CN107190520B - 一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法 - Google Patents

一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107190520B
CN107190520B CN201710358886.0A CN201710358886A CN107190520B CN 107190520 B CN107190520 B CN 107190520B CN 201710358886 A CN201710358886 A CN 201710358886A CN 107190520 B CN107190520 B CN 107190520B
Authority
CN
China
Prior art keywords
synthetic leather
component
coating
conducting type
inflaming retarding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710358886.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107190520A (zh
Inventor
马兴元
张铭芮
段月
丁博
刘帅
赵昭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi University of Science and Technology
Original Assignee
Shaanxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi University of Science and Technology filed Critical Shaanxi University of Science and Technology
Priority to CN201710358886.0A priority Critical patent/CN107190520B/zh
Publication of CN107190520A publication Critical patent/CN107190520A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107190520B publication Critical patent/CN107190520B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0043—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by their foraminous structure; Characteristics of the foamed layer or of cellular layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6662—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10—Metal compounds
    • C08K3/14—Carbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38—Boron-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0086—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the application technique
    • D06N3/0095—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the application technique by inversion technique; by transfer processes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D06N3/146—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes characterised by the macromolecular diols used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法，将含有羟基的A组分、含有异氰酸酯基的B组分加入到反应釜中，搅拌下反应后得到发泡浆料；采用合成革干法生产线，将发泡浆料刮涂在离型纸上，形成涂层，再通过贴合机，采用间隙贴合的方式将涂层与基布贴合，再进入烘箱中熟化冷却剥离，得到阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革。本发明采用双重发泡技术、高导热绝缘复合粉导热技术、聚氨酯原位聚合自阻燃技术、热敏性催化剂异步催化技术和单刀恒温热刮涂技术生产阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革，生产工艺环保、简洁稳定，产品质量好，阻燃性能够达到美国汽车材料FMVSS302阻燃测试标准，导热系数可以达到1.38W/mK。

Description

一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法
技术领域
本发明涉及聚氨酯合成革技术领域，特别涉及一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法。
背景技术
聚氨酯合成革是模拟天然皮革的组织结构和使用性能，并可作为天然皮革代用品的复合材料。通常以无纺布模拟网状层，以微孔聚氨酯涂层模拟粒面层，所得到的合成革正、反面都与皮革十分相似，并具有一定的透气性，比普通人造革更接近天然皮革，广泛用于制作鞋、靴、箱包和球类等。
从产量来看，我国塑料人造合、合成革产量从2009年的184.82万吨增长到2015年的343.8万吨，复合增长率达10.9％。但是近年来国内环保要求更加严格，重污染合成革产业发展受到限制，行业竞争日益激烈。
目前，聚氨酯合成革的生产主要采用溶剂型的生产系统，其基本工艺流程:在非织造布上进行溶剂型聚氨酯湿法凝固涂层(底层)，然后水洗、干燥，最后进行溶剂型聚氨酯干法移膜涂层(上层)。采用这种生产方法生产的聚氨酯合成革，存在着以下重大的技术问题：其一，采用溶剂型聚氨酯湿法凝固涂层作底层，湿法凝固涂层是将溶剂型聚氨酯(PU)浆料，利用刮涂机或滚涂机涂布在非织造布的表面，然后进入“H2O-DMF(二甲基甲酰胺)”凝固浴，使PU凝固而形成具有微孔结构的薄膜。这种工艺中采用了DMF做溶剂，加工过程会造成DMF的溶剂污染。其二，水并不能完全的置换聚氨酯中的DMF，会引起产品的DMF残留问题，最终造成产品安全问题。而这种产品安全问题，会在众多的技术壁垒和贸易壁垒中，限制产品进入高档市场。其三，采用溶剂型聚氨酯干法移膜涂层作顶层，这种工艺是将溶剂型聚氨酯浆料，利用刮涂机涂布在离型纸的表面，然后与带有湿法移凝固涂层的非织造布贴合，干燥后剥离，最终得到聚氨酯合成革。由于这种工艺采用溶剂型系统，含有大量的有毒有机溶剂，如TOL(甲苯)、MEK(甲乙酮)和THF(四氢呋喃)等。在生产过程中这些有机溶剂极易挥发，严重污染环境，并且对现场操作人员的身体健康造成威胁。
依据上述聚氨酯合成革的溶剂型生产系统，生产过程存在着严重的MDF、TOL、MEK、THF等溶剂的环境污染问题，是一个非清洁的生产过程，对人体有较大的危害。所得到的聚氨酯合成革中容易出现DMF的残留引起产品安全问题。所以，开发清洁生产工艺，生产环境友好型的聚氨酯合成革是一个必然的趋势。而开发功能型的环保合成革是高端合成革产品开发的必然趋势。特别是用于高档的功能性汽车座椅蒙皮材料的合成革，需要良好的阻燃性提高安全性，也需要良好的导热性提高汽车座椅的加热效率。
发明内容
为克服现有技术中的问题，本发明的目的是提供一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法。
为实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：
一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法，包括以下步骤：
(1)将含有羟基的A组分、含有异氰酸酯基的B组分加入到反应釜中，搅拌下反应后得到发泡浆料；其中，所述A组分和B组分的比例由R值决定，R值为B组分中-NCO与A组分中-OH的摩尔数之比，并且R值为1.1～1.4；
(2)采用合成革干法生产线，将发泡浆料刮涂在离型纸上，形成涂层，再通过贴合机，采用间隙贴合的方式将涂层与基布贴合，再进入烘箱中熟化冷却剥离，得到阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革。
本发明进一步的改进在于，步骤(1)中搅拌的转速为120～150rpm，反应的温度为25～40℃、时间为5～10min。
本发明进一步的改进在于，步骤(1)中所述A组分通过以下方法制得：按质量份数计，将聚己内酯二醇200060～80份、二溴新戊二醇3～5份、三溴新戊二醇3～5份、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)3～5份、司盘80 0.1～0.5份、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯0.03～0.1份、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯甲酸盐0.03～0.1份以及高导热绝缘复合粉1～5份加热到25～40℃后搅拌混合均匀，得到A组分。
本发明进一步的改进在于，所述高导热绝缘复合粉为质量比3:(1～1.5):(1～1.4):(1～1.5):(3～4.5)的纳米碳化硅、纳米碳化铝、纳米碳化硼、纳米氧化锌以及纳米氧化铝的混合物。
本发明进一步的改进在于，步骤(1)中所述B组分为液化二苯基亚甲基二异氰酸酯、多苯基甲烷多异氰酸酯中的一种或二种的混合物。
本发明进一步的改进在于，步骤(2)中所述刮涂具体过程为：涂布机的刮刀和料槽具有加热装置，使发泡浆料保持在35～40℃的条件下刮涂在离型纸上。
本发明进一步的改进在于，步骤(2)中涂层厚度为0.2～1.0mm。
本发明进一步的改进在于，步骤(2)中贴合间隙为离型纸、涂层和基布总厚度的70～75％。
本发明进一步的改进在于，步骤(2)中所述基布为纺织布、针织布、无纺布或超细纤维合成革基布。
本发明进一步的改进在于，步骤(2)中熟化的温度为125～145℃，时间为8～12min。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果：
其一，采用双重发泡技术，即在浆料配制过程中，通过物理机械的搅拌和乳化剂的乳化作用下，将初期反应产生的二氧化碳物气体均匀的分散在浆料中，得到泡沫细腻的发泡浆料，具有理机械发泡和化学发泡相结合的双重发泡技术特点，整个发泡过程可控性好，并能通过机械搅拌时空气的进入量来调节发泡倍率，可以得到手感软硬不同的合成革；
其二，本发明生产的阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革，阻燃性能够达到美国汽车材料FMVSS302阻燃测试标准，导热系数可以达到1.38W/mK，可以作为高档的功能性汽车座椅蒙皮材料，良好的阻燃性能够有效的提高安全性，良好的导热性可以有效的提高汽车座椅的加热效率；
其三，本发明采用的生产方法在生产过程中不使用任何溶剂，是一种环保的生产技术，产品中也没有溶剂残留，是一种环保的合成革产品。
进一步的，本发明采用高导热绝缘复合粉导热技术，高导热绝缘复合粉由纳米碳化硅、纳米碳化铝、纳米碳化硼、纳米氧化锌、纳米氧化铝组成，由于其极小的粒径和极高的导热系数，在用量很少的条件下就能在聚氨酯涂层中形成导热网络赋予合成革良好的导热性能。
进一步的，本发明采用聚氨酯原位聚合自阻燃技术，使用了具有阻燃作用的二溴新戊二醇和三溴新戊二醇，在原位聚合后起到良好的阻燃效果，结合间苯二酚双(二苯基磷酸酯)阻燃剂的协同阻燃作用，最终产品具有良好的阻燃性能。
进一步的，采用热敏性催化剂异步催化技术，即采用DUB和DBU甲酸盐作为联用催化剂，这种催化剂组合具有良好的热敏性，即在较低温度下催化活性很低，而在较高温度下催化活性极大提高，从而实现反应体系初期的慢速反应和后期的快速反应，初期的慢速反应使得物料初期粘度较小，能够保证刮涂工艺的顺利，后期的快速反应能够加缩短后期熟化时间，提高生产效率。
进一步的，刮涂时采用单刀恒温热刮涂技术，涂布机的刮刀和料槽具有加热装置，使发泡浆料保持在35～40℃的条件下刮涂在离型纸上，有利于降低物料粘度，实现连续稳定的刮涂，而且整个生产过程只需要一次涂布，能够有效的提高生产的稳定性和生产效率。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但本发明并不只限于这些例子。
一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法，包括以下步骤：
(1)将含有羟基(-OH)的A组分、含有异氰酸酯基(-NCO)的B组分按照一定比例装入到反应釜中，在25～40℃、转速为120～150rpm的条件下充分混合反应5～10min，得到泡沫细腻的发泡浆料。
所述A组分通过以下方法制得：按质量份数计，将聚己内酯二醇2000(简称PCL，相对分子质量为2000)60～80份、二溴新戊二醇(简称DBNPG)3～5份、三溴新戊二醇(简称TBNPA)3～5份、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(简称RDP)3～5份、司盘80(又称span-80，作为乳化剂，主要成分为失水山梨醇油酸酯)0.1～0.5份、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(简称DBU)0.03～0.1份、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯甲酸盐(简称DBU甲酸盐)0.03～0.1份以及高导热绝缘复合粉1～5份加热到25～40℃后充分搅拌混合均匀，即可得到A组分。
其中，高导热绝缘复合粉为纳米碳化硅、纳米碳化铝、纳米碳化硼、纳米氧化锌、纳米氧化铝质量比:3:(1～1.5):(1～1.4):(1～1.5):(3～4.5)的混合物。
所述B组分为液化二苯基亚甲基二异氰酸酯(简称液化MDI)、多苯基甲烷多异氰酸酯(简称PAPI)中的一种或二种的混合物。
所述A组分和B组分的混合比例由R值(B组分中-NCO与A组分中-OH的摩尔数之比)决定，R值为1.1～1.4。
(2)采用合成革干法生产线，控制车速在8～10m/min，将发泡浆料刮涂在离型纸上，形成厚度为0.2～1.0mm的涂层，通过贴合机，采用间隙贴合的方式将涂层与基布贴合，再进入烘箱，在125～145℃的条件下熟化8～12min，冷却剥离，即可得到阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革。
所述刮涂时采用恒温热刮涂技术，即涂布机的刮刀和料槽具有加热装置，使发泡浆料保持在35～40℃的条件下刮涂在离型纸上。
所述贴合间隙为离型纸、涂层和基布三者总厚度的70～75％。
基布为纺织布、针织布、无纺布或超细纤维合成革基布。
实施例1
一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法，包括以下步骤：
(1)将含有羟基(-OH)的A组分、含有异氰酸酯基(-NCO)的B组分按照一定比例装入到反应釜中，在25℃、转速为120rpm的条件下充分混合反应10min，得到泡沫细腻的发泡浆料。
所述A组分通过以下方法制得：按质量份数计，将聚己内酯二醇2000(简称PCL，相对分子质量为2000)60份、二溴新戊二醇(简称DBNPG)3份、三溴新戊二醇(简称TBNPA)5份、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(简称RDP)4份、司盘80(又称span-80，作为乳化剂，主要成分为失水山梨醇油酸酯)0.2份、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(简称DBU)0.03份、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯甲酸盐(简称DBU甲酸盐)0.1份以及高导热绝缘复合粉1份加热到25℃后充分搅拌混合均匀，即可得到A组分。
其中，高导热绝缘复合粉为纳米碳化硅、纳米碳化铝、纳米碳化硼、纳米氧化锌、纳米氧化铝质量比3:1.5:1.2:1.3:3.5的混合物。
所述B组分为液化二苯基亚甲基二异氰酸酯(简称液化MDI)与多苯基甲烷多异氰酸酯(简称PAPI)任意比例的混合物。
所述A组分和B组分的混合比例由R值(B组分中-NCO与A组分中-OH的摩尔数之比)决定，R值为1.1。
(2)采用合成革干法生产线，控制车速在8m/min，将发泡浆料刮涂在离型纸上，形成厚度为0.2mm的涂层，通过贴合机，采用间隙贴合的方式将涂层与基布贴合，再进入烘箱，在125℃的条件下熟化12min，冷却剥离，即可得到阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革。
所述刮涂时采用恒温热刮涂技术，即涂布机的刮刀和料槽具有加热装置，使发泡浆料保持在35℃的条件下刮涂在离型纸上。
所述贴合间隙为离型纸、涂层和基布三者总厚度的70％。
所述基布为纺织布。
实施例2
一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法，包括以下步骤：
(1)将含有羟基(-OH)的A组分、含有异氰酸酯基(-NCO)的B组分按照一定比例装入到反应釜中，在30℃、转速为150rpm的条件下充分混合反应5min，得到泡沫细腻的发泡浆料。
所述A组分通过以下方法制得：按质量份数计，将聚己内酯二醇2000(简称PCL，相对分子质量为2000)65份、二溴新戊二醇(简称DBNPG)4份、三溴新戊二醇(简称TBNPA)4份、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(简称RDP)3份、司盘80(又称span-80，作为乳化剂，主要成分为失水山梨醇油酸酯)0.3份、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(简称DBU)0.05份、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯甲酸盐(简称DBU甲酸盐)0.07份以及高导热绝缘复合粉2份加热到30℃后充分搅拌混合均匀，即可得到A组分。
其中，高导热绝缘复合粉为纳米碳化硅、纳米碳化铝、纳米碳化硼、纳米氧化锌、纳米氧化铝质量比3:1:1.1:1.2:3的混合物。
所述B组分为液化二苯基亚甲基二异氰酸酯(简称液化MDI)。
所述A组分和B组分的混合比例由R值(B组分中-NCO与A组分中-OH的摩尔数之比)决定，R值为1.2。
(2)采用合成革干法生产线，控制车速在10m/min，将发泡浆料刮涂在离型纸上，形成厚度为0.5mm的涂层，通过贴合机，采用间隙贴合的方式将涂层与基布贴合，再进入烘箱，在130℃的条件下熟化10min，冷却剥离，即可得到阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革。
所述刮涂时采用恒温热刮涂技术，即涂布机的刮刀和料槽具有加热装置，使发泡浆料保持在40℃的条件下刮涂在离型纸上。
所述贴合间隙为离型纸、涂层和基布三者总厚度的72％。
所述基布为针织布。
实施例3
一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法，包括以下步骤：
(1)将含有羟基(-OH)的A组分、含有异氰酸酯基(-NCO)的B组分按照一定比例装入到反应釜中，在35℃、转速为130rpm的条件下充分混合反应8min，得到泡沫细腻的发泡浆料。
所述A组分通过以下方法制得：按质量份数计，将聚己内酯二醇2000(简称PCL，相对分子质量为2000)70份、二溴新戊二醇(简称DBNPG)5份、三溴新戊二醇(简称TBNPA)3份、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(简称RDP)3份、司盘80(又称span-80，作为乳化剂，主要成分为失水山梨醇油酸酯)0.4份、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(简称DBU)0.08份、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯甲酸盐(简称DBU甲酸盐)0.06份以及高导热绝缘复合粉3份加热到325℃后充分搅拌混合均匀，即可得到A组分。
其中，高导热绝缘复合粉为纳米碳化硅、纳米碳化铝、纳米碳化硼、纳米氧化锌、纳米氧化铝质量比3:1.2:1.42:1:4的混合物。
所述B组分为多苯基甲烷多异氰酸酯(简称PAPI)。
所述A组分和B组分的混合比例由R值(B组分中-NCO与A组分中-OH的摩尔数之比)决定，R值为1.3。
(2)采用合成革干法生产线，控制车速在9m/min，将发泡浆料刮涂在离型纸上，形成厚度为0.8mm的涂层，通过贴合机，采用间隙贴合的方式将涂层与基布贴合，再进入烘箱，在140℃的条件下熟化10min，冷却剥离，即可得到阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革。
所述刮涂时采用恒温热刮涂技术，即涂布机的刮刀和料槽具有加热装置，使发泡浆料保持在37℃的条件下刮涂在离型纸上。
所述贴合间隙为离型纸、涂层和基布三者总厚度的75％。
所述基布为无纺布。
实施例4
一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法，包括以下步骤：
(1)将含有羟基(-OH)的A组分、含有异氰酸酯基(-NCO)的B组分按照一定比例装入到反应釜中，在40℃、转速为140rpm的条件下充分混合反应7min，得到泡沫细腻的发泡浆料。
所述A组分通过以下方法制得：按质量份数计，将聚己内酯二醇2000(简称PCL，相对分子质量为2000)75份、二溴新戊二醇(简称DBNPG)3.5份、三溴新戊二醇(简称TBNPA)3份、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(简称RDP)4份、司盘80(又称span-80，作为乳化剂，主要成分为失水山梨醇油酸酯)0.1份、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(简称DBU)0.04份、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯甲酸盐(简称DBU甲酸盐)0.04份以及高导热绝缘复合粉4份加热到40℃后充分搅拌混合均匀，即可得到A组分。
其中，高导热绝缘复合粉为纳米碳化硅、纳米碳化铝、纳米碳化硼、纳米氧化锌、纳米氧化铝质量比3:1.4:1:1.5:4.5的混合物。
所述B组分为液化二苯基亚甲基二异氰酸酯(简称液化MDI)与多苯基甲烷多异氰酸酯(简称PAPI)任意比例的混合物。
所述A组分和B组分的混合比例由R值(B组分中-NCO与A组分中-OH的摩尔数之比)决定，R值为1.4。
(2)采用合成革干法生产线，控制车速在8m/min，将发泡浆料刮涂在离型纸上，形成厚度为0.72mm的涂层，通过贴合机，采用间隙贴合的方式将涂层与基布贴合，再进入烘箱，在145℃的条件下熟化8min，冷却剥离，即可得到阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革。
所述刮涂时采用恒温热刮涂技术，即涂布机的刮刀和料槽具有加热装置，使发泡浆料保持在38℃的条件下刮涂在离型纸上。
所述贴合间隙为离型纸、涂层和基布三者总厚度的70％。
所述基布为超细纤维合成革基布。
实施例5
一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法，包括以下步骤：
(1)将含有羟基(-OH)的A组分、含有异氰酸酯基(-NCO)的B组分按照一定比例装入到反应釜中，在28℃、转速为150rpm的条件下充分混合反应5min，得到泡沫细腻的发泡浆料。
所述A组分通过以下方法制得：按质量份数计，将聚己内酯二醇2000(简称PCL，相对分子质量为2000)80份、二溴新戊二醇(简称DBNPG)4.5份、三溴新戊二醇(简称TBNPA)4份、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(简称RDP)5份、司盘80(又称span-80，作为乳化剂，主要成分为失水山梨醇油酸酯)0.5份、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(简称DBU)0.1份、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯甲酸盐(简称DBU甲酸盐)0.03份以及高导热绝缘复合粉5份加热到27℃后充分搅拌混合均匀，即可得到A组分。
其中，高导热绝缘复合粉为纳米碳化硅、纳米碳化铝、纳米碳化硼、纳米氧化锌、纳米氧化铝质量比3:1.3:1.3:1.4:3的混合物。
所述B组分为液化二苯基亚甲基二异氰酸酯(简称液化MDI)。
所述A组分和B组分的混合比例由R值(B组分中-NCO与A组分中-OH的摩尔数之比)决定，R值为1.5。
(2)采用合成革干法生产线，控制车速在8～10m/min，将发泡浆料刮涂在离型纸上，形成厚度为1mm的涂层，通过贴合机，采用间隙贴合的方式将涂层与基布贴合，再进入烘箱，在125℃的条件下熟化11min，冷却剥离，即可得到阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革。
所述刮涂时采用恒温热刮涂技术，即涂布机的刮刀和料槽具有加热装置，使发泡浆料保持在35℃的条件下刮涂在离型纸上。
所述贴合间隙为离型纸、涂层和基布三者总厚度的73％。
所述基布为纺织布。
本发明采用双重发泡技术、高导热绝缘复合粉导热技术、聚氨酯原位聚合自阻燃技术、热敏性催化剂异步催化技术和单刀恒温热刮涂技术生产阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革，生产工艺环保、简洁稳定，产品质量好，阻燃性能够达到美国汽车材料FMVSS302阻燃测试标准，导热系数可以达到1.38W/mK，可以作为高档的功能性汽车座椅蒙皮材料，良好的阻燃性能够有效的提高安全性，良好的导热性可以有效的提高汽车座椅的加热效率。

Claims (8)

1.一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将含有羟基的A组分、含有异氰酸酯基的B组分加入到反应釜中，搅拌下反应后得到发泡浆料；其中，所述A组分和B组分的比例由R值决定，R值为B组分中-NCO与A组分中-OH的摩尔数之比，并且R值为1.1～1.4；
(2)采用合成革干法生产线，将发泡浆料刮涂在离型纸上，形成涂层，再通过贴合机，采用间隙贴合的方式将涂层与基布贴合，再进入烘箱中熟化冷却剥离，得到阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革；
步骤(1)中A组分通过以下方法制得：按质量份数计，将聚己内酯二醇2000 60～80份、二溴新戊二醇3～5份、三溴新戊二醇3～5份、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)3～5份、司盘800.1～0.5份、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯0.03～0.1份、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯甲酸盐0.03～0.1份以及高导热绝缘复合粉1～5份加热到25～40℃后搅拌混合均匀，得到A组分；
高导热绝缘复合粉为质量比3:(1～1.5):(1～1.4):(1～1.5):(3～4.5)的纳米碳化硅、纳米碳化铝、纳米碳化硼、纳米氧化锌以及纳米氧化铝的混合物。
2.根据权利要求1所述的一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法，其特征在于，步骤(1)中搅拌的转速为120～150rpm，反应的温度为25～40℃、时间为5～10min。
3.根据权利要求1所述的一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法，其特征在于，步骤(1)中B组分为液化二苯基亚甲基二异氰酸酯、多苯基甲烷多异氰酸酯中的一种或二种的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法，其特征在于，步骤(2)中刮涂具体过程为：涂布机的刮刀和料槽具有加热装置，使发泡浆料保持在35～40℃的条件下刮涂在离型纸上。
5.根据权利要求1所述的一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法，其特征在于，步骤(2)中涂层厚度为0.2～1.0mm。
6.根据权利要求1所述的一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法，其特征在于，步骤(2)中贴合间隙为离型纸、涂层和基布总厚度的70～75％。
7.根据权利要求1所述的一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法，其特征在于，步骤(2)中基布为纺织布、无纺布或超细纤维合成革基布。
8.根据权利要求1所述的一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法，其特征在于，步骤(2)中熟化的温度为125～145℃，时间为8～12min。
CN201710358886.0A 2017-05-19 2017-05-19 一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法 Active CN107190520B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710358886.0A CN107190520B (zh) 2017-05-19 2017-05-19 一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710358886.0A CN107190520B (zh) 2017-05-19 2017-05-19 一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107190520A CN107190520A (zh) 2017-09-22
CN107190520B true CN107190520B (zh) 2019-02-12

Family

ID=59874404

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710358886.0A Active CN107190520B (zh) 2017-05-19 2017-05-19 一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107190520B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110725136A (zh) * 2018-07-17 2020-01-24 安安(中国)有限公司 一种汽车内饰用环保型超细纤维合成革的加工方法
CN108894005A (zh) * 2018-07-23 2018-11-27 南通中奥车用新材料有限公司 一种阻燃抗菌环保pvc人造革
CN108951185B (zh) * 2018-08-16 2020-09-22 陕西科技大学 一种高性能汽车用裂片型超细纤维合成革的制造方法
CN108978248B (zh) * 2018-08-16 2020-09-08 陕西科技大学 一种高性能汽车座椅合成革的制造方法
CN108894003A (zh) * 2018-09-04 2018-11-27 四川大学 一种产生负氧离子的超细纤维绒面革及其制备方法
CN109440484B (zh) 2018-12-13 2021-08-27 安徽安利材料科技股份有限公司 一种软质无溶剂阻燃型聚氨酯合成革及其制备方法
CN111719319B (zh) * 2020-05-22 2021-08-06 东风汽车集团有限公司 一种高导热超细纤维聚氨酯合成革及其制备方法和用途
CN111921819A (zh) * 2020-07-02 2020-11-13 河北华航新能源开发集团有限公司 一种空气源热泵蒸发器用超疏水涂层的制备方法
CN117702500A (zh) * 2022-09-08 2024-03-15 巴斯夫欧洲公司 无溶剂贝斯及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1317447C (zh) * 2005-05-09 2007-05-23 烟台万华超纤股份有限公司 一种阻燃性聚氨酯合成革及其制备方法
CN104328690A (zh) * 2014-10-16 2015-02-04 陕西科技大学 一种导热型聚氨酯合成革的生产方法
CN104628980B (zh) * 2015-02-05 2017-07-28 上海汇得科技股份有限公司 一种无溶剂合成革用聚氨酯树脂及应用该聚氨酯树脂制成合成革的方法
CN105992847B (zh) * 2015-05-28 2018-12-18 鹤山市新科达企业有限公司 一种无溶剂发泡型聚氨酯合成革的生产方法
CN106008892A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN107190520A (zh) 2017-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107190520B (zh) 一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法
CN107012692B (zh) 一种生物基无溶剂聚氨酯合成革的生产方法
CN103437197B (zh) 水性透气革
CN102936327B (zh) 玻化微珠聚氨酯泡沫复合材料的制备方法
JP2019014863A (ja) 通気スポンジ組成物及びその通気スポンジを調製するための方法
CN107268290A (zh) 一种防水型有机硅改性无溶剂聚氨酯合成革的生产方法
CN103031736B (zh) 基于注流涂布的无溶剂多组分聚氨酯合成革的制备方法
CN100458010C (zh) 一种阻燃性沙发革的制造方法
CN104140666B (zh) 用于球膜的高耐磨透明热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN102517918B (zh) 防水透气的超细纤维劳保鞋革的制造方法
CN105670039A (zh) 一种高成炭可膨胀石墨及其在聚氨酯硬质泡沫中的应用
TW201118108A (en) Fire-resistant polyurethane foam and fabrication method thereof
CN105603767B (zh) 一种基于连续淋涂法的聚氨酯合成革清洁生产工艺
CN102408645A (zh) 一种pvc发泡板的配方及其制作方法
CN106142564A (zh) 一种基于无溶剂聚氨酯的柔性复合材料3d打印方法
CN107459626A (zh) 冰箱用聚氨酯组合聚醚及其聚氨酯硬质泡沫
CN109824860A (zh) 一种聚氨酯聚酰亚胺泡沫材料及其制备方法
Kim et al. Glass fiber and silica reinforced rigid polyurethane foams.
CN104018359A (zh) 表面自消光人造革材料
CN110117349A (zh) 一种超强阻燃海绵及其制备方法
CN105384902B (zh) 一种建筑保温用新型环保阻燃聚氨酯材料
CN107955119A (zh) 环保型阻燃冷链保温箱用组合聚醚及其制备方法
CN106832204A (zh) 一种改性聚氨酯屋面保温材料及其制备方法
CN103936956A (zh) 生产硬质聚氨酯泡沫材料的组合料及低气味、高阻燃的硬质聚氨酯泡沫
CN105671991B (zh) 一种基于离型膜转移涂层的聚氨酯合成革清洁生产工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant