CN106008892A - 一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，由A组分和B组分按质量比为2:1‑1:2进行混合组成；A组分的含量为：聚醚二元醇（30‑60份），聚醚三元醇（20‑50份），扩链剂（0‑5份），交联剂（0‑2份），添加型阻燃剂（0‑10份），反应型阻燃剂（0‑5份），发泡剂（0‑1份），催化剂（0‑0.5份），泡沫稳定剂（0‑0.5份），光/热稳定剂（0‑1份）；B组分的含量为：聚醚二元醇（50‑70份），异氰酸酯（30‑50份），催化剂（0‑0.1份）；本发明还提供了该树脂的制备方法与应用。本发明方法制得的无溶剂聚氨酯合成革可满足英标BS5852 0&1号火焰标准及美标FMVOSS 302火焰标准。

Description

一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂及其制备方法 与应用
技术领域
本发明属于化工产品及其制备方法技术领域，涉及一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，还涉及该树脂的制备方法与应用。
背景技术
随着全球聚氨酯合成革行业以及消费者对合成革产品的VOC含量环保要求越来越高，也随着行业技术的不断发展升级，环保型聚氨酯合成革产品在近年来逐渐有所发展和被消费者所认可。这其中，无溶剂型聚氨酯合成革由于其突出的物理性能及加工成型上的节能减排优势，使得其作为环保型聚氨酯合成革产品中的一类被人们尤为看好。
但是，由于与传统溶剂型聚氨酯合成革的成型加工方式不同，与其相比，无溶剂型聚氨酯合成革在防火阻燃等方面缺乏系统研究。因此，为了满足无溶剂型聚氨酯合成革在使用上的防火阻燃要求，必须要开发出具有阻燃性能的无溶剂型聚氨酯树脂。
与此同时，在解决无溶剂型聚氨酯合成革阻燃性能的过程中，还应该保证产品的耐水解等性能不受影响。因此，开发一款既阻燃防火，且耐水解性能又好的无溶剂聚氨酯合成革具有重要的意义。
发明内容
本发明旨在提供一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂及其制备方法与应用，能够满足下游客户和消费者对环保型聚氨酯合成革的防火需求，另外，产品在达到阻燃防火的同时，耐水解性能不受影响。
为实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：
本发明提供了一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，由羟基组分A和异氰酸酯组分B组成，
所述的A由以下重量份的原料组成：
聚醚二元醇 30-60份
聚醚三元醇 20-50份
扩链剂 0-5份
交联剂 0-2份
添加型阻燃剂 0-10份
反应型阻燃剂 0-5份
发泡剂 0-1份
泡沫稳定剂 0-0.5份
催化剂 0-0.5份
光/热稳定剂 0-1份
所述的B组分由以下重量份的原料组成：
聚醚二元醇 50-70份
异氰酸酯 30-50份
催化剂 0-0.1份
其中，所述A组分与B组分按质量比2:1-1:2进行混合。
所述聚醚二元醇选自聚四氢呋喃二醇、聚氧化丙烯二醇其中的一种或两种；
所述聚四氢呋喃二醇为分子量1000-2900的聚四氢呋喃二醇，优选为分子量1000、2000及2900的聚四氢呋喃二醇；聚四氢呋喃二醇的使用，除了能够提供树脂优异的耐水解性能之外，还能提供良好的耐低温曲挠性能；
所述聚氧化丙烯二醇为分子量2000-6000的聚氧化丙烯二醇，优选为分子量2000、3000、4000及6000分子量的聚氧化丙烯二醇；聚氧化丙烯二醇的使用，除了赋予树脂更佳的柔性之外，由于其结晶性较低，用其合成的树脂粘度较低，可赋予树脂较好的可操作性；
所述聚醚二元醇优选为分子量2000的聚四氢呋喃二醇和分子量3000的聚氧化丙烯二醇。
所述聚醚三元醇为聚氧化丙烯三醇、聚氧化乙烯三醇其中的一种或两种。
所述聚醚三元醇为分子量3000-6000的聚醚三元醇，优选为分子量3000、5000及6000的聚醚三元醇，更优选分子量6000的聚氧化丙烯三醇。
本发明采用聚醚二元醇与聚醚三元醇搭配使用，给予树脂软段部分适量的交联点，形成交联点间相对分子质量为700-2500的网状结构，有利于树脂获得更佳的物理性能。
所述扩链剂选自乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇其中的一种或几种。
所述交联剂选自三羟甲基丙烷、丙三醇、二乙醇胺、三乙醇胺其中的一种或几种。
本发明采用小分子扩链剂与小分子交联剂搭配使用，给予了树脂硬段部分适量的交联点，硬段也形成一定的网状结构，有利于树脂获得更好的皮膜强度及耐溶剂性能。
所述添加型阻燃剂选自磷酸酯类、三聚氰胺类、聚磷酸铵类、三氧化二锑、氢氧化铝其中的一种或几种；
所述磷酸酯类添加型阻燃剂为脂肪族磷酸酯阻燃剂或芳香族磷酸酯阻燃剂，脂肪族磷酸酯阻燃剂包括甲基膦酸二甲酯、乙基膦酸二乙酯、丙基膦酸二甲酯、磷酸三乙酯及磷酸三（丁氧基乙基）酯，芳香族磷酸酯阻燃剂包括异丙基化三苯基磷酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯及间苯二酚双（二苯基磷酸酯）；
所述三聚氰胺类阻燃剂为三聚氰胺阻燃剂或三聚氰胺盐阻燃剂，三聚氰胺阻燃剂为氰尿酸三聚氰胺，三聚氰胺盐阻燃剂为三聚氰胺聚磷酸盐。
所述反应型阻燃剂为含磷多元醇化合物，包括三（一缩二丙二醇）亚磷酸酯、N , N-二（2-羟乙基）氨基亚甲基膦酸二乙酯，N,N-二（2-羟乙基）氨基甲基膦酸二甲酯及有机磷酸酯二醇。
本发明采用添加型阻燃剂与反应型阻燃剂共同作用，除了可以解决添加型阻燃剂用量过多会导致聚氨酯合成革物理性能下降之外，通过二者的协同效应，可以更进一步提高产品的阻燃性能。
所述发泡剂为化学发泡剂，优选为水。
所述泡沫稳定剂为聚醚改性的有机硅表面活性剂，其主要结构是聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段或接枝共聚物；由于其结构组成变化范围广，可广泛适用于不同聚氨酯发泡体系。包括美国空气化工的DC-193、DC-2525、DC-2585、DC-3042、DC-3043、DC-5043，德国赢创公司的B 8715 LF2、B8726 LF2、B 8738 LF2，以及美国迈图公司的L-580、L-818、L-3002、L-3415。
所述催化剂为延迟型催化剂，包括BiCAT 8106、BiCAT 8108、BiCAT 8124、BiCAT3228、Borchi Kat 22、Borchi Kat 24、BiCAT 4130、BiCAT 4232、MB20以及上述有机金属类催化剂的苯酚盐、甲酸盐、盐酸盐。上述延迟型催化剂可以保证低温物料的储存稳定性及流动性，以及高温下的快速反应定型性能。
所述光/热稳定剂为紫外线吸收剂、受阻胺类光稳定剂或抗氧剂；其中紫外线吸收剂为UV-1、UV-320、UV-1130、UV-P、UV-1164或UV-234；受阻胺类光稳定剂为292、622、770、944、5050、5060或5151；抗氧剂为主抗氧剂或者为主抗氧剂和辅助抗氧剂，其中主抗氧剂为245、1010、1035、1076、1098或3114，辅助抗氧剂为168、TPP或DLTDP，当主抗氧剂和辅助抗氧剂同时添加时，主抗氧剂和辅助抗氧剂的质量之比为19:1-9:1。
所述异氰酸酯为MDI-100、MDI-50、碳化二亚胺改性MDI、粗MDI中的一种或几种。用MDI-100为主，碳化二亚胺改性MDI、MDI-50及粗MDI中的一种或几种为辅，与MDI-100配合使用，可获得物理性能更佳、手感回弹更好的树脂。
本发明还提供了上述阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）A组份的制备：将聚醚二元醇、聚醚三元醇、扩链剂、交联剂投入到反应釜中，搅拌并升温到60-80℃，加入发泡剂，测定水分含量，检测合格后降温至30-40℃并加入反应型阻燃剂、泡沫稳定剂、催化剂、光/热稳定剂，搅拌均匀，然后在-0.08MPa~-0.1MPa下真空脱泡2-2.5h，制得混合料A，密封包装待用；组份A原料中的添加型阻燃剂是在成革加工前添加到混合料A中，搅拌均匀后即得组份A；
（2）B组份的制备：将异氰酸酯投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入聚醚二元醇及催化剂并升温到65-90℃，反应2-4h，至NCO含量检测合格后，在-0.08 MPa~-0.1 MPa下真空脱泡2-2.5h，制得组份B，密封包装待用；
（3）阻燃型耐水解无溶剂中间层树脂的制备：在离型纸上涂覆溶剂型面层浆料，烘干成型后获得溶剂型面层；将所制得的阻燃型A组分与B组分按质量比2:1-1:2进行充分混合，混合均匀后浇注涂覆于上述带有溶剂型面层的离型纸上，在100-150℃烘干即可得到阻燃型耐水解无溶剂中间层树脂。
本发明还提供了上述阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂的应用，所述树脂适用于阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革，使用时将所制得的阻燃型耐水解无溶剂中间层树脂在100-150℃预反应一段时间，预反应结束后将得到的阻燃型耐水解无溶剂层树脂贴合基布，随后于100-150℃继续反应，使其交联固化成型；固化成型后收卷并将离型纸剥离，获得阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革。
与现有技术相比，本发明具有以下明显优点：
（1）本发明所述的无溶剂工艺制备阻燃型聚氨酯合成革技术，不需要加工湿法贝斯，避免了很多阻燃剂在通过湿法贝斯加工工序时易溶于水导致阻燃性能失效的问题；
（2）本发明所述的工艺技术，不经过湿法贝斯加工工序和溶剂型干法粘接工序，所得成品革有机溶剂含量大幅减少，为更加环保的阻燃型聚氨酯合成革产品；
（3）本发明采用添加型阻燃剂与反应型阻燃剂协同作用机理进行成革加工，在满足阻燃性能的同时，也保证了产品的耐水解性能，避免了完全使用添加型的阻燃剂，易导致成品革耐水解性能下降的问题；
（4）本发明树脂配方使用的是PPG型和PTMG型共聚的全聚醚材料，同时为双组份交联体系，其耐水解性能远超传统的溶剂型聚氨酯合成革产品，物理性能更佳，性价比更高；
（5）本发明树脂所制得的阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革产品，阻燃性能及耐水解性能优越，可通过BS5852 0&1号火焰标准及FMVOSS 302阻燃水平燃烧标准（≤70mm/min）；耐水解性能（丛林测试：95%湿度，70℃）可达5-7年水平。
具体实施方式
下面通过几个具体的实施例对本发明作进一步的说明，但需要指出的是本发明的实施例中所描述的具体的物料配比、工艺条件及结果等仅用于说明本发明，并不能以此限制本发明的保护范围，凡是根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应该涵盖在本发明的保护范围内。
实施例1：
一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，由羟基组分A和异氰酸酯组分B组成：
所述的A组分由以下重量份的原料组成：
聚醚二元醇（聚四氢呋喃二醇Poly THF 2000） 40份
聚醚二元醇（聚氧化丙烯二醇DP-3000） 8份
聚醚三元醇（聚氧化丙烯三醇GY-6000E） 32份
扩链剂（乙二醇EG） 1份
扩链剂（1,4-丁二醇BDO） 3份
交联剂（丙三醇） 1份
磷酸酯类添加型阻燃剂 8份
反应型阻燃剂（N,N-二（2-羟乙基）氨基亚甲基膦酸二乙酯） 4份
反应型阻燃剂（三（一缩二丙二醇）亚磷酸酯） 1份
发泡剂（H20） 0.4份
泡沫稳定剂（DC-3042/DC-3043） 0.3份
催化剂（BiCAT 8124） 0.1份
光/热稳定剂（UV-1） 0.2份
光/热稳定剂（Chisorb 622） 0.3份
光/热稳定剂（Chinox 1010） 0.3份
所述的B组分由以下重量份的原料组成：
聚醚二元醇（聚四氢呋喃二醇Poly THF 2000） 40份
聚醚二元醇（聚氧化丙烯二醇DP-3000） 15份
异氰酸酯（Wannate MDI-100） 38份
异氰酸酯（粗MDI Wannate 8006） 7份
催化剂（BiCAT 8124） 0.05份
其中，所述A组分与B组分按质量比2:1进行混合。
组份A中的Poly THF 2000为BASF公司生产的数均分子量2000的聚四氢呋喃二醇，DP-3000为昆山国都化工有限公司生产的数均分子量3000的聚氧化丙烯二醇，GY-6000E为昆山国都化工有限公司生产的数均分子量6000的聚氧化丙烯三醇，EG、BDO及丙三醇均为市售产品，磷酸酯类添加型阻燃剂为脂肪族磷酸酯阻燃剂，如青岛联美化工有限公司生产的甲基膦酸二甲酯（DMMP）和乙基膦酸二乙酯（DEEP）、德国朗盛公司生产的丙基膦酸二甲酯（DMPP）、浙江万盛股份有限公司生产的磷酸三乙酯（TEP）和磷酸三（丁氧基乙基）酯等，或芳香族磷酸酯阻燃剂，如天津联瑞化工有限公司生产的异丙基化三苯基磷酸酯（IPPP）、磷酸三甲苯酯（TCP）和磷酸甲苯二苯酯（CDP）、浙江万盛股份有限公司生产的间苯二酚双（二苯基磷酸酯）（RDP）等中的一种或几种，N , N-二（2-羟乙基）氨基亚甲基膦酸二乙酯为浙江万盛股份有限公司生产的含磷多元醇反应型阻燃剂，三（一缩二丙二醇）亚磷酸酯为美国科聚亚公司生产的含磷多元醇反应型阻燃剂，DC-3042和DC-3043为美国空气化工公司生产的聚醚改性有机硅泡沫稳定剂，BiCAT 8124为美国领先化学品公司的有机铋催化剂，UV-1为昆山中星染料化工有限公司生产的紫外线吸收剂，Chisorb 622为台湾双键化工有限公司的光稳定剂，Chinox 1010为台湾双键化工有限公司的抗氧剂；
组份B中Wannate MDI-100为烟台万华公司生产的纯二苯基亚甲基二异氰酸酯，Wannate 8006为烟台万华公司生产的粗MDI。
上述阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）A组份的制备：将聚四氢呋喃二醇Poly THF 2000、聚氧化丙烯二醇DP-3000，聚氧化丙烯三醇GY-6000E、乙二醇EG、1,4-丁二醇BDO及丙三醇投入到反应釜中，搅拌并升温到75℃，加入水，测定水分含量，检测合格后降温至35℃并加入N ,N -二（2-羟乙基）氨基亚甲基膦酸二乙酯、三（一缩二丙二醇）亚磷酸酯、泡沫稳定剂DC-3042/DC-3043、催化剂BiCAT8124、光/热稳定剂UV-1、Chisorb 622及Chinox 1010，搅拌均匀，然后在-0.08MPa~-0.1MPa下真空脱泡2h，制得混合料A，密封包装待用；组份A原料中的磷酸酯类添加型阻燃剂是在成革加工前添加到混合料A中，搅拌均匀后即得组份A；
（2）B组份的制备：将 Wannate MDI-100、粗MDI Wannate 8006投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入聚四氢呋喃二醇Poly THF 2000、聚氧化丙烯二醇DP-3000及催化剂BiCAT8124并升温到80℃，反应3h，至NCO含量检测合格后，在-0.08 MPa~-0.1 MPa下真空脱泡2h，制得组份B，密封包装待用；
（3）阻燃型耐水解无溶剂中间层树脂的制备：在离型纸上涂覆溶剂型面层浆料，烘干成型后获得溶剂型面层；将所制得的阻燃型A组分与B组分按质量比2:1进行充分混合，混合均匀后浇注涂覆于上述带有溶剂型面层的离型纸上，在130℃烘干即可得到阻燃型耐水解无溶剂中间层树脂；
将上述所制得的阻燃型耐水解无溶剂中间层树脂在130℃预反应一段时间，预反应结束后将得到的阻燃型耐水解无溶剂层树脂贴合基布，随后于135℃继续反应，使其交联固化成型；固化成型后收卷并将离型纸剥离，获得阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革。
通过本实施例所制得的阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革产品，阻燃性能及耐水解性能优越，可通过英标BS5852 0&1号火焰标准及美标FMVOSS 302阻燃水平燃烧标准（60mm/min）；耐水解性能（丛林测试：95%湿度，70℃）可达7年水平。
实施例2：
一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，由羟基组分A和异氰酸酯组分B组成：
所述的A组分由以下重量份的原料组成：
聚醚二元醇（聚四氢呋喃二醇Poly THF 2000） 45份
聚醚二元醇（聚氧化丙烯二醇DP-3000） 15份
聚醚三元醇（聚氧化丙烯三醇GY-6000E） 20份
扩链剂（乙二醇EG） 2份
扩链剂（1,4-丁二醇BDO） 2份
交联剂（丙三醇） 1.5份
三聚氰胺类添加型阻燃剂 10份
反应型阻燃剂（N,N-二（2-羟乙基）氨基甲基膦酸二甲酯） 3.5份
反应型阻燃剂（三（一缩二丙二醇）亚磷酸酯） 1.5份
发泡剂（H20） 0.6份
泡沫稳定剂（B 8715 LF2） 0.4份
催化剂（Borchi Kat 22） 0.15份
光/热稳定剂（UV-P） 0.25份
光/热稳定剂（Tinuvin 5050） 0.35份
光/热稳定剂（Chinox 1010） 0.4份
所述的B组分由以下重量份的原料组成：
聚醚二元醇（聚四氢呋喃二醇Poly THF 2000） 40份
聚醚二元醇（聚氧化丙烯二醇DP-3000） 25份
异氰酸酯（Wannate MDI-100） 30份
异氰酸酯（Wannate MDI-50） 5份
催化剂（Borchi Kat 22） 0.08份
其中，所述A组分与B组分按质量比1.5:1进行混合。
组份A中的Poly THF 2000为BASF公司生产的数均分子量2000的聚四氢呋喃二醇，DP-3000为昆山国都化工有限公司生产的数均分子量3000的聚氧化丙烯二醇，GY-6000E为昆山国都化工有限公司生产的数均分子量6000的聚氧化丙烯三醇，EG、BDO及丙三醇均为市售产品，三聚氰胺类添加型阻燃剂为三聚氰胺（川化集团有限公司生产），三聚氰胺盐类，如青岛市海大化工有限公司生产的三聚氰胺氰尿酸盐（MCA）及三聚氰胺聚磷酸盐（MPP）中的一种或几种；N , N-二（2-羟乙基）氨基亚甲基膦酸二甲酯为青岛联美化工有限公司生产的含磷多元醇反应型阻燃剂，三（一缩二丙二醇）亚磷酸酯为美国科聚亚公司生产的含磷多元醇反应型阻燃剂，B 8715 LF2为美国赢创公司生产的泡沫稳定剂，Borchi Kat 22为OMGBorchers公司的羧酸锌类催化剂，UV-P为青岛市海大化工有限公司生产的紫外线吸收剂，Tinuvin 5050为德国BASF公司生产的紫外线吸收剂与受阻胺光稳定剂复配的复合型光稳定助剂，Chinox 1010为台湾双键化工有限公司的抗氧剂；
组份B中的Wannate MDI-100为烟台万华公司生产的纯二苯基亚甲基二异氰酸酯，Wannate MDI-50为烟台万华公司生产的4,4’-MDI与2,4’-MDI的混合物。
上述阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）A组份的制备：将聚四氢呋喃二醇Poly THF 2000、聚氧化丙烯二醇DP-3000，聚氧化丙烯三醇GY-6000E、乙二醇EG、1,4-丁二醇BDO及丙三醇投入到反应釜中，搅拌并升温到70℃，加入水，测定水分含量，检测合格后降温至40℃并加入N,N-二（2-羟乙基）氨基甲基膦酸二甲酯、三（一缩二丙二醇）亚磷酸酯、泡沫稳定剂B 8715 LF2、催化剂Borchi Kat 22、光/热稳定剂UV-P、Tinuvin 5050及Chinox 1010，搅拌均匀，然后在-0.08MPa~-0.1MPa下真空脱泡2.5h，制得混合料A，密封包装待用；组份A原料中的三聚氰胺类添加型阻燃剂是在成革加工前添加到混合料A中，搅拌均匀后即得组份A；
（2）B组份的制备：将Wannate MDI-100、Wannate MDI-50投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入聚四氢呋喃二醇Poly THF 2000、聚氧化丙烯二醇DP-3000及催化剂Borchi Kat22并升温到75℃，反应2.5h，至NCO含量检测合格后，在-0.08 MPa~-0.1 MPa下真空脱泡2.5h，制得组份B，密封包装待用；
（3）阻燃型耐水解无溶剂中间层树脂的制备：在离型纸上涂覆溶剂型面层浆料，烘干成型后获得溶剂型面层；将所制得的阻燃型A组分与B组分按质量比1.5:1进行充分混合，混合均匀后浇注涂覆于上述带有溶剂型面层的离型纸上，在120℃烘干即可得到阻燃型耐水解无溶剂中间层树脂；
将上述所制得的阻燃型耐水解无溶剂中间层树脂在120℃预反应一段时间，预反应结束后将得到的阻燃型耐水解无溶剂层树脂贴合基布，随后于135℃继续反应，使其交联固化成型；固化成型后收卷并将离型纸剥离，获得阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革。
通过本实施例所制得的阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革产品，阻燃性能及耐水解性能优越，可通过英标BS5852 0&1号火焰标准及美标FMVOSS 302阻燃水平燃烧标准（70mm/min）；耐水解性能（丛林测试：95%湿度，70℃）可达5年水平。
实施例3：
一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，由羟基组分A和异氰酸酯组分B组成：
所述的A组分由以下重量份的原料组成：
聚醚二元醇（聚四氢呋喃二醇Poly THF 2000） 20份
聚醚二元醇（聚氧化丙烯二醇DP-3000） 10份
聚醚三元醇（聚氧化丙烯三醇GY-6000E） 50份
扩链剂（乙二醇EG） 2份
扩链剂（1,4-丁二醇BDO） 2份
交联剂（丙三醇） 2份
无机盐类添加型阻燃剂 10份
反应型阻燃剂（有机磷酸酯二醇Exolit OP 550） 4份
反应型阻燃剂（三（一缩二丙二醇）亚磷酸酯） 1份
发泡剂（H20） 0.8份
泡沫稳定剂（L-3002） 0.35份
催化剂（MB20） 0.15份
光/热稳定剂（UV-1164） 0.25份
光/热稳定剂（Chisorb 770） 0.35份
光/热稳定剂（Chinox 1076） 0.35份
所述的B组分由以下重量份的原料组成：
聚醚二元醇（聚四氢呋喃二醇Poly THF 2000） 15份
聚醚二元醇（聚氧化丙烯二醇DP-3000） 30份
异氰酸酯（Wannate MDI-100） 45份
催化剂（MB20） 0.05份
其中，所述A组分与B组分按质量比1:1.2进行混合。
组份A中的Poly THF 2000为BASF公司生产的数均分子量2000的聚四氢呋喃二醇，DP-3000为昆山国都化工有限公司生产的数均分子量3000的聚氧化丙烯二醇，GY-6000E为昆山国都化工有限公司生产的数均分子量6000的聚氧化丙烯三醇，EG、BDO及丙三醇均为市售产品，无机盐类添加型阻燃剂主要为三氧化二锑（益阳市华昌锑业有限公司生产）和氢氧化铝（市售产品）中的一种或两种； Exolit OP 550为德国Clariant公司生产的有机磷酸酯二醇类反应型阻燃剂，三（一缩二丙二醇）亚磷酸酯为美国科聚亚公司生产的含磷多元醇反应型阻燃剂，L-3002为美国迈图公司生产的聚醚改性有机硅泡沫稳定剂，MB20为美国空气化工公司的有机铋催化剂，UV-1164为烟台市裕盛化工有限公司生产的紫外线吸收剂，Chisorb 770为台湾双键化工有限公司的光稳定剂，Chinox 1076为台湾双键化工有限公司的抗氧剂；
组份B中的Wannate MDI-100为烟台万华公司生产的纯二苯基亚甲基二异氰酸酯。
上述阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）A组份的制备：将聚四氢呋喃二醇Poly THF 2000、聚氧化丙烯二醇DP-3000、聚氧化丙烯三醇GY-6000E、乙二醇EG、1,4-丁二醇BDO及丙三醇投入到反应釜中，搅拌并升温到70℃，加入水，测定水分含量，检测合格后降温至30℃并加入有机磷酸酯二醇Exolit OP 550、三（一缩二丙二醇）亚磷酸酯、泡沫稳定剂L-3002、催化剂MB20、光/热稳定剂UV-1164、Chisorb 770及Chinox 1076，搅拌均匀，然后在-0.08MPa~-0.1MPa下真空脱泡2h，制得混合料A，密封包装待用；组份A原料中的无机盐类添加型阻燃剂是在成革加工前添加到混合料A中，搅拌均匀后即得组份A；
（2）B组份的制备：将Wannate MDI-100投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入聚四氢呋喃二醇Poly THF 2000、聚氧化丙烯二醇DP-3000及催化剂MB20并升温到85℃，反应2h，至NCO含量检测合格后，在-0.08 MPa~-0.1 MPa下真空脱泡2h，制得组份B，密封包装待用；
（3）阻燃型耐水解无溶剂中间层树脂的制备：在离型纸上涂覆溶剂型面层浆料，烘干成型后获得溶剂型面层；将所制得的阻燃型A组分与B组分按质量比1:1.2进行充分混合，混合均匀后浇注涂覆于上述带有溶剂型面层的离型纸上，在115℃烘干即可得到阻燃型耐水解无溶剂中间层树脂；
将上述所制得的阻燃型耐水解无溶剂中间层树脂在115℃预反应一段时间，预反应结束后将得到的阻燃型耐水解无溶剂层树脂贴合基布，随后于130℃继续反应，使其交联固化成型；固化成型后收卷并将离型纸剥离，获得阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革。
通过本实施例所制得的阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革产品，阻燃性能及耐水解性能优越，可通过英标BS5852 0&1号火焰标准及美标FMVOSS 302阻燃水平燃烧标准（65mm/min）；耐水解性能（丛林测试：95%湿度，70℃）可达6年水平。

Claims (14)

1.一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，由羟基组分A和异氰酸酯组分B组成，其特征在于，
所述的A由以下重量份的原料组成：
聚醚二元醇 30-60份
聚醚三元醇 20-50份
扩链剂 0-5份
交联剂 0-2份
添加型阻燃剂 0-10份
反应型阻燃剂 0-5份
发泡剂 0-1份
泡沫稳定剂 0-0.5份
催化剂 0-0.5份
光/热稳定剂 0-1份
所述的B组分由以下重量份的原料组成：
聚醚二元醇 50-70份
异氰酸酯 30-50份
催化剂 0-0.1份
其中，所述A组分与B组分按质量比2:1-1:2进行混合。
2.根据权利要求1所述的一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，其特征在于，所述聚醚二元醇选自聚四氢呋喃二醇、聚氧化丙烯二醇其中的一种或两种；
所述聚四氢呋喃二醇为分子量1000-2900的聚四氢呋喃二醇，优选为分子量1000、2000及2900的聚四氢呋喃二醇；
所述聚氧化丙烯二醇为分子量2000-6000的聚氧化丙烯二醇，优选为分子量2000、3000、4000及6000分子量的聚氧化丙烯二醇；
所述聚醚二元醇优选为分子量2000的聚四氢呋喃二醇和分子量3000的聚氧化丙烯二醇。
3.根据权利要求1所述的一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，其特征在于，所述聚醚三元醇为聚氧化丙烯三醇、聚氧化乙烯三醇其中的一种或两种；
所述聚醚三元醇为分子量3000-6000的聚醚三元醇，优选为分子量3000、5000及6000的聚醚三元醇，更优选分子量6000的聚氧化丙烯三醇。
4.根据权利要求1所述的一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，其特征在于，所述扩链剂选自乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇其中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，其特征在于，所述交联剂选自三羟甲基丙烷、丙三醇、二乙醇胺、三乙醇胺其中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，其特征在于，所述添加型阻燃剂选自磷酸酯类、三聚氰胺类、聚磷酸铵类、三氧化二锑、氢氧化铝其中的一种或几种；
所述磷酸酯类添加型阻燃剂为脂肪族磷酸酯阻燃剂或芳香族磷酸酯阻燃剂，脂肪族磷酸酯阻燃剂包括甲基膦酸二甲酯、乙基膦酸二乙酯、丙基膦酸二甲酯、磷酸三乙酯及磷酸三（丁氧基乙基）酯，芳香族磷酸酯阻燃剂包括异丙基化三苯基磷酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯及间苯二酚双（二苯基磷酸酯）；
所述三聚氰胺类阻燃剂为三聚氰胺阻燃剂或三聚氰胺盐阻燃剂，三聚氰胺阻燃剂为氰尿酸三聚氰胺，三聚氰胺盐阻燃剂为三聚氰胺聚磷酸盐。
7.根据权利要求1所述的一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，其特征在于，所述反应型阻燃剂为含磷多元醇化合物，包括三（一缩二丙二醇）亚磷酸酯、N , N-二（2-羟乙基）氨基亚甲基膦酸二乙酯，N,N-二（2-羟乙基）氨基甲基膦酸二甲酯及有机磷酸酯二醇。
8.根据权利要求1所述的一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，其特征在于，所述发泡剂为化学发泡剂，优选为水。
9.根据权利要求1所述的一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，其特征在于，所述泡沫稳定剂为聚醚改性的有机硅表面活性剂，包括美国空气化工的DC-193、DC-2525、DC-2585、DC-3042、DC-3043、DC-5043，德国赢创公司的B 8715 LF2、B8726 LF2、B 8738LF2，以及美国迈图公司的L-580、L-818、L-3002、L-3415。
10.根据权利要求1所述的一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，其特征在于，所述催化剂为延迟型催化剂，包括BiCAT 8106、BiCAT 8108、BiCAT 8124、BiCAT 3228、Borchi Kat 22、Borchi Kat 24、BiCAT 4130、BiCAT 4232、MB20以及上述有机金属类催化剂的苯酚盐、甲酸盐、盐酸盐。
11.根据权利要求1所述的一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，其特征在于，所述光/热稳定剂为紫外线吸收剂、受阻胺类光稳定剂或抗氧剂；其中紫外线吸收剂为UV-1、UV-320、UV-1130、UV-P、UV-1164或UV-234；受阻胺类光稳定剂为292、622、770、944、5050、5060或5151；抗氧剂为主抗氧剂或者为主抗氧剂和辅助抗氧剂，其中主抗氧剂为245、1010、1035、1076、1098或3114，辅助抗氧剂为168、TPP或DLTDP，当主抗氧剂和辅助抗氧剂同时添加时，主抗氧剂和辅助抗氧剂的质量之比为19:1-9:1。
12.根据权利要求1所述的一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂，其特征在于，所述异氰酸酯为MDI-100、MDI-50、碳化二亚胺改性MDI、粗MDI中的一种或几种。
13.一种如1-12任一项所述的阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）A组份的制备：将聚醚二元醇、聚醚三元醇、扩链剂、交联剂投入到反应釜中，搅拌并升温到60-80℃，加入发泡剂，测定水分含量，检测合格后降温至30-40℃并加入反应型阻燃剂、泡沫稳定剂、催化剂、光/热稳定剂，搅拌均匀，然后在-0.08MPa~-0.1MPa下真空脱泡2-2.5h，制得混合料A，密封包装待用；组份A原料中的添加型阻燃剂是在成革加工前添加到混合料A中，搅拌均匀后即得组份A；
（2）B组份的制备：将异氰酸酯投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入聚醚二元醇及催化剂并升温到65-90℃，反应2-4h，至NCO含量检测合格后，在-0.08 MPa~-0.1 MPa下真空脱泡2-2.5h，制得组份B，密封包装待用；
（3）阻燃型耐水解无溶剂中间层树脂的制备：在离型纸上涂覆溶剂型面层浆料，烘干成型后获得溶剂型面层；将所制得的阻燃型A组分与B组分按质量比2:1-1:2进行充分混合，混合均匀后浇注涂覆于上述带有溶剂型面层的离型纸上，在100-150℃烘干即可得到阻燃型耐水解无溶剂中间层树脂。
14.一种如1-13任一项所述的阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂的应用，其特征在于，所述树脂适用于阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革，使用时将所制得的阻燃型耐水解无溶剂中间层树脂在100-150℃预反应一段时间，预反应结束后将得到的阻燃型耐水解无溶剂层树脂贴合基布，随后于100-150℃继续反应，使其交联固化成型；固化成型后收卷并将离型纸剥离，获得阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革。
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Cited By (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106833352A (zh) * 2017-03-21 2017-06-13 新疆科能防水防护技术股份有限公司 一种水工防护涂料及其制备方法
CN106868874A (zh) * 2017-02-28 2017-06-20 辽宁恒星精细化工有限公司 纺织品用包覆无卤阻燃剂及制备方法
CN107190520A (zh) * 2017-05-19 2017-09-22 陕西科技大学 一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法
CN107353803A (zh) * 2017-08-16 2017-11-17 辽宁科隆精细化工股份有限公司 一种高效防火聚氨酯涂饰材料及其制备方法
CN107489042A (zh) * 2017-08-22 2017-12-19 安徽安利材料科技股份有限公司 一种聚氨酯四面弹合成革及其制备方法
CN107503168A (zh) * 2017-09-20 2017-12-22 安徽安利材料科技股份有限公司 一种高阻燃性无溶剂聚氨酯合成革及其制备方法
CN107604686A (zh) * 2017-10-25 2018-01-19 安徽安利材料科技股份有限公司 一种耐磨、高耐水解的负压吸纹成型无溶剂聚氨酯合成革的制备方法
CN107602801A (zh) * 2017-09-07 2018-01-19 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂聚氨酯浆料及其制备方法与其在耐水解5‑7年的真空吸纹合成革中的应用
CN107604685A (zh) * 2017-10-25 2018-01-19 安徽安利材料科技股份有限公司 一种耐高温耐黄变无溶剂聚氨酯合成革的制备方法
CN107629670A (zh) * 2017-09-07 2018-01-26 旭川化学（苏州）有限公司 一种无塑感无溶剂聚氨酯树脂及其制备方法与应用
CN108252115A (zh) * 2017-12-29 2018-07-06 浙江华峰合成树脂有限公司 无溶剂高透亮耐曲折革用聚氨酯树脂及制法和应用
CN108485242A (zh) * 2018-03-16 2018-09-04 上海汇得科技股份有限公司 一种高涩感湿法聚氨酯树脂及制备方法
CN108517029A (zh) * 2018-03-22 2018-09-11 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种软质合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯中间层树脂及其制备方法与应用
CN108864405A (zh) * 2018-06-15 2018-11-23 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 透气透湿鞋里革用无溶剂聚氨酯中间层树脂及其制备方法
CN108978248A (zh) * 2018-08-16 2018-12-11 陕西科技大学 一种高性能汽车座椅合成革的制造方法
CN109810237A (zh) * 2019-01-04 2019-05-28 南方工程检测修复技术研究院 一种单浆可承重反应材料及其制备方法
CN109880048A (zh) * 2019-01-24 2019-06-14 扬州工业职业技术学院 一种耐溶剂型聚氨酯底料及其制备方法
CN109957231A (zh) * 2017-12-22 2019-07-02 东莞前沿技术研究院 用于形成阻燃聚氨酯的组合物、蒙皮及浮空器
CN110144034A (zh) * 2019-06-04 2019-08-20 福建成杰高分子材料有限公司 一种适用于合成革生产的功能性树脂的制备方法
CN110656506A (zh) * 2019-09-16 2020-01-07 安徽安利材料科技股份有限公司 一种无机粒子复合聚氨酯合成革及其制备方法和应用
CN110670377A (zh) * 2019-10-10 2020-01-10 福建宝利特科技股份有限公司 一种无溶剂阻燃合成革及其制备方法
CN110951028A (zh) * 2019-11-12 2020-04-03 合肥科天水性科技有限责任公司 一种聚氨酯树脂及其制备方法和用途
CN111087574A (zh) * 2019-12-18 2020-05-01 福建成杰高分子材料有限公司 一种合成革用无溶剂中间层聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN111138619A (zh) * 2019-12-18 2020-05-12 福建成杰高分子材料有限公司 一种合成革用无溶剂紫外光固化聚氨酯的制备方法
CN111499834A (zh) * 2020-04-22 2020-08-07 青岛爱尔家佳新材料股份有限公司 一种阻燃型聚脲抗爆防护材料及其制备方法
CN111875774A (zh) * 2020-08-05 2020-11-03 辽宁恒星精细化工有限公司 一种织物用水性阻燃耐水压聚氨酯乳液制备方法
CN112391850A (zh) * 2020-11-02 2021-02-23 安徽安利材料科技股份有限公司 一种环保型慢回弹沙发家具用聚氨酯合成革及其制备方法
CN114379175A (zh) * 2022-01-19 2022-04-22 浙江昶丰新材料有限公司 一种水性环保高阻燃无溶剂压花吸纹合成革及其制备方法
CN114478989A (zh) * 2021-12-30 2022-05-13 兰州大学 一种阻燃性聚氨酯及其制备方法
CN114790277A (zh) * 2022-05-16 2022-07-26 浙江禾欣新材料有限公司 一种新能源汽车专用阻燃聚氨酯复合材料及其制备方法
CN114892412A (zh) * 2022-06-02 2022-08-12 浙江昶丰新材料有限公司 一种高填料无溶剂水性合成革及其制备方法
CN115559124A (zh) * 2022-11-07 2023-01-03 安徽安利材料科技股份有限公司 一种电子竞技座椅用聚氨酯合成革及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104072715A (zh) * 2014-07-07 2014-10-01 旭川化学（苏州）有限公司 无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂及其制备方法和应用
CN105399921A (zh) * 2015-12-23 2016-03-16 上海华峰超纤材料股份有限公司 合成革用高固含阻燃湿法发泡聚氨酯及制备方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104072715A (zh) * 2014-07-07 2014-10-01 旭川化学（苏州）有限公司 无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂及其制备方法和应用
CN105399921A (zh) * 2015-12-23 2016-03-16 上海华峰超纤材料股份有限公司 合成革用高固含阻燃湿法发泡聚氨酯及制备方法和应用

Cited By (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106868874A (zh) * 2017-02-28 2017-06-20 辽宁恒星精细化工有限公司 纺织品用包覆无卤阻燃剂及制备方法
CN106833352A (zh) * 2017-03-21 2017-06-13 新疆科能防水防护技术股份有限公司 一种水工防护涂料及其制备方法
CN107190520A (zh) * 2017-05-19 2017-09-22 陕西科技大学 一种阻燃导热型无溶剂聚氨酯合成革的生产方法
CN107353803A (zh) * 2017-08-16 2017-11-17 辽宁科隆精细化工股份有限公司 一种高效防火聚氨酯涂饰材料及其制备方法
CN107353803B (zh) * 2017-08-16 2019-11-05 辽宁科隆精细化工股份有限公司 一种高效防火聚氨酯涂饰材料及其制备方法
CN107489042A (zh) * 2017-08-22 2017-12-19 安徽安利材料科技股份有限公司 一种聚氨酯四面弹合成革及其制备方法
CN107602801A (zh) * 2017-09-07 2018-01-19 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂聚氨酯浆料及其制备方法与其在耐水解5‑7年的真空吸纹合成革中的应用
CN107629670A (zh) * 2017-09-07 2018-01-26 旭川化学（苏州）有限公司 一种无塑感无溶剂聚氨酯树脂及其制备方法与应用
CN107602801B (zh) * 2017-09-07 2020-08-14 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂聚氨酯浆料及其制备方法与其在耐水解5-7年的真空吸纹合成革中的应用
CN107503168A (zh) * 2017-09-20 2017-12-22 安徽安利材料科技股份有限公司 一种高阻燃性无溶剂聚氨酯合成革及其制备方法
CN107604686A (zh) * 2017-10-25 2018-01-19 安徽安利材料科技股份有限公司 一种耐磨、高耐水解的负压吸纹成型无溶剂聚氨酯合成革的制备方法
CN107604685A (zh) * 2017-10-25 2018-01-19 安徽安利材料科技股份有限公司 一种耐高温耐黄变无溶剂聚氨酯合成革的制备方法
CN109957231A (zh) * 2017-12-22 2019-07-02 东莞前沿技术研究院 用于形成阻燃聚氨酯的组合物、蒙皮及浮空器
CN108252115A (zh) * 2017-12-29 2018-07-06 浙江华峰合成树脂有限公司 无溶剂高透亮耐曲折革用聚氨酯树脂及制法和应用
CN108485242A (zh) * 2018-03-16 2018-09-04 上海汇得科技股份有限公司 一种高涩感湿法聚氨酯树脂及制备方法
CN108485242B (zh) * 2018-03-16 2020-12-04 上海汇得科技股份有限公司 一种高涩感湿法聚氨酯树脂及制备方法
CN108517029B (zh) * 2018-03-22 2020-12-29 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种软质合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯中间层树脂及其制备方法与应用
CN108517029A (zh) * 2018-03-22 2018-09-11 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种软质合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯中间层树脂及其制备方法与应用
CN108864405A (zh) * 2018-06-15 2018-11-23 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 透气透湿鞋里革用无溶剂聚氨酯中间层树脂及其制备方法
CN108978248A (zh) * 2018-08-16 2018-12-11 陕西科技大学 一种高性能汽车座椅合成革的制造方法
CN108978248B (zh) * 2018-08-16 2020-09-08 陕西科技大学 一种高性能汽车座椅合成革的制造方法
CN109810237B (zh) * 2019-01-04 2021-06-22 南方工程检测修复技术研究院 一种单浆可承重反应材料及其制备方法
CN109810237A (zh) * 2019-01-04 2019-05-28 南方工程检测修复技术研究院 一种单浆可承重反应材料及其制备方法
CN109880048A (zh) * 2019-01-24 2019-06-14 扬州工业职业技术学院 一种耐溶剂型聚氨酯底料及其制备方法
CN110144034A (zh) * 2019-06-04 2019-08-20 福建成杰高分子材料有限公司 一种适用于合成革生产的功能性树脂的制备方法
CN110656506A (zh) * 2019-09-16 2020-01-07 安徽安利材料科技股份有限公司 一种无机粒子复合聚氨酯合成革及其制备方法和应用
CN110670377A (zh) * 2019-10-10 2020-01-10 福建宝利特科技股份有限公司 一种无溶剂阻燃合成革及其制备方法
CN110951028B (zh) * 2019-11-12 2022-08-19 合肥科天水性科技有限责任公司 一种聚氨酯树脂及其制备方法和用途
CN110951028A (zh) * 2019-11-12 2020-04-03 合肥科天水性科技有限责任公司 一种聚氨酯树脂及其制备方法和用途
CN111138619A (zh) * 2019-12-18 2020-05-12 福建成杰高分子材料有限公司 一种合成革用无溶剂紫外光固化聚氨酯的制备方法
CN111087574A (zh) * 2019-12-18 2020-05-01 福建成杰高分子材料有限公司 一种合成革用无溶剂中间层聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN111499834A (zh) * 2020-04-22 2020-08-07 青岛爱尔家佳新材料股份有限公司 一种阻燃型聚脲抗爆防护材料及其制备方法
CN111875774A (zh) * 2020-08-05 2020-11-03 辽宁恒星精细化工有限公司 一种织物用水性阻燃耐水压聚氨酯乳液制备方法
CN112391850A (zh) * 2020-11-02 2021-02-23 安徽安利材料科技股份有限公司 一种环保型慢回弹沙发家具用聚氨酯合成革及其制备方法
CN114478989A (zh) * 2021-12-30 2022-05-13 兰州大学 一种阻燃性聚氨酯及其制备方法
CN114478989B (zh) * 2021-12-30 2023-08-22 兰州大学 一种阻燃性聚氨酯及其制备方法
CN114379175A (zh) * 2022-01-19 2022-04-22 浙江昶丰新材料有限公司 一种水性环保高阻燃无溶剂压花吸纹合成革及其制备方法
CN114790277A (zh) * 2022-05-16 2022-07-26 浙江禾欣新材料有限公司 一种新能源汽车专用阻燃聚氨酯复合材料及其制备方法
CN114892412A (zh) * 2022-06-02 2022-08-12 浙江昶丰新材料有限公司 一种高填料无溶剂水性合成革及其制备方法
CN115559124A (zh) * 2022-11-07 2023-01-03 安徽安利材料科技股份有限公司 一种电子竞技座椅用聚氨酯合成革及其制备方法

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