CN104072715A - 无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104072715A
CN104072715A CN201410318119.3A CN201410318119A CN104072715A CN 104072715 A CN104072715 A CN 104072715A CN 201410318119 A CN201410318119 A CN 201410318119A CN 104072715 A CN104072715 A CN 104072715A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solvent
component
free environment
layer resin
friendly polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410318119.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104072715B (zh
Inventor
陈小卫
吕华波
江平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
XUCHUAN CHEMICAL (SUZHOU) CO Ltd
Original Assignee
XUCHUAN CHEMICAL (SUZHOU) CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by XUCHUAN CHEMICAL (SUZHOU) CO Ltd filed Critical XUCHUAN CHEMICAL (SUZHOU) CO Ltd
Priority to CN201410318119.3A priority Critical patent/CN104072715B/zh
Publication of CN104072715A publication Critical patent/CN104072715A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104072715B publication Critical patent/CN104072715B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

本发明提供了一种无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂，由A组分和B组分混合组成；A组分为：聚醚二元醇50.0-85.0%；聚醚三元醇10.0-37.5%；液态扩链剂1.5-5.5%；固态扩链剂0.5-2.0%；去离子水0.1-0.8%；催化剂0.8-1.2%；光/热稳定剂0.5-1.0%；泡孔稳定剂0.2-1.0%；无溶剂色浆0.5-1.0%；B组分为：聚醚二元醇30.0-50.0%；聚醚三元醇10.0-30.0%；脂肪族异氰酸酯35.0-55.0%；催化剂0.05-0.1%；H3PO40.1-0.2%。本发明还提供该树脂的制备方法及应用。本发明的树脂低温曲折可以达到-25℃、10万次。

Description

无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于化工产品及其制备方法技术领域，涉及一种无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂，还涉及该树脂的制备方法和应用。
背景技术
据汽车工业协会统计分析，2013年我国汽车销量达到2198.41万辆，同比增长13.87% ，预计2014年汽车的销量会达到2400万辆，增长率在8%-10%， 因此汽车革的用量也会随之增长， 但目前汽车革除了极少量的真皮革及水性聚氨酯革外基本都是PVC和溶剂型聚氨酯汽车革。 
PVC汽车革是通过PVC对纤维基布进行涂层，需要添加大量的增塑剂及其他助剂，所得汽车革具有气味大、增塑剂不环保且易迁移到表面等严重缺陷，此缺陷在汽车的狭小空间中更为严重，因此PVC汽车革正被逐渐淘汰。
聚氨酯汽车革有溶剂型汽车革及环保的水性汽车革。溶剂型汽车革性能优异，但其面料及发泡层均含有大量的对人体有害溶剂DMF，生产污染严重，另外DMF在革中无法完全脱出，使用时对人体健康有害；水性环保聚氨酯汽车革的面层、发泡层及粘结层树脂目前均用水性聚氨酯树脂，其表面耐磨、耐刮、物理性能均与溶剂型PU革有很大差距，且价格昂贵，难以推广。
因此在人们日益关注健康和环保的今天，开发一种不含任何有机溶剂、无污染、环保且高性能汽车革极其有意义。
发明内容
       发明目的：为了克服上述缺陷，本发明的目的是提供一种无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂及其制备方法和应用。
技术方案：为实现上述目的，本发明采取了如下的技术方案：
本发明提供了一种无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂，该树脂由溶剂羟基混合物A组分和异氰酸酯 B组分组成；
所述的A组分按质量百分比，其各组分的含量为： 
聚醚二元醇              50.0-85.0%；
聚醚三元醇              10.0-37.5%；
液态扩链剂              1.5-5.5%；
固态扩链剂              0.5-2.0%；
去离子水                0.1-0.8%；
催化剂                  0.8-1.2%；
光/热稳定剂             0.5-1.0%；
泡孔稳定剂              0.2-1.0%；
无溶剂色浆              0.5-1.0%；用到的无溶剂色浆为市面上通用的色浆；比如市面上出售的黑色浆 N/NT01、白色浆51044及51009等；
所述的B组分按质量百分比，其各组分的含量为： 
聚醚二元醇              30.0- 50.0%；    
聚醚三元醇              10.0- 30.0%；
脂肪族异氰酸酯          35.0- 55.0%； 
催化剂                  0.05-0.1%；
H3PO4                  0.1-0.2%；
其中，所述 A组分与B组分按质量比为2:1-1:1进行混合。
优选的，所述聚醚二元醇为分子量1000-3000的聚四氢呋喃二元醇或为分子量1000-2000的丙二醇聚醚。使用耐低温性能、耐水解性能极佳的聚四氢呋喃二元醇，可以使其所得的汽车革具有极佳的低温柔韧性及长的使用年限，其中分子量为1000、2000、3000的聚四氢呋喃二元醇效果最好。丙二醇聚醚即市面上通用的聚醚二元醇，（聚醚二元醇也称为二羟基聚醚，俗称丙二醇聚醚，平均分子量1000~4000。无色或淡黄色透明油状液体，稍有苦味。难溶于水，溶于乙二醇、甲苯等有机溶剂。可燃。无毒。），其中分子量为1000或2000的丙二醇聚醚效果最好。
优选的，所述聚醚三元醇为分子量3000-6000的聚氧化丙烯三醇。聚氧化丙烯三醇即市面上通用的聚醚三元醇，（聚醚三元醇又称为三羟基聚醚、聚氧化丙烯三醇，俗称甘油聚醚，平均分子量3000~7000。无色或淡黄色透明黏稠液体，稍有苦味，相对密度1.04～1.05。黏度(25℃)400~1800mPa·S。闪点268℃。难溶于水，易溶于乙醇、甲苯等有机溶剂。可燃。无毒。），在本发明中分子量为3000、 4800及6000的聚醚三元醇效果最好，聚醚三元醇与聚醚二元醇配合使用，可以弥补一些聚醚二元醇的缺陷，使得制备出的树脂漆性能更为优越。
优选的，所述液态扩链剂为乙二醇、 丙二醇或 1，4-丁二醇中的一种。液态扩链剂采用小分子量的二元醇，官能度为2可以减少支化反应的发生，增强了树脂的韧性。
优选的，所述固态扩链剂为1，6 -己二醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇中的一种。固态扩链剂其分子量略高于液态扩链剂，为官能度为2-4的多元醇，与液态扩链剂配合使用，可以更具需求进行调和，使树脂的性能更为优越。
优选的，所述脂肪族异氰酸酯为氢化MDI（4,4-二甲苯基甲烷） 、IPDI（异佛尔酮二异氰酸酯）或HDI（六亚甲基二异氰酸酯）中的一种。采用上述的脂肪族异氰酸酯使得制备出的树脂非常好的坚韧耐磨、耐化学腐蚀，韧性好等优点，并且更易附着于各种底材。
优选的，所述组份A和组份B中的催化剂为叔胺类催化剂或有机金属类催化剂。其中叔胺类催化剂可以为三亚乙基二胺（Dabco 33LV 、Tegoamin-33等）、二甲基乙醇胺DMEA等，有机金属类催化剂可以为TEGOKAT 722、TEGOKAT 716、BICAT 8108、BICAT 8220、Borchi Kat24、Borchi Kat243、BicatZ等有机铋类催化剂。上述催化剂基本无毒，可以缩短反应时间，提高生产效率，选择性促进正反应、抑制副反应；三亚乙基二胺对本发明中的聚氨酯与羟基的催化作用选择性非常强；二甲基乙醇胺，此催化剂中的羟基团能与异氰酸酯起反应，因而能将DMEA催化剂分子以化学方式黏附在聚氨酯聚合物上并且在制成的产品中的剩余氨味极少，环保；有机铋类催化剂相对于以往的有机锡催化剂而言，更加环保无害，并且催化效果更为显著。
优选的，所述组份A中的光/热稳定剂为紫外线吸收剂或抗氧剂，所述的泡孔稳定剂为改性有机硅油。其中紫外线吸收剂可以为UV-9、UV-24、UV-49、UV-531、UV-328中的一种，抗氧剂可以为抗氧剂264、抗氧剂1076、亚磷酸三苯酯中的一种。
本发明还提供了一种无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂的制备方法，该制备方法包括以下步骤： 
（1）A组分的制备：将聚醚二元醇、聚醚三元醇、液体扩链剂投入反应釜，搅拌并升温到65-75℃ ，然后加入固态扩链剂搅拌均匀，然后降温到35-45℃时加入催化剂、光/热稳定剂、泡孔稳定剂、无溶剂色浆，搅拌均匀，测定水含量 ，再根据标准补加去离子水并搅拌均匀，直到水含量测定合格后出料，即制得A组分，密封包装待用；
（2）B组分的制备：将脂肪族异氰酸酯及磷酸投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入聚醚二元醇、聚醚三元醇、催化剂并升温到75-85℃，保温2-4h ，然后测定NCO% ，测定合格后出料，即制得B组分，密封包装待用；
（3）汽车革发泡层树脂的制备：将所得的A组分与B 组分按质量比为2：1-1：1进行混合，然后涂覆于离型纸上，在100-120℃下烘干即可得到无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂。
本发明还提供了一种无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂的应用，该树脂用于无溶剂环保聚氨酯汽车革，使用时首先在离型纸上刮涂无溶剂环保聚氨酯汽车革面层树脂，烘干面料，然后将所述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂涂覆于烘干的面料上，然后100-120℃烘箱烘半干，将基布直接贴合到发泡层上，经压辊压后放烘箱100-130℃下熟化5-10min，然后收卷即可得到无溶剂环保聚氨酯汽车革。本发明的汽车革发泡层树脂由于其具有优越的物力性能，故此应用时在配合无溶剂汽车革面层树脂使用时无需粘结层树脂，这样减少了生产工艺流程，降低了生产及原料成本，且无任何有机溶剂排放，更加环保无污染。
有益效果：采用上述技术方案的本发明具有以下优点：
具体而言，与现有技术相比，本发明采取的技术方案具有以下突出的优势：
（1）本发明为全聚醚体系，具有极佳的低温柔韧性及耐水解性，另外四氢呋喃二元醇还可以提供优异的物理性能，完全可以达到了汽车革要求， 同时又克服了用聚碳酸酯汽车革产品低温性能差的缺点；
（2）本发明通过全水发泡，所得高性能环保微孔聚氨酯发泡层，由于其微孔作用使得产品的手感极佳且柔韧性极好； 
（3）本发明的无溶剂汽车革发泡层树脂属于双组份交联型体系，其物理性能远超过传统溶剂型及水性聚氨酯汽车革，且具有极佳的耐溶剂性能；
（4）本发明采用无溶剂的汽车革发泡层树脂搭配无溶剂汽车革面层树脂，可得到无溶剂环保聚氨酯汽车革，并且在生产过程中无任何有机溶剂排放，所得的汽车革中无任何有机溶剂，VOC含量极低，环保无污染；
（5）本发明的汽车革发泡层树脂由于其具有优越的物力性能，故此在配合无溶剂汽车革面层树脂使用时无需粘结层树脂，这样减少了生产工艺流程，降低了生产及原料成本，且无任何有机溶剂排放，更加环保无污染；
（6）本发明的汽车革发泡层树脂所用原料廉价易得，其生产成本低，生产工艺简单，并且环保，尤其制备出的汽车革其物理性能超过溶剂型汽车革，特别是低温柔韧性可以达到-25℃、10万次不破裂；120℃、24h耐热后黄变等级超过四级；24h耐黄变测试超过四级；耐24h DMF 浸泡。
具体实施方式
下面通过具体的实施例对本发明做进一步的阐述，但是需要说明的是本发明的实施例中所描述的具体的物料配比、工艺条件及其结果仅用于说明本发明，并不能以此限制本发明的保护范围，凡是根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应该涵盖在本发明的保护范围内。 
实施例1
一种无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂，该树脂由溶剂羟基混合物A组分和异氰酸酯 B组分组成；
所述的A组分按质量百分比，其各组分的含量为： 
聚醚二元醇              69.2%；
聚醚三元醇              25.0%；
液态扩链剂              2.0%；
固态扩链剂              0.5%；
去离子水                0.4%；
催化剂                  1.0%；
光/热稳定剂             0.5%；
泡孔稳定剂              0.4%；
无溶剂色浆              1.0%；
所述的B组分按质量百分比，其各组分的含量为： 
聚醚二元醇              30.95%；    
聚醚三元醇              19.97%；
脂肪族异氰酸酯          48.93%； 
催化剂                  0.05%；
H3PO4                  0.1%；
其中，所述 A组分与B组分按质量比为2:1进行混合。
聚醚二元醇优选分子量为1000、2000、3000的聚四氢呋喃二元醇或分子量为1000、2000的普通聚醚二元醇；聚醚三元醇优选分子量为3000、4800、6000的普通聚醚三元醇。
组份A中的液态扩链剂可任意选择乙二醇、 丙二醇或 1，4-丁二醇中的一种，固态扩链剂可任意选择1，6 -己二醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇中的一种；光/热稳定剂可以合理的选择适用的紫外线吸收剂或抗氧剂，比如可以是UV-9、UV-24、UV-49、UV-531、UV-328、抗氧剂264、抗氧剂1076、亚磷酸三苯酯中的任意一种；泡孔稳定剂为改性有机硅油；无溶剂色浆为市售的通用色浆，可以任意选择黑色浆 N/NT01、白色浆51044及51009中的一种。
组份B中的脂肪族异氰酸酯可任意选择氢化MDI 、IPDI 或HDI中的一种。
组份A和B中用到的催化剂可以任意选择Dabco 33LV、Tegoamin-33、DMEA、TEGOKAT 722、TEGOKAT 716、BICAT 8108、BICAT 8220、Borchi Kat24、Borchi Kat243、BicatZ中的一种。
上述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂的制备方法包括以下步骤： 
（1）A组分的制备：将692g聚醚二元醇、250g聚醚三元醇、20g液体扩链剂投入反应釜，搅拌并升温到65℃ ，然后加入5g固态扩链剂搅拌均匀，待固态扩链剂完全溶解后，然后降温到35℃时加入10g催化剂、5g光/热稳定剂、4g泡孔稳定剂、10g无溶剂色浆，搅拌均匀，测定水含量 ，补加水含量到0.4% ，搅拌均匀，即制得A组分，密封包装待用；
（2）B组分的制备：将490g脂肪族异氰酸酯及1g磷酸投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入310g聚醚二元醇、200g聚醚三元醇、0.5g催化剂并升温到75℃，保温2h ，然后测定NCO% ，测定合格后出料，即制得B组分，密封包装待用；
（3）汽车革发泡层树脂的制备：将所得的A组分与B 组分按质量比为2:1用低压浇注机混合均匀，然后涂覆于离型纸上，在100℃下烘干即可得到无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂。
上述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂的应用，该树脂用于无溶剂环保聚氨酯汽车革，使用时首先在离型纸上刮涂无溶剂环保聚氨酯汽车革面层树脂，烘干面料，然后将所述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂涂覆于烘干的面料上，然后100℃烘箱烘半干，将基布直接贴合到发泡层上，经压辊压后放烘箱100℃下熟化5-10min，然后收卷即可得到无溶剂环保聚氨酯汽车革。
通过本实施例得到的无溶剂环保聚氨酯汽车革不含任何有机溶剂，物理性能大大超过目前汽车革性能要求，特别是低温柔韧性可以达到-25℃、10万次不破裂；120℃、24h耐热后黄变等级超过四级；24h耐黄变测试超过四级；耐24h DMF 浸泡。
实施例2
一种无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂，该树脂由溶剂羟基混合物A组分和异氰酸酯 B组分组成；
所述的A组分按质量百分比，其各组分的含量为： 
聚醚二元醇              62.7%；
聚醚三元醇              29.0%；
液态扩链剂              4.5%；
固态扩链剂              0.5%；
去离子水                0.4%；
催化剂                  1.0%；
光/热稳定剂             0.7%；
泡孔稳定剂              0.4%；
无溶剂色浆              0.8%；
所述的B组分按质量百分比，其各组分的含量为： 
聚醚二元醇              33.9%；    
聚醚三元醇              15.0%；
脂肪族异氰酸酯          50.95%； 
催化剂                  0.05%；
H3PO4                  0.1%；
其中，所述 A组分与B组分按质量比为1.5:1进行混合。
聚醚二元醇优选分子量为1000、2000、3000的聚四氢呋喃二元醇或分子量为1000、2000的普通聚醚二元醇；聚醚三元醇优选分子量为3000、4800、6000的普通聚醚三元醇。
组份A中的液态扩链剂可任意选择乙二醇、 丙二醇或 1，4-丁二醇中的一种，固态扩链剂可任意选择1，6 -己二醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇中的一种；光/热稳定剂可以合理的选择适用的紫外线吸收剂或抗氧剂，比如可以是UV-9、UV-24、UV-49、UV-531、UV-328、抗氧剂264、抗氧剂1076、亚磷酸三苯酯中的任意一种；泡孔稳定剂为改性有机硅油；无溶剂色浆为市售的通用色浆，可以任意选择黑色浆 N/NT01、白色浆51044及51009中的一种。
组份B中的脂肪族异氰酸酯可任意选择氢化MDI 、IPDI 或HDI中的一种。
组份A和B中用到的催化剂可以任意选择Dabco 33LV、Tegoamin-33、DMEA、TEGOKAT 722、TEGOKAT 716、BICAT 8108、BICAT 8220、Borchi Kat24、Borchi Kat243、BicatZ中的一种。
上述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂的制备方法包括以下步骤： 
（1）A组分的制备：将627g聚醚二元醇、290g聚醚三元醇、45g液体扩链剂投入反应釜，搅拌并升温到70℃ ，然后加入5g固态扩链剂搅拌均匀，待固态扩链剂完全溶解后，然后降温到40℃时加入10g催化剂、7g光/热稳定剂、4g泡孔稳定剂、8g无溶剂色浆，搅拌均匀，测定水含量 ，补加水含量到0.4% ，搅拌均匀，即制得A组分，密封包装待用；
（2）B组分的制备：将509.5g脂肪族异氰酸酯及1g磷酸投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入339g聚醚二元醇、150g聚醚三元醇、0.5g催化剂并升温到80℃，保温3h ，然后测定NCO% ，测定合格后出料，即制得B组分，密封包装待用；
（3）汽车革发泡层树脂的制备：将所得的A组分与B 组分按质量比为1.5:1用低压浇注机混合均匀，然后涂覆于离型纸上，在110℃下烘干即可得到无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂。
上述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂的应用，该树脂用于无溶剂环保聚氨酯汽车革，使用时首先在离型纸上刮涂无溶剂环保聚氨酯汽车革面层树脂，烘干面料，然后将所述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂涂覆于烘干的面料上，然后110℃烘箱烘半干，将基布直接贴合到发泡层上，经压辊压后放烘箱115℃下熟化5-10min，然后收卷即可得到无溶剂环保聚氨酯汽车革。
通过本实施例得到的无溶剂环保聚氨酯汽车革不含任何有机溶剂，物理性能大大超过目前汽车革性能要求，特别是低温柔韧性可以达到-25℃、10万次不破裂；120℃、24h耐热后黄变等级超过四级；24h耐黄变测试超过四级；耐24h DMF 浸泡。
实施例3
一种无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂，该树脂由溶剂羟基混合物A组分和异氰酸酯 B组分组成；
所述的A组分按质量百分比，其各组分的含量为： 
聚醚二元醇              66.5%；
聚醚三元醇              23.5%；
液态扩链剂              5.4%；
固态扩链剂              1.0%；
去离子水                0.5%；
催化剂                  1.0%；
光/热稳定剂             1.0%；
泡孔稳定剂              0.6%；
无溶剂色浆              0.5%；
所述的B组分按质量百分比，其各组分的含量为： 
聚醚二元醇              38.9%；    
聚醚三元醇              17.0%；
脂肪族异氰酸酯          43.95%； 
催化剂                  0.05%；
H3PO4                  0.1%；
其中，所述 A组分与B组分按质量比为1:1进行混合。
聚醚二元醇优选分子量为1000、2000、3000的聚四氢呋喃二元醇或分子量为1000、2000的普通聚醚二元醇；聚醚三元醇优选分子量为3000、4800、6000的普通聚醚三元醇。
组份A中的液态扩链剂可任意选择乙二醇、 丙二醇或 1，4-丁二醇中的一种，固态扩链剂可任意选择1，6 -己二醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇中的一种；光/热稳定剂可以合理的选择适用的紫外线吸收剂或抗氧剂，比如可以是UV-9、UV-24、UV-49、UV-531、UV-328、抗氧剂264、抗氧剂1076、亚磷酸三苯酯中的任意一种；泡孔稳定剂为改性有机硅油；无溶剂色浆为市售的通用色浆，可以任意选择黑色浆 N/NT01、白色浆51044及51009中的一种。
组份B中的脂肪族异氰酸酯可任意选择氢化MDI 、IPDI 或HDI中的一种。
组份A和B中用到的催化剂可以任意选择Dabco 33LV、Tegoamin-33、DMEA、TEGOKAT 722、TEGOKAT 716、BICAT 8108、BICAT 8220、Borchi Kat24、Borchi Kat243、BicatZ中的一种。
上述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂的制备方法包括以下步骤： 
（1）A组分的制备：将665g聚醚二元醇、235g聚醚三元醇、54g液体扩链剂投入反应釜，搅拌并升温到75℃ ，然后加入10g固态扩链剂搅拌均匀，待固态扩链剂完全溶解后，然后降温到45℃时加入10g催化剂、10g光/热稳定剂、6g泡孔稳定剂、5g无溶剂色浆，搅拌均匀，测定水含量 ，补加水含量到0.5% ，搅拌均匀，即制得A组分，密封包装待用；
（2）B组分的制备：将439.5g脂肪族异氰酸酯及1g磷酸投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入389g聚醚二元醇、170g聚醚三元醇、0.5g催化剂并升温到85℃，保温4h ，然后测定NCO% ，测定合格后出料，即制得B组分，密封包装待用；
（3）汽车革发泡层树脂的制备：将所得的A组分与B 组分按质量比为1:1用低压浇注机混合均匀，然后涂覆于离型纸上，在120℃下烘干即可得到无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂。
上述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂的应用，该树脂用于无溶剂环保聚氨酯汽车革，使用时首先在离型纸上刮涂无溶剂环保聚氨酯汽车革面层树脂，烘干面料，然后将所述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂涂覆于烘干的面料上，然后120℃烘箱烘半干，将基布直接贴合到发泡层上，经压辊压后放烘箱130℃下熟化5-10min，然后收卷即可得到无溶剂环保聚氨酯汽车革。
通过本实施例得到的无溶剂环保聚氨酯汽车革不含任何有机溶剂，物理性能大大超过目前汽车革性能要求，特别是低温柔韧性可以达到-25℃、10万次不破裂；120℃、24h耐热后黄变等级超过四级；24h耐黄变测试超过四级；耐24h DMF 浸泡。
实施例4
一种无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂，该树脂由溶剂羟基混合物A组分和异氰酸酯 B组分组成；
所述的A组分按质量百分比，其各组分的含量为： 
聚醚二元醇              54.8%；
聚醚三元醇              36.5%；
液态扩链剂              3.2%；
固态扩链剂              1.5%；
去离子水                0.6%；
催化剂                  0.8%；
光/热稳定剂             0.8%；
泡孔稳定剂              0.8%；
无溶剂色浆              1.0%；
所述的B组分按质量百分比，其各组分的含量为： 
聚醚二元醇              36.7%；    
聚醚三元醇              27.5%；
脂肪族异氰酸酯          35.5%； 
催化剂                  0.1%；
H3PO4                   0.2%；
其中，所述 A组分与B组分按质量比为1.5:1进行混合。
聚醚二元醇优选分子量为1000、2000、3000的聚四氢呋喃二元醇或分子量为1000、2000的普通聚醚二元醇；聚醚三元醇优选分子量为3000、4800、6000的普通聚醚三元醇。
组份A中的液态扩链剂可任意选择乙二醇、 丙二醇或 1，4-丁二醇中的一种，固态扩链剂可任意选择1，6 -己二醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇中的一种；光/热稳定剂可以合理的选择适用的紫外线吸收剂或抗氧剂，比如可以是UV-9、UV-24、UV-49、UV-531、UV-328、抗氧剂264、抗氧剂1076、亚磷酸三苯酯中的任意一种；泡孔稳定剂为改性有机硅油；无溶剂色浆为市售的通用色浆，可以任意选择黑色浆 N/NT01、白色浆51044及51009中的一种。
组份B中的脂肪族异氰酸酯可任意选择氢化MDI 、IPDI 或HDI中的一种。
组份A和B中用到的催化剂可以任意选择Dabco 33LV、Tegoamin-33、DMEA、TEGOKAT 722、TEGOKAT 716、BICAT 8108、BICAT 8220、Borchi Kat24、Borchi Kat243、BicatZ中的一种。
上述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂的制备方法包括以下步骤： 
（1）A组分的制备：将548g聚醚二元醇、365g聚醚三元醇、32g液体扩链剂投入反应釜，搅拌并升温到70℃ ，然后加入15g固态扩链剂搅拌均匀，待固态扩链剂完全溶解后，然后降温到40℃时加入8g催化剂、8g光/热稳定剂、8g泡孔稳定剂、10g无溶剂色浆，搅拌均匀，测定水含量 ，补加水含量到0.6% ，搅拌均匀，即制得A组分，密封包装待用；
（2）B组分的制备：将355g脂肪族异氰酸酯及2g磷酸投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入367g聚醚二元醇、275g聚醚三元醇、1g催化剂并升温到80℃，保温3h ，然后测定NCO% ，测定合格后出料，即制得B组分，密封包装待用；
（3）汽车革发泡层树脂的制备：将所得的A组分与B 组分按质量比为1.5:1用低压浇注机混合均匀，然后涂覆于离型纸上，在115℃下烘干即可得到无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂。
上述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂的应用，该树脂用于无溶剂环保聚氨酯汽车革，使用时首先在离型纸上刮涂无溶剂环保聚氨酯汽车革面层树脂，烘干面料，然后将所述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂涂覆于烘干的面料上，然后115℃烘箱烘半干，将基布直接贴合到发泡层上，经压辊压后放烘箱110℃下熟化5-10min，然后收卷即可得到无溶剂环保聚氨酯汽车革。
通过本实施例得到的无溶剂环保聚氨酯汽车革不含任何有机溶剂，物理性能大大超过目前汽车革性能要求，特别是低温柔韧性可以达到-25℃、10万次不破裂；120℃、24h耐热后黄变等级超过四级；24h耐黄变测试超过四级；耐24h DMF 浸泡。
实施例5
一种无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂，该树脂由溶剂羟基混合物A组分和异氰酸酯 B组分组成；
所述的A组分按质量百分比，其各组分的含量为： 
聚醚二元醇              80.4%；
聚醚三元醇              12.5%；
液态扩链剂              1.6%；
固态扩链剂              2.0%；
去离子水                0.3%；
催化剂                  1.2%；
光/热稳定剂             0.6%；
泡孔稳定剂              0.7%；
无溶剂色浆              0.7%；
所述的B组分按质量百分比，其各组分的含量为： 
聚醚二元醇              48.7%；    
聚醚三元醇              10.6%；
脂肪族异氰酸酯          40.47%； 
催化剂                  0.08%；
H3PO4                  0.15%；
其中，所述 A组分与B组分按质量比为1:1进行混合。
聚醚二元醇优选分子量为1000、2000、3000的聚四氢呋喃二元醇或分子量为1000、2000的普通聚醚二元醇；聚醚三元醇优选分子量为3000、4800、6000的普通聚醚三元醇。
组份A中的液态扩链剂可任意选择乙二醇、 丙二醇或 1，4-丁二醇中的一种，固态扩链剂可任意选择1，6 -己二醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇中的一种；光/热稳定剂可以合理的选择适用的紫外线吸收剂或抗氧剂，比如可以是UV-9、UV-24、UV-49、UV-531、UV-328、抗氧剂264、抗氧剂1076、亚磷酸三苯酯中的任意一种；泡孔稳定剂为改性有机硅油；无溶剂色浆为市售的通用色浆，可以任意选择黑色浆 N/NT01、白色浆51044及51009中的一种。
组份B中的脂肪族异氰酸酯可任意选择氢化MDI 、IPDI 或HDI中的一种。
组份A和B中用到的催化剂可以任意选择Dabco 33LV、Tegoamin-33、DMEA、TEGOKAT 722、TEGOKAT 716、BICAT 8108、BICAT 8220、Borchi Kat24、Borchi Kat243、BicatZ中的一种。
上述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂的制备方法包括以下步骤： 
（1）A组分的制备：将804g聚醚二元醇、125g聚醚三元醇、16g液体扩链剂投入反应釜，搅拌并升温到70℃ ，然后加入20g固态扩链剂搅拌均匀，待固态扩链剂完全溶解后，然后降温到40℃时加入12g催化剂、6g光/热稳定剂、7g泡孔稳定剂、7g无溶剂色浆，搅拌均匀，测定水含量 ，补加水含量到0.3% ，搅拌均匀，即制得A组分，密封包装待用；
（2）B组分的制备：将404.7g脂肪族异氰酸酯及1.5g磷酸投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入487g聚醚二元醇、106g聚醚三元醇、0.8g催化剂并升温到80℃，保温3h ，然后测定NCO% ，测定合格后出料，即制得B组分，密封包装待用；
（3）汽车革发泡层树脂的制备：将所得的A组分与B 组分按质量比为1:1用低压浇注机混合均匀，然后涂覆于离型纸上，在105℃下烘干即可得到无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂。
上述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂的应用，该树脂用于无溶剂环保聚氨酯汽车革，使用时首先在离型纸上刮涂无溶剂环保聚氨酯汽车革面层树脂，烘干面料，然后将所述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂涂覆于烘干的面料上，然后105℃烘箱烘半干，将基布直接贴合到发泡层上，经压辊压后放烘箱120℃下熟化5-10min，然后收卷即可得到无溶剂环保聚氨酯汽车革。
通过本实施例得到的无溶剂环保聚氨酯汽车革不含任何有机溶剂，物理性能大大超过目前汽车革性能要求，特别是低温柔韧性可以达到-25℃、10万次不破裂；120℃、24h耐热后黄变等级超过四级；24h耐黄变测试超过四级；耐24h DMF 浸泡。

Claims (10)

1.一种无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂，其特征在于：该树脂由溶剂羟基混合物A组分和异氰酸酯 B组分组成；
所述的A组分按质量百分比，其各组分的含量为： 
聚醚二元醇              50.0-85.0%；
聚醚三元醇              10.0-37.5%；
液态扩链剂              1.5-5.5%；
固态扩链剂              0.5-2.0%；
去离子水                0.1-0.8%；
催化剂                  0.8-1.2%；
光/热稳定剂             0.5-1.0%；
泡孔稳定剂              0.2-1.0%；
无溶剂色浆              0.5-1.0%；
所述的B组分按质量百分比，其各组分的含量为： 
聚醚二元醇              30.0- 50.0%；    
聚醚三元醇              10.0- 30.0%；
脂肪族异氰酸酯          35.0- 55.0%； 
催化剂                  0.05-0.1%；
H3PO4                  0.1-0.2%；
其中，所述 A组分与B组分按质量比为2:1-1:1进行混合。
2.根据权利要求1所述的无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂，其特征在于：所述聚醚二元醇为分子量1000-3000的聚四氢呋喃二元醇或为分子量1000-2000的丙二醇聚醚。
3.根据权利要求1所述的无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂，其特征在于：所述聚聚醚三元醇为分子量3000-6000的聚氧化丙烯三醇。
4. 根据权利要求1所述的无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂，其特征在于：所述液态扩链剂为乙二醇、 丙二醇或 1，4-丁二醇中的一种。
5.根据权利要求1所述的无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂，其特征在于：所述固态扩链剂为1，6 -己二醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇中的一种。
6.根据权利要求1所述的无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂，其特征在于：所述脂肪族异氰酸酯为氢化MDI 、IPDI 或HDI中的一种。
7.根据权利要求1所述的无溶剂环保聚氨酯汽车革面层树脂，其特征在于：所述组份A和组份B中的催化剂为叔胺类催化剂或有机金属类催化剂。
8.根据权利要求1所述的无溶剂环保聚氨酯汽车革面层树脂，其特征在于：所述组份A中的光/热稳定剂为紫外线吸收剂或抗氧剂，所述的泡孔稳定剂为改性有机硅油。
9.一种按照权利要求1所述的无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤： 
（1）A组分的制备：将聚醚二元醇、聚醚三元醇、液体扩链剂投入反应釜，搅拌并升温到65-75℃ ，然后加入固态扩链剂搅拌均匀，然后降温到35-45℃时加入催化剂、光/热稳定剂、泡孔稳定剂、无溶剂色浆，搅拌均匀，测定水含量 ，再根据标准补加去离子水并搅拌均匀，直到水含量测定合格后出料，即制得A组分，密封包装待用；
（2）B组分的制备：将脂肪族异氰酸酯及磷酸投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入聚醚二元醇、聚醚三元醇、催化剂并升温到75-85℃，保温2-4h ，然后测定NCO% ，测定合格后出料，即制得B组分，密封包装待用；
（3）汽车革发泡层树脂的制备：将所得的A组分与B 组分按质量比为2：1-1：1进行混合，然后涂覆于离型纸上，在100-120℃下烘干即可得到无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂。
10.一种按照权利要求1所述的无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂的应用，其特征在于：该树脂用于无溶剂环保聚氨酯汽车革，使用时首先在离型纸上刮涂无溶剂环保聚氨酯汽车革面层树脂，烘干面料，然后将所述无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂涂覆于烘干的面料上，然后100-120℃烘箱烘半干，将基布直接贴合到发泡层上，经压辊压后放烘箱100-130℃下熟化5-10min，然后收卷即可得到无溶剂环保聚氨酯汽车革。
CN201410318119.3A 2014-07-07 2014-07-07 无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂及其制备方法和应用 Active CN104072715B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410318119.3A CN104072715B (zh) 2014-07-07 2014-07-07 无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410318119.3A CN104072715B (zh) 2014-07-07 2014-07-07 无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104072715A true CN104072715A (zh) 2014-10-01
CN104072715B CN104072715B (zh) 2016-09-28

Family

ID=51594347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410318119.3A Active CN104072715B (zh) 2014-07-07 2014-07-07 无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104072715B (zh)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104693415A (zh) * 2015-02-05 2015-06-10 广东大盈化工有限公司 运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂及其制备方法
CN105970666A (zh) * 2016-06-24 2016-09-28 江苏国信复合材料科技股份有限公司 一种生态仿超纤汽车用聚氨酯合成革及其制备方法
CN105970639A (zh) * 2016-06-24 2016-09-28 江苏国信复合材料科技股份有限公司 一种四面弹服装革及其制备方法
CN106008892A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂及其制备方法与应用
CN106008891A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂型无折痕超纤镜面合成革用聚氨酯树脂及其制备方法与应用
CN106220817A (zh) * 2016-08-09 2016-12-14 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂型汽车内饰革用中间层聚氨酯树脂及其制备方法
CN106367982A (zh) * 2016-08-30 2017-02-01 常州艾龙森胶带有限公司 一种汽车座椅pvc仿皮材料及其制备方法
CN106366274A (zh) * 2015-07-22 2017-02-01 江苏国信合成革有限公司 一种低voc聚氨酯合成革及其制备方法
CN106519177A (zh) * 2015-09-11 2017-03-22 安徽安利材料科技股份有限公司 一种压纹无溶剂聚氨酯合成革的制造方法
CN107602801A (zh) * 2017-09-07 2018-01-19 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂聚氨酯浆料及其制备方法与其在耐水解5‑7年的真空吸纹合成革中的应用
CN107629670A (zh) * 2017-09-07 2018-01-26 旭川化学（苏州）有限公司 一种无塑感无溶剂聚氨酯树脂及其制备方法与应用
CN108164674A (zh) * 2017-12-29 2018-06-15 浙江华峰合成树脂有限公司 无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯革用树脂及制法和应用
CN109749043A (zh) * 2018-12-29 2019-05-14 浙江华峰合成树脂有限公司 高剥离革用无溶剂聚氨酯树脂及其制备方法和应用
WO2019128520A1 (zh) * 2017-12-29 2019-07-04 三星聚合物有限公司 无溶剂树脂及其制备方法、制备试剂盒和应用
CN110093786A (zh) * 2019-05-13 2019-08-06 浙江禾欣新材料有限公司 一种鞋用水性环保皮革及其制备方法
CN110205830A (zh) * 2019-05-13 2019-09-06 浙江禾欣新材料有限公司 利用动物皮革边角废料再生形成高仿真皮革的制备方法
CN110951028A (zh) * 2019-11-12 2020-04-03 合肥科天水性科技有限责任公司 一种聚氨酯树脂及其制备方法和用途
WO2023279572A1 (zh) * 2021-07-08 2023-01-12 苏州贝斯特装饰新材料有限公司 一种耐黄变的pu海绵复合用pvc合成革和复合材料

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103497302A (zh) * 2013-10-10 2014-01-08 旭川化学（苏州）有限公司 一种沙发革用环保型无溶剂发泡底料及其制备方法
CN103694438A (zh) * 2013-12-10 2014-04-02 华南理工大学 一种无卤阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103497302A (zh) * 2013-10-10 2014-01-08 旭川化学（苏州）有限公司 一种沙发革用环保型无溶剂发泡底料及其制备方法
CN103694438A (zh) * 2013-12-10 2014-04-02 华南理工大学 一种无卤阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料及其制备方法

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104693415A (zh) * 2015-02-05 2015-06-10 广东大盈化工有限公司 运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂及其制备方法
CN106366274A (zh) * 2015-07-22 2017-02-01 江苏国信合成革有限公司 一种低voc聚氨酯合成革及其制备方法
CN106519177A (zh) * 2015-09-11 2017-03-22 安徽安利材料科技股份有限公司 一种压纹无溶剂聚氨酯合成革的制造方法
CN106008892A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种阻燃型耐水解无溶剂聚氨酯合成革用树脂及其制备方法与应用
CN106008891A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂型无折痕超纤镜面合成革用聚氨酯树脂及其制备方法与应用
CN105970666A (zh) * 2016-06-24 2016-09-28 江苏国信复合材料科技股份有限公司 一种生态仿超纤汽车用聚氨酯合成革及其制备方法
CN105970639A (zh) * 2016-06-24 2016-09-28 江苏国信复合材料科技股份有限公司 一种四面弹服装革及其制备方法
CN106220817A (zh) * 2016-08-09 2016-12-14 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂型汽车内饰革用中间层聚氨酯树脂及其制备方法
CN106220817B (zh) * 2016-08-09 2018-11-23 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂型汽车内饰革用中间层聚氨酯树脂及其制备方法
CN106367982A (zh) * 2016-08-30 2017-02-01 常州艾龙森胶带有限公司 一种汽车座椅pvc仿皮材料及其制备方法
CN107629670A (zh) * 2017-09-07 2018-01-26 旭川化学（苏州）有限公司 一种无塑感无溶剂聚氨酯树脂及其制备方法与应用
CN107602801A (zh) * 2017-09-07 2018-01-19 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂聚氨酯浆料及其制备方法与其在耐水解5‑7年的真空吸纹合成革中的应用
CN107602801B (zh) * 2017-09-07 2020-08-14 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂聚氨酯浆料及其制备方法与其在耐水解5-7年的真空吸纹合成革中的应用
CN108164674A (zh) * 2017-12-29 2018-06-15 浙江华峰合成树脂有限公司 无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯革用树脂及制法和应用
WO2019128520A1 (zh) * 2017-12-29 2019-07-04 三星聚合物有限公司 无溶剂树脂及其制备方法、制备试剂盒和应用
CN109749043A (zh) * 2018-12-29 2019-05-14 浙江华峰合成树脂有限公司 高剥离革用无溶剂聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN109749043B (zh) * 2018-12-29 2021-07-16 浙江华峰合成树脂有限公司 高剥离革用无溶剂聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN110093786A (zh) * 2019-05-13 2019-08-06 浙江禾欣新材料有限公司 一种鞋用水性环保皮革及其制备方法
CN110205830A (zh) * 2019-05-13 2019-09-06 浙江禾欣新材料有限公司 利用动物皮革边角废料再生形成高仿真皮革的制备方法
CN110951028A (zh) * 2019-11-12 2020-04-03 合肥科天水性科技有限责任公司 一种聚氨酯树脂及其制备方法和用途
CN110951028B (zh) * 2019-11-12 2022-08-19 合肥科天水性科技有限责任公司 一种聚氨酯树脂及其制备方法和用途
WO2023279572A1 (zh) * 2021-07-08 2023-01-12 苏州贝斯特装饰新材料有限公司 一种耐黄变的pu海绵复合用pvc合成革和复合材料

Also Published As

Publication number Publication date
CN104072715B (zh) 2016-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104072715A (zh) 无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂及其制备方法和应用
CN104088161B (zh) 一种无溶剂环保聚氨酯汽车革的制备方法
CN104086738A (zh) 无溶剂环保聚氨酯汽车革面层树脂及其制备方法和应用
CN103804622A (zh) 一种高性能热塑性聚氨酯及其制备方法
EP3087118B1 (en) A polyol based on dimer fatty acid residues and the corresponding polyurethanes
CN101851325B (zh) 湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂及其制备方法
CN104194610B (zh) 一种自交联型单组份聚氨酯防水涂料
CN103254867A (zh) 一种磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法
CN104448233A (zh) 合成革中间层用高耐候性无溶剂型聚氨酯树脂
CN106496485A (zh) 一种环氧改性阴/非离子水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN103265708B (zh) 一种改性聚酯多元醇及其制备方法和应用
CN102241956A (zh) 一种聚碳酸亚丙酯基水性聚氨酯粘合剂及其制备方法
CN108517029B (zh) 一种软质合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯中间层树脂及其制备方法与应用
CN106519177A (zh) 一种压纹无溶剂聚氨酯合成革的制造方法
CN112625213B (zh) 一种无溶剂封闭型聚氨酯树脂组合物、聚氨酯材料和皮革产品
CN105778029B (zh) 一种超支化聚(异氰脲酸酯-酯)型水性聚氨酯的制备方法
CN105801793A (zh) 环状二醇改性水性多异氰酸酯固化剂及其制备方法与应用
CN111116856A (zh) 单组分高固含聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN104140520A (zh) 一种超软质高弹性耐水解高剥离的湿式聚氨酯树脂及其制备方法
CN101875713A (zh) 压花变色革用湿法聚氨酯树脂的制备方法
EP2765151A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyetherolen
CN106634499A (zh) 一种阴离子水性聚氨酯聚合物透明高光涂层的制备方法
CN103305177A (zh) 一种单组份聚氨酯胶粘剂的制备方法
CN102409553A (zh) 一种基于原位聚合法制备不含溶剂的汽车内饰革方法
CN103450445B (zh) 一种羊毛抗起毛抗起球整理剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant