CN104693415A - 运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂及其制备方法 - Google Patents
运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104693415A CN104693415A CN201510059786.9A CN201510059786A CN104693415A CN 104693415 A CN104693415 A CN 104693415A CN 201510059786 A CN201510059786 A CN 201510059786A CN 104693415 A CN104693415 A CN 104693415A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyurethane resin
- sports shoes
- physical property
- property non
- high physical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明涉及一种运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂及其制备方法，特点是向反应釜中加入9%-24.9%聚醚二元醇及1%-5.5%的二元醇扩链剂；又向反应釜中加入5%-11%的多异氰酸酯、1%-5%的有机溶剂和0.05‰-0.2‰的催化剂，升温至90℃-110℃，反应1.5-3个小时；将反应釜的温度降至45℃-50℃，然后向反应釜中加入30%-45%的有机溶剂和0.05%-2.5%的聚醚三元醇，维持釜内温度45℃-50℃，反应0.5-1.5小时；分批向反应釜中加入20%-35%的有机溶剂和0.5%-1%的二元胺扩链剂，维持釜内温度45℃-50℃反应至粘度达到160-240Pa.s/25℃，加入1%-5%的有机溶剂和0.2‰-0.4‰的终止剂进行终止。其优点为：具有超强耐水解、强耐折、耐丛林物性及超高剥离强度，耐黄变性能得到了保证。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚氨酯树脂，尤其涉及一种运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂。
背景技术
运动鞋是由干法贴面层、湿法树脂发泡层、底布和湿法树脂混合层组成。目前，湿法树脂发泡层使用的树脂的剥离强度、耐水解、耐折、耐丛林等物性方面都能达到要求，但易黄变。为达到耐黄变要求（一般耐黄变要求为四级），必须在湿法树脂发泡层上面贴合一层以不黄变树脂为原料的干法贴面层来进行遮盖。使用时，不黄变树脂使用量过少，遮盖性差，达不到耐黄变要求；使用量过多，则会出现骨折纹。现有的不黄变树脂由于其剥离强度等物性过低，因此，不能当做湿法树脂制成发泡层。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂及其制备方法，其具有超高剥离强度、超强耐水解、强耐折、耐丛林等物性，又具有不黄变性质，使用本树脂制成运动鞋湿法树脂发泡层，在表面不使用或使用微薄干法贴面层进行修饰即可，即达到了耐黄变要求，又解决了出现骨折纹问题。
为了达到上述目的，本发明的运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂的技术方案是这样实现的，其特征在于包括10%-25%的聚醚多元醇、5%-11%的多异氰酸酯、1%-6%的二元醇扩链剂、0.5%-6%的二元胺扩链剂、0.05‰-0.2‰的催化剂、68%-72%的有机溶剂及0.2‰-0.4‰的终止剂；其中所述聚醚多元醇为90%-99.5%的聚醚二元醇和0.5%-10%的聚醚三元醇；它们为重量百份比。
所述多异氰酸酯为二异氰酸酯和三异氰酸酯。
所述二元醇扩链剂为1,6己二醇。
所述二元胺扩链剂为异佛尔酮二胺。
所述催化剂为有机铋类催化剂。
所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺。
所述终止剂为甲基醇；
所述聚醚二元醇选用数均分子量是1000-3000g/mol的聚氧化丙烯二醇和数均分子量是1000-3000g/mol的聚四亚甲基醚二醇，两者重量百分比为1 : 0.4-2.5；所述聚醚三元醇选用数均分子量是1000-3000g/mol的聚氧化丙烯三醇。
所述二异氰酸酯选用六亚甲基-1,6-二异氰酸酯，所述三异氰酸酯选用1,6-己二异氰酸酯三聚体，两者重量百分比为1 : 0.01-0.2 。
为了达到上述目的，本发明的运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂的制备方法的技术方案是这样实现的，其特征在于按以下步骤制得：
步骤一
向反应釜中加入9%-24.9%聚醚二元醇及1%-5.5%的二元醇扩链剂，搅拌均匀；
步骤二
又向反应釜中加入5%-11%的多异氰酸酯、1%-5%的有机溶剂和0.05‰-0.2‰的催化剂，升温至90℃-110℃，反应1.5-3个小时 ；
步骤三
将反应釜的温度降至45℃-50℃，然后向反应釜中加入30%-45%的有机溶剂和0.05%-2.5%的聚醚三元醇，维持釜内温度45℃-50℃，反应0.5-1.5小时；
步骤四
分批向反应釜中加入20%-35%的有机溶剂和0.5%-1%的二元胺扩链剂，维持釜内温度45℃-50℃反应至粘度达到160-240Pa.s/25℃，加入1%-5%的有机溶剂和0.2‰-0.4‰的终止剂进行终止。
步骤五
反应完全后进行计量、包装。
本发明与现有技术相比的优点为：由于使用多元醇皆为聚醚多元醇，保证了其具有超强耐水解、强耐折、耐丛林物性，又由于不含有苯环结构，其耐黄变性能得到了保证，同时又具有阶段性网状结构，赋予了其超高剥离强度。使用本发明制作的聚氨酯树脂制成运动鞋湿法树脂发泡层，在表面不使用或使用微薄干法贴面层进行修饰即可，即达到了耐黄变要求，又解决了出现骨折纹问题；本发明所述制备的运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂，填补了运动鞋用树脂在该方面的空白。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式作进一步说明。在此需要说明的是，对于这些实施方式的说明用于帮助理解本发明，但并不构成对本发明的限定。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以互相结合。
实施例一
其是一种运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂，包括如下成份：
聚氧化丙烯二醇(分子量2000) 48.1
聚四亚甲基醚二醇(分子量2000) 78
1,6己二醇 31.6
1,6-己二异氰酸酯三聚体 2.8
六亚甲基-1,6-二异氰酸酯 69.7
脂肪酸铋类催化剂MB20 0.04
聚氧化丙烯三醇(分子量2000) 3.9
异佛尔酮二胺 15.2
N，N-二甲基甲酰胺 582
甲基醇 0.15
以上各成份的单位为重量g
运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂聚氨酯树脂通过以下步骤制备：
步骤一
向反应釜中一次性加入48.1g的聚氧化丙烯二醇、78g的聚四亚甲基醚二醇、31.6g 的1,6己二醇，搅拌均匀；
步骤二
又向反应釜中一次性加入 2.8g 的1,6-己二异氰酸酯三聚体、69.7g的六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、29g 的N，N-二甲基甲酰胺和0.04g的有机铋类催化剂，升温至90℃，反应三个小时 ；
步骤三
将反应釜的温度降至45℃，然后向反应釜中加入320g的 N，N-二甲基甲酰胺和3.9g的聚氧化丙烯三醇，维持釜内温度45℃，反应一小时；
步骤四
分批向反应釜中加入200g的N，N-二甲基甲酰胺和15.2g的异佛尔酮二胺的混合液，维持釜内温度45℃反应至粘度达到160-240Pa.s/25℃，加入33g的N，N-二甲基甲酰胺和0.15g的甲基醇进行终止。
步骤五
反应完全后进行计量、包装。
实施例二
其是一种运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂，包括如下成份：
聚氧化丙烯二醇(分子量1500) 60
聚四亚甲基醚二醇(分子量1500) 85.5
1,6己二醇 48.7
1,6-己二异氰酸酯三聚体 4.4
六亚甲基-1,6-二异氰酸酯 107.3
脂肪酸铋类催化剂MB20 0.05
聚氧化丙烯三醇(分子量1500) 4.5
异佛尔酮二胺 23.4
N，N-二甲基甲酰胺 779
甲基醇 0.2
以上各成份的单位为重量g
运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂聚氨酯树脂通过以下步骤制备：
步骤一
向反应釜中一次性加入60g的聚氧化丙烯二醇、85.5g的聚四亚甲基醚二醇、48.7g 的1,6己二醇，搅拌均匀；
步骤二
又向反应釜中一次性加入 4.4g 的1,6-己二异氰酸酯三聚体、107.3g的六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、40g的 N，N-二甲基甲酰胺和0.05g的有机铋类催化剂，升温至100℃，反应二个小时 ；
步骤三
将反应釜的温度降至50℃，然后向反应釜中加入428g的 N，N-二甲基甲酰胺和4.5g的聚氧化丙烯三醇，维持釜内温度50℃，反应一个半小时；
步骤四
分批向反应釜中加入272g的N，N-二甲基甲酰胺和23.4g的异佛尔酮二胺的混合液，维持釜内温度50℃反应至粘度达到160-240Pa.s/25℃，加入39g的N，N-二甲基甲酰胺和0.2g的甲基醇进行终止。
步骤五
反应完全后进行计量、包装。
实施例三
其是一种运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂，包括如下成份：
聚氧化丙烯二醇(分子量1000) 24
聚四亚甲基醚二醇(分子量1000) 92.4
1,6己二醇 42.5
1,6-己二异氰酸酯三聚体 4.8
六亚甲基-1,6-二异氰酸酯 118.8
脂肪酸铋类催化剂MB20 0.05
聚氧化丙烯三醇(分子量1000) 3.6
异佛尔酮二胺 40.8
N，N-二甲基甲酰胺 763
甲基醇 0.25
以上各成份的单位为重量g
运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂聚氨酯树脂通过以下步骤制备：
步骤一
向反应釜中一次性加入24g的聚氧化丙烯二醇、92.4g的聚四亚甲基醚二醇、42.5g的 1,6己二醇，搅拌均匀；
步骤二
向反应釜中一次性加入 4.8g 的1,6-己二异氰酸酯三聚体、118.8g的六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、38g 的N，N-二甲基甲酰胺和0.05g的有机铋类催化剂，升温至110℃，反应一个半小时 ；
步骤三
将反应釜的温度降至48℃，然后向反应釜中加入420g的 N，N-二甲基甲酰胺和3.6g的聚氧化丙烯三醇，维持釜内温度48℃，反应一小时；
步骤四
分批向反应釜中加入267g的N，N-二甲基甲酰胺和40.8g的异佛尔酮二胺的混合液，维持釜内温度48℃反应至粘度达到160-240Pa.s/25℃，加入38g的N，N-二甲基甲酰胺和0.25g的甲基醇进行终止。
步骤五
反应完全后进行计量、包装。
其是一种分次引入多种三官能团反应物的特殊预聚法合成工艺。本发明的制备方法是通过聚醚多元醇和二元醇扩链剂与多异氰酸酯进行预聚反应，分次引入三异氰酸酯和三元醇，最后分批加入二元胺扩链剂，逐渐提高聚氨酯树脂的分子量，最终合成出所需聚氨酯树脂材料。
将上述实施实例制备的聚氨酯革用树脂按湿法制革工艺制成合成革样品，测试各项基本性能，制革配方如下：
树脂 100
DMF 50
木粉 5
黑色浆 2
本发明制备的聚氨酯合成革在耐黄变性能上有了历史性的突破，同时剥离强度、耐水解性、耐曲折性、耐丛林等基本性能均有大幅提升，可以应用于运动鞋等性能要求较高的产业领域。将本发明制备的合成革性能与目前市场上常规运动鞋革用聚氨酯树脂制成的合成革性能对比如下表：
综上表所示，本发明的运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂性能明显优于常规运动鞋革用聚氨酯树脂。
以上结合本发明的实施方式作出详细说明，但本发明不局限于所描述的实施方式。对于本领域的普通技术人员而言，在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下对这些实施方式进行多种变化、修改、替换及变形仍落入在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂，其特征在于包括10%-25%的聚醚多元醇、5%-11%的多异氰酸酯、1%-6%的二元醇扩链剂、0.5%-6%的二元胺扩链剂、0.05‰-0.2‰的催化剂、68%-72%的有机溶剂及0.2‰-0.4‰的终止剂；其中所述聚醚多元醇为90%-99.5%的聚醚二元醇和0.5%-10%的聚醚三元醇；它们为重量百份比。
2.根据权利要求1所述的运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂，其特征在于所述多异氰酸酯为二异氰酸酯和三异氰酸酯。
3.根据权利要求1所述的运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂，其特征在于所述二元醇扩链剂为1,6己二醇。
4.根据权利要求1所述的运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂，其特征在于所述二元胺扩链剂为异佛尔酮二胺。
5.根据权利要求1所述的运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂，其特征在于所述催化剂为有机铋类催化剂。
6.根据权利要求1所述的运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂，其特征在于所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺。
7.根据权利要求1所述的运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂，其特征在于所述终止剂为甲基醇。
8.根据权利要求1所述的运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂，其特征在于所述聚醚二元醇选用数均分子量是1000-3000g/mol的 聚氧化丙烯二醇和数均分子量是1000-3000g/mol的聚四亚甲基醚二醇，两者重量百分比为1 : 0.4-2.5；所述聚醚三元醇选用数均分子量是1000-3000g/mol的聚氧化丙烯三醇。
9.根据权利要求2所述的运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂，其特征在于所述二异氰酸酯选用六亚甲基-1,6-二异氰酸酯，所述三异氰酸酯选用1,6-己二异氰酸酯三聚体，两者重量百分比为1 : 0.01-0.2。
10.一种运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于按以下步骤制得：
步骤一
向反应釜中加入9%-24.9%聚醚二元醇及1%-5.5%的二元醇扩链剂，搅拌均匀；
步骤二
又向反应釜中加入5%-11%的多异氰酸酯、1%-5%的有机溶剂和0.05‰-0.2‰的催化剂，升温至90℃-110℃，反应1.5-3个小时；
步骤三
将反应釜的温度降至45℃-50℃，然后向反应釜中加入30%-45%的有机溶剂和0.05%-2.5%的聚醚三元醇，维持釜内温度45℃-50℃，反应0.5-1.5小时；
步骤四
分批向反应釜中加入20%-35%的有机溶剂和0.5%-1%的二元胺扩链剂，维持釜内温度45℃-50℃反应至粘度达到160-240Pa.s/25℃，加入1%-5%的有机溶剂和0.2‰-0.4‰的终止剂进行终止；
步骤五
反应完全后进行计量、包装。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510059786.9A CN104693415A (zh) | 2015-02-05 | 2015-02-05 | 运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510059786.9A CN104693415A (zh) | 2015-02-05 | 2015-02-05 | 运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104693415A true CN104693415A (zh) | 2015-06-10 |
Family
ID=53340993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510059786.9A Pending CN104693415A (zh) | 2015-02-05 | 2015-02-05 | 运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104693415A (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7714093B2 (en) * | 2004-10-20 | 2010-05-11 | Asahi Glass Company, Limited | Urethane resin solution, process for its production and process for producing urethane resin |
| CN101824132A (zh) * | 2010-04-21 | 2010-09-08 | 浙江深蓝轻纺科技有限公司 | 合成革用弱溶剂脂肪族聚氨酯树脂及其制备方法 |
| CN101851864A (zh) * | 2009-03-31 | 2010-10-06 | 本田技研工业株式会社 | 车辆内装材料用合成皮革及其制造方法 |
| CN102181031A (zh) * | 2010-10-20 | 2011-09-14 | 上海汇得化工有限公司 | 一种耐久性沙发革用聚氨酯树脂及制备方法 |
| CN104072715A (zh) * | 2014-07-07 | 2014-10-01 | 旭川化学（苏州）有限公司 | 无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂及其制备方法和应用 |
-
2015
- 2015-02-05 CN CN201510059786.9A patent/CN104693415A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7714093B2 (en) * | 2004-10-20 | 2010-05-11 | Asahi Glass Company, Limited | Urethane resin solution, process for its production and process for producing urethane resin |
| CN101851864A (zh) * | 2009-03-31 | 2010-10-06 | 本田技研工业株式会社 | 车辆内装材料用合成皮革及其制造方法 |
| CN101824132A (zh) * | 2010-04-21 | 2010-09-08 | 浙江深蓝轻纺科技有限公司 | 合成革用弱溶剂脂肪族聚氨酯树脂及其制备方法 |
| CN102181031A (zh) * | 2010-10-20 | 2011-09-14 | 上海汇得化工有限公司 | 一种耐久性沙发革用聚氨酯树脂及制备方法 |
| CN104072715A (zh) * | 2014-07-07 | 2014-10-01 | 旭川化学（苏州）有限公司 | 无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 曲建波等: "《合成革工艺学》", 31 May 2010, 化学工业出版社 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6396130B2 (ja) | 液晶性化合物、熱応答性材料及びその製造方法 | |
| EP2736974B1 (en) | Polymer compositions and methods | |
| JP5663478B2 (ja) | 芳香族ポリエステル、それを含むポリオールブレンド、及びそれから得られる製品 | |
| CN104974326B (zh) | 一种制备不黄变软质聚氨酯泡沫的组合物、不黄变软质聚氨酯泡沫及其制备方法 | |
| KR20150002832A (ko) | 접착제 조성물 및 방법 | |
| JP2013527281A (ja) | ポリイソシアネートプレポリマーおよびその使用 | |
| CN103421157B (zh) | 一种丝网印刷胶刮用聚氨酯弹性体材料及其制备方法 | |
| CN102250306B (zh) | 一种混酸型聚酯制备的聚氨酯微孔弹性体及制备方法 | |
| CN104619682B (zh) | 多异氰酸酯组合物和异氰酸酯聚合物组合物 | |
| JP6683696B2 (ja) | 難燃性ポリオール | |
| CN105001701B (zh) | 用于亚光漆的高固含均分子量无毒聚氨酯固化剂及其制法 | |
| CN108484873B (zh) | 一种合成革用高固含量聚氨酯面层树脂及其制备方法 | |
| CN105969154A (zh) | 一种透明无溶剂单组份防水涂料及其制备方法 | |
| CN105801793A (zh) | 环状二醇改性水性多异氰酸酯固化剂及其制备方法与应用 | |
| CN104479091A (zh) | 低密度高硬度聚氨酯鞋底材料及其制备方法 | |
| CN106700029A (zh) | 聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用 | |
| WO2016167312A1 (ja) | ポリウレタンインテグラルスキンフォーム及びその製造方法 | |
| CN108251037A (zh) | 一种单组份湿固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法 | |
| CN105131888B (zh) | 一种包含端环氧基聚醚的聚氨酯胶粘剂及制备方法 | |
| CN104693415A (zh) | 运动鞋用高物性不黄变湿法聚氨酯树脂及其制备方法 | |
| CN102251401A (zh) | 一种高光亮镜面合成革处理剂及制备方法 | |
| CN108329222A (zh) | 一种制备醚、烷基二醇-双-对氨基苯甲酸酯的方法 | |
| CN102675585B (zh) | 添加醇胺化合物的聚氨酯微孔弹性体及制备方法和应用 | |
| CN106674465A (zh) | 聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用 | |
| CN104140518B (zh) | 一种亲水性单组份水固化聚氨酯及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20150610 |