer编码PUCCRT)：

在温室中，使小麦植物(Yuma品种)在50％矿质土壤/50％无土Metro混合物中从种子开始生长直到第一片叶完全形成，每罐7-10株幼苗。在用杀真菌剂处理之前或之后，用小麦叶锈菌的芽孢水性悬浮液接种这些植物。接种之后，将植物保持在黑暗露水室，在22℃、100％相对湿度过夜，以使芽孢发芽和感染叶片。将植物接着转移至设置为24℃的温室，使病害发展。遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施用和病害评估。

实施例C：评价杀真菌活性：小麦颖枯病(小麦颖枯病菌(Leptosphaerianodorum)；Bayer编码LEPTNO)：

在温室中，使小麦植物(Yuma品种)在50％矿质土壤/50％无土Metro混合物中从种子开始生长直到第一片叶完全形成，每罐7-10株幼苗。在用杀真菌剂处理之后24小时，用小麦颖枯病菌的芽孢水性悬浮液接种这些植物。接种之后，将植物保持在100％相对湿度(黑暗露水室中保持一天，然后在20℃有光照的露水室中保持两天)，以使芽孢发芽和感染叶片。将植物接着转移至设置为20℃的温室，使病害发展。遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施用和病害评估。

实施例D：评价杀真菌活性：苹果黑星病(苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)；Bayer编码VENTIN)：

使苹果幼苗(McIntosh品种)生长于无土Metro混合物中，每罐一个植株。在试验中使用在顶部有两片展开的新叶的幼苗(剪掉植物底端的老叶)。在用杀真菌剂处理之后24小时，用苹果黑星病菌的芽孢悬浮液接种植物，并保持在22℃、100％相对湿度露水室中48小时，然后移到设置为20℃的温室，使病害发展。遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施用，以及对受喷洒的叶片进行病害评估。

实施例E：评价杀真菌活性：糖用甜菜褐斑病(Cercospora beticola；Bayer编码CERCBE)：

使糖用甜菜植物(HH88品种)生长于无土Metro混合物中，并且有规律地修剪，使植株尺寸保持均匀，然后进行试验。在用杀真菌剂处理之后24小时用芽孢悬浮液接种植物。接种的植物保持在22℃露水室中48小时，接着在设置于24℃的底部通风的透明塑料罩温室中培育，直到病害症状完全表现。遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施用，以及对受喷洒的叶片进行病害评估。

实施例F：评价杀真菌活性：亚洲大豆锈病(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)；Bayer编码PHAKPA)：

将各技术级别的原料溶解于丙酮，接着将其与9体积的含0.011％吐温20的H₂O混合。使用自动隔间喷雾器将杀真菌剂溶液施用于大豆幼苗，直至流失(run-off)。对所有受喷洒的植物进行空气干燥然后进一步处理。

大豆植物(Williams 82品种)生长于无土Metro混合物中，每罐一个植株。使用两周龄的幼苗进行试验。在用杀真菌剂处理之前3天接种植物或在用杀真菌剂处理之后1天接种植物。在黑暗露水室中在22℃和100％相对湿度培育植物24h，接着转移至23℃的生长室以使病害发展。评估受喷洒的叶片的病害严重度。

实施例G：评价杀真菌活性：大麦烫伤(Rhyncosporium secalis；Bayer编码RHYNSE)：

使大麦幼苗(Harrington品种)繁殖于无土Metro混合物中，每罐有8至12株植物，且当第一片叶完全形成时用于试验中。在用杀真菌剂处理之后24小时通过Rhyncosporiumsecalis芽孢水性悬浮液来对接种植物进行试验。接种之后，在20℃、100％相对湿度将植物保持在露水室48小时。将植物接着转移至设置为20℃的温室，以使病害发展。遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施用，以及对受喷洒的叶片进行病害评估。

实施例H：评价杀真菌活性：稻瘟病(Pyricularia oryzae；Bayer编码PYRIOR)：

使稻米幼苗(Japonica品种)繁殖于无土Metro混合物中，每罐有8至14株植物，且在12至14日龄时用于试验中。在用杀真菌剂处理之后24小时用Pyricularia oryzae芽孢水性悬浮液来对接种植物进行试验。接种之后，在22℃、100％相对湿度将植物保持在露水室48小时，以使芽孢发芽和感染叶片。将植物接着转移至设置为24℃的温室，以使病害发展。遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施用，以及对受喷洒的叶片进行病害评估。

实施例I：评价杀真菌活性：番茄早疫病(番茄早疫病菌(Alternaria solani)；Bayer编码ALTESO)：

使番茄植物(Outdoor Girl品种)繁殖于无土Metro混合物中，每罐有一个植物，且在12至14日龄时用于试验中。在用杀真菌剂处理之后24小时用番茄早疫病菌芽孢水性悬浮液来对接种植物进行试验。接种之后，将植物保持在22℃、100％相对湿度48h，以使芽孢发芽和感染叶片。将植物接着转移至22℃的生长室，以使病害发展。遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施用，以及对受喷洒的叶片进行病害评估。

实施例J：评价杀真菌活性：黄瓜炭疽病(瓜类炭疽菌(Colletotrichumlagenarium)；Bayer编码COLLLA)：

使黄瓜幼苗(Bush Pickle品种)繁殖于无土Metro混合物中，每罐有一个植物，且在12至14日龄时用于试验中。在用杀真菌剂处理之后24小时用瓜类炭疽芽孢水性悬浮液对接种植物进行试验。接种之后，在22℃、100％相对湿度将植物保持在露水室48小时，以使芽孢发芽和感染叶片。将植物接着转移至设置为22℃的生长室，以使病害发展。遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施用，以及对受喷洒的叶片进行病害评估。

表1.化合物结构、制备方法和外观

*Cmpd.No.–化合物编号

表2.分析数据

*Cmpd.No.-化合物编号

表3.生物学测试的评级标准

表4.生物活性–在高体积施用(100ppm)的PUCCRT和SEPTTR病害防治*

^*Cmpd.No.–化合物编号

^*PUCCRT-小麦褐锈病(Wheat Brown Rust)(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))

^*SEPTTR-小麦斑枯病(Wheat Leaf Blotch)(小麦发酵壳针孢(Zymoseptoriatritici))

^*1DP–1天保护剂

^*3DC–3天治疗剂

^*ppm–份/百万份

表5.生物活性–在低体积施用(121.5g/H)的PUCCRT和SEPTTR病害防治*

^*Cmpd.No.–化合物编号

^*PUCCRT-小麦褐锈病(Wheat Brown Rust)(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))^*SEPTTR-小麦斑枯病(Wheat Leaf Blotch)(小麦发酵壳针孢(Zymoseptoria tritici))

^*1DP–1天保护剂

^*3DC–3天治疗剂

^*g/H–克/公顷

^*ppm–份/百万份

表6.生物活性–在高体积施用(25ppm)的PHAKPA病害防治*

^*Cmpd.No.–化合物编号

^*PHAKPA–亚洲大豆锈病(Asian Soybean Rust)(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))

^*1DP–1天保护剂

^*3DC–3天治疗剂

^*ppm–份/百万份

表7.生物活性–在100ppm的1DP*病害防治

^*Cmpd.No.–化合物编号

^*1DP–1天保护剂

^*ALTESO–番茄早疫病(番茄早疫病菌(Alternaria solani))

^*CERCBE–糖用甜菜褐斑病(甜菜尾孢菌(Cercospora beticola))

^*COLLLA–黄瓜炭疽病(瓜类炭疽菌(Colletotrichum lagenarium))

^*LEPTNO–小麦颖枯病(Leptosphaeria nodorum)

^*PYRIOR–稻瘟病(Pyricularia oryzae)

^*RHYNSE–大麦烫伤(Rhyncosporium secalis)

^*VENTIN–苹果黑星病(苹果黑星病菌(Venturia inaequalis))

^*ppm–份/百万份

Claims

1.用于防治真菌病原体的组合物，其包括至少一种式I化合物的混合物：

其中

X是H或C(O)R₅；

Y是H，C(O)R₅，或Q；

Q是

R₃是甲基；

R₇选自氢、–C(O)R₉或–CH₂OC(O)R₉；

R₈选自氢、脂族饱和烃基、芳基、酰基、卤素、烯基、脂族饱和烃基氧基或杂环基，各自任选取代有0、1或多个R₁₀；

2.权利要求1的组合物，其中X是氢，Y是Q。。

3.权利要求2的组合物，其中R₆是脂族饱和烃基氧基。

4.权利要求3的组合物，其中R₇是氢。

5.权利要求4的组合物，其中R₁和R₁₁独立地选自氢或脂族饱和烃基，任选地取代有0、1或多个R₈。

6.权利要求4的组合物，其中R₂和R₁₂独立地选自氢或脂族饱和烃基，各自任选地取代有0、1或多个R₈。

7.权利要求4的组合物，其中R₄是芳基，任选地取代有0、1或多个R₈。

8.权利要求4的组合物，其中R₁和R₁₁独立地选自氢或脂族饱和烃基，任选地取代有0、1或多个R₈，R₂和R₁₂独立地选自氢或脂族饱和烃基，各自任选地取代有0、1或多个R₈，R₄是芳基，任选地取代有0、1或多个R₈。

9.权利要求3的组合物，其中R₇选自-C(O)R₉或-CH₂OC(O)R₉。

10.权利要求9的组合物，其中R₁和R₁₁独立地选自氢或脂族饱和烃基，任选地取代有0、1或多个R₈。

11.权利要求9的组合物，其中R₂和R₁₂独立地选自氢或脂族饱和烃基，各自任选地取代有0、1或多个R₈。

12.权利要求9的组合物，其中R₄是芳基，任选地取代有0、1或多个R₈。

13.权利要求9的组合物，其中R₁和R₁₁独立地选自氢或脂族饱和烃基，R₂和R₁₂独立地选自氢或脂族饱和烃基，各自任选地取代有0、1或多个R₈,和R₄是芳基，任选地取代有0、1或多个R₈。

14.权利要求13的组合物，其中R₉选自–CH₃,–CH₂OCH₂CH₃,–CH₂CH₂OCH₃,–CH(CH₃)₂,–CH₂CH₂CH₂CH₃,–环丙基。

15.用于防治真菌病原体的组合物，其包括至少一种权利要求8的组合物和植物学可接受的载体物质。

16.用于防治真菌病原体的组合物，其包括至少一种权利要求13的组合物和植物学可接受的载体物质。

17.用于防治真菌病原体的组合物，其包括至少一种权利要求14的组合物和植物学可接受的载体物质。

18.用于防治真菌病原体的组合物，其包括至少一种权利要求8的组合物与另一种农药的混合物，所述另一种农药包括杀真菌剂，杀昆虫剂，杀线虫剂，杀螨剂，杀节肢动物剂，杀细菌剂及其组合。

19.用于防治真菌病原体的组合物，其包括至少一种权利要求13的组合物与另一种农药的混合物，所述另一种农药包括杀真菌剂，杀昆虫剂，杀线虫剂，杀螨剂，杀节肢动物剂，杀细菌剂及其组合。

20.用于防治真菌病原体的组合物，其包括至少一种权利要求14的组合物与另一种农药的混合物，所述另一种农药包括杀真菌剂，杀昆虫剂，杀线虫剂，杀螨剂，杀节肢动物剂，杀细菌剂及其组合。

21.权利要求1的组合物，其中所述真菌病原体是以下之一：小麦斑枯病(Leaf Blotchof Wheat)(小麦叶斑病病原菌(Zymoseptoria tritici))，小麦褐锈病(Wheat BrownRust)(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))，条锈病(Stripe Rust)(小麦条锈菌(Pucciniastriiformis))，苹果黑星病(Scab of Apple)(苹果黑星病菌(Venturia inaequalis))，玉米水疱病(Blister Smut of Maize)(玉米黑粉菌(Ustilago maydis))，葡萄白粉病(Powdery Mildew of Grapevine)(葡萄白粉病(Uncinula necator))，大麦烫伤(BarleyScald)(大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis))，稻瘟病(Blast of Rice)(稻瘟病菌(Pyricularia oryzae))，大豆锈病(Rust of Soybean)(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))，小麦颖枯病(Glume Blotch of Wheat)(小麦颖枯病菌(Leptosphaerianodorum))，小麦白粉病(Powdery Mildew of Wheat)(小麦白粉菌(Blumeria graminisf.sp.tritici))，大麦白粉病(Powdery Mildew of Barley)(大麦白粉病菌(Blumeriagraminis f.sp.hordei))，瓜类白粉病(Powdery Mildew of Cucurbits)(黄瓜白粉病(Erysiphe cichoracearum))，瓜类炭疽病(Anthracnose of Cucurbits)(瓜类炭疽病(Glomerella lagenarium))，甜菜褐斑病(Leaf Spot of Beet)(甜菜尾孢菌(Cercosporabeticola))，番茄绵疫病(Early Blight of Tomato)(番茄早疫病菌(Alternariasolani))，和大麦网斑病(Net Blotch of Barley)(大麦网斑病菌(Pyrenophora teres))。

22.权利要求8的组合物，其中所述真菌病原体是以下之一：小麦斑枯病(Leaf Blotchof Wheat)(小麦叶斑病病原菌(Zymoseptoria tritici))，小麦褐锈病(Wheat BrownRust)(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))，大豆锈病(Rust of Soybean)(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))，苹果黑星病(Scab of Apple)(苹果黑星病菌(Venturiainaequalis))，大麦烫伤(Barley Scald)(大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis))，稻瘟病(Blast of Rice)(稻瘟病菌(Pyricularia oryzae))，小麦颖枯病(Glume Blotch ofWheat)(小麦颖枯病菌(Leptosphaeria nodorum))，瓜类炭疽病(Anthracnose ofCucurbits)(瓜类炭疽病(Glomerella lagenarium))，甜菜褐斑病(Leaf Spot of Beet)(甜菜尾孢菌(Cercospora beticola))，和番茄绵疫病(Early Blight of Tomato)(番茄早疫病菌(Alternaria solani))。

23.权利要求13的组合物，其中所述真菌病原体是以下之一：小麦斑枯病(Leaf Blotchof Wheat)(小麦叶斑病病原菌(Zymoseptoria tritici))，小麦褐锈病(Wheat BrownRust)(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))，大豆锈病(Rust of Soybean)(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))，苹果黑星病(Scab of Apple)(苹果黑星病菌(Venturiainaequalis))，大麦烫伤(Barley Scald)(大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis))，稻瘟病(Blast of Rice)(稻瘟病菌(Pyricularia oryzae))，小麦颖枯病(Glume Blotch ofWheat)(小麦颖枯病菌(Leptosphaeria nodorum))，瓜类炭疽病(Anthracnose ofCucurbits)(瓜类炭疽病(Glomerella lagenarium))，甜菜褐斑病(Leaf Spot of Beet)(甜菜尾孢菌(Cercospora beticola))，和番茄绵疫病(Early Blight of Tomato)(番茄早疫病菌(Alternaria solani))。

24.权利要求14的组合物，其中所述真菌病原体是以下之一：小麦斑枯病(Leaf Blotchof Wheat)(小麦叶斑病病原菌(Zymoseptoria tritici))，小麦褐锈病(Wheat BrownRust)(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))，大豆锈病(Rust of Soybean)(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))，苹果黑星病(Scab of Apple)(苹果黑星病菌(Venturiainaequalis))，大麦烫伤(Barley Scald)(大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis))，稻瘟病(Blast of Rice)(稻瘟病菌(Pyricularia oryzae))，小麦颖枯病(Glume Blotch ofWheat)(小麦颖枯病菌(Leptosphaeria nodorum))，瓜类炭疽病(Anthracnose ofCucurbits)(瓜类炭疽病(Glomerella lagenarium))，甜菜褐斑病(Leaf Spot of Beet)(甜菜尾孢菌(Cercospora beticola))，和番茄绵疫病(Early Blight of Tomato)(番茄早疫病菌(Alternaria solani))。

25.控制和预防真菌侵袭植物的方法，所述方法包括以下步骤：将杀真菌有效量的至少一种权利要求8的组合物施用于以下位置的至少一个：植物，邻近植物的区域，适于支持植物生长的土壤，植物的根部，和植物的叶子。

26.控制和预防真菌侵袭植物的方法，所述方法包括以下步骤：将杀真菌有效量的至少一种权利要求13的组合物施用于以下的至少一个：植物，邻近植物的区域，适于支持植物生长的土壤，植物的根部，和植物的叶子。

27.控制和预防真菌侵袭植物的方法，所述方法包括以下步骤：将杀真菌有效量的至少一种权利要求14的组合物施用于以下的至少一个：植物，邻近植物的区域，适于支持植物生长的土壤，植物的根部，和植物的叶子。

28.控制和预防真菌侵袭植物的方法，所述方法包括以下步骤：将杀真菌有效量的至少一种权利要求17的组合物施用于以下的至少一个：植物，邻近植物的区域，适于支持植物生长的土壤，植物的根部，和植物的叶子。

29.控制和预防真菌侵袭植物的方法，所述方法包括以下步骤：将杀真菌有效量的至少一种权利要求20的组合物施用于以下的至少一个：植物，邻近植物的区域，适于支持植物生长的土壤，植物的根部，和植物的叶子。