CN107078355A - 锂离子二次电池及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种锂离子二次电池的制造方法，所述锂离子二次电池包括正极和负极，所述正极和负极夹着隔离器布置并与电解液一起容纳在包括柔性膜的外壳中，其中在向所述外壳中注入所述电解液时电解液中的溶解氮的量为100μg/mL以下。

Description

锂离子二次电池及其制造方法
技术领域
本发明涉及锂离子二次电池及其制造方法。
背景技术
二次电池广泛用作诸如手机、数码相机和笔记本计算机等便携式设备的电源，并且近年来普遍作为车辆和家用的电源。特别地，具有高能量密度并且重量轻的锂离子二次电池已经成为生活中重要的能量存储设备。
锂离子二次电池具有其中作为电极元件的正极片和负极片由隔离器(separator)隔离的结构。正极片和负极片中的每一个包括通过将包含活性材料、粘合剂和导电助剂等的组合剂施加到集电体(current collector)上而形成的具有电极涂层的部分，以及其上没有施加组合剂以连接到电极端子的不具有电极涂层的部分。它们与电解液一起容纳在外壳中，并且外壳被密封。正极端和负极端分别在一端与正极片的没有电极涂层的部分和负极片的没有电极涂层的部分电连接，正极端和负极端的另一端被引出到外壳的外部。
对于外壳，经常采用包括厚度为几十至几百微米的铝片或相似材料的柔性膜作为电池重量减轻的手段。尽管柔性膜具有优异的轻量性，但是不利的是，它们的强度低于厚度较大的金属罐壳体，并且易受来自外部的冲击，并且此外当从容纳在容器中的电池元件或电解液产生气体时外壳显著膨胀。
因此，已经提出了在制造电解液的步骤中去除电解液中存在的NH3或H2的技术。
例如，专利文献1中描述了在包含LiPF6的电解液的制造方法中去除残留杂质(未反应物和副产物)，并且公开了在残留杂质为挥发性物质或气体的情况下，通过流过惰性气体或真空处理来去除杂质。
引文列表
专利文献
专利文献1：JP7-85889A
发明内容
技术问题
如果在制造电解液的步骤中使用去除杂质的技术，如专利文献1所述，可以暂时去除电解液中的例如NH3和H2的杂质。然而，在将电解液注入电池之前，与电解液接触的气体中的水分、氮气、二氧化碳等溶解在电解液中。因此，难以仅通过在制造电解液的步骤中去除杂质来防止例如由于电解液中的杂质所导致的电池膨胀的问题的发生。
在输送容纳在容器中的电解液时，通常用氮气填充容器以防止水分(moisture)污染，并且具体地在这种情况下，大量的氮不利地溶解在电解液中。如果在制造电池时使用包含溶解的氮的电解液，则电池在高温老化时溶解的氮变成气泡使电池膨胀，并导致预期安全性的降低。当电极在注入电池后用电解液真空浸渍时，溶解的氮气通过脱气在电解液中产生气泡，并且气泡可能附着到密封部分，从而使密封性能劣化。
本发明的一个目的是提供解决上述问题的锂离子二次电池，以及制造该锂离子二次电池的方法。
问题的解决方案
根据本发明一个方案的一种锂离子二次电池的制造方法是一种用于制造锂离子二次电池的方法，所述锂离子二次电池包括正极和负极，所述正极和负极夹着隔离器布置并与电解液一起容纳在包括柔性膜的外壳中，其中
在向所述外壳中注入所述电解液时电解液中的溶解氮的量为100μg/mL以下。
根据本发明的另一方案的一种锂离子二次电池是包括正极和负极，所述正极和负极夹着隔离器布置并与电解液一起容纳在包括柔性膜的外壳中，其中电解液中的溶解氮的量为100μg/mL以下的锂离子二次电池。
发明的有益效果
本发明通过将电解液中溶解的氮的量设置为预定量以下，使能有效地抑制电池在高温下的膨胀；以及在锂离子二次电池的制造中，防止在电解液中产生气泡以改善在将电解液注入电池后用电解液对电极进行真空浸渍的密封性能。
附图说明
图1是示出根据示例实施例的层压锂离子二次电池的内部结构的示意性截面图。
图2是示出根据示例实施例的层压锂离子二次电池的电池元件的示意性透视图。
图3是示出根据示例性实施例的层压锂离子二次电池的外壳的示意图。
图4A是示出根据示例性实施例的层压锂离子二次电池的制造中电池元件如何容纳在外壳中的示意图。
图4B是在图4A中获得的层压锂离子二次电池的示意性平面图。
图5A是示出根据另一示例性实施例的层压锂离子二次电池的制造中电池元件如何容纳在外壳中的示意图。
图5B是在图5A中获得的层压锂离子二次电池的示意性平面图。
具体实施方式
根据示例实施例的一种锂离子二次电池的制造方法是一种用于制造锂离子二次电池的方法，所述锂离子二次电池包括正极和负极，所述正极和负极夹着隔离器布置并与电解液一起容纳在包括柔性膜的外壳中，其中在向所述外壳中注入所述电解液时电解液中的溶解氮的量为100μg/mL以下。
这种制造方法使能有效地抑制所得电池在高温下的膨胀；以及在电池的制造中，防止在电解液中产生气泡以改善在将电解液注入电池后用电解液对电极进行真空浸渍的密封性能。
在上述制造方法中，优选在将电解液注入外壳之前对电解液进行减压处理(脱气处理)，使得电解液中的溶解氮的量变为100μg/mL以下，并且将电解液经过减压处理后注入外壳中。
那么，在将电解液注入外壳中的电解液中溶解的氮的量越少，原则上更优选。然而，脱气步骤越活跃，则可能更频繁地导致其它不利因素。具体地，然而过多的真空脱气(因为溶解的氮的量减少，所以是优选的)会使溶剂蒸发，电解液的浓度或组成可能改变而增加粘度，结果电池的性能可能劣化。因此，作为粗略的值，溶解氮的量优选为5μg/mL以上，并且更优选为10μg/mL以上。
尽管期望在将电解液注入外壳时电解液中的溶解氮的量为100μg/mL以下，但从实现更充分的膨胀抑制效果和防止起泡效果的观点出发，该量更优选为80μg/mL以下，并且进一步优选为75μg/mL以下。从实现更高的效果的观点出发，溶解氮的量可以设置为60μg/mL以下，甚至为50μg/mL以下，优选为40μg/mL以下。
因此，在制造的锂离子二次电池中，电解液中的溶解氧的量优选为100μg/mL以下，更优选为80μg/mL以下，进一步优选为75μg/mL以下。从实现更高效果的观点出发，溶解氧的量可以设置为60μg/mL以下，甚至设置为50μg/mL以下，以及甚至设置为40μg/mL以下。从确保电池的期望性能的观点出发，溶解氧的量优选为5μg/mL以上，并且更优选为10μg/mL以上。
减压处理可以进行例如1～5个循环，优选1～3个循环，每个循环包括减压和开放。在电解液中存在大量溶解的氮的情况下，优选执行减压处理多个循环，优选2～5个循环，更优选2～3个循环。多个循环的减压处理使能减少每个循环的减压持续时间并有效地除去溶解的氮。如果减压处理执行了太多的循环，则电解液的成分容易蒸发，并因此减压处理优选地执行5个以下的循环，更优选地执行3个以下的循环。
减压处理中的压力可以设置为例如相对于大气压-70kPa～-99kPa的压力(比大气压低70～99kPa的压力)。如果减压程度过低，则不能充分去除溶解的氮；并且如果减压程度过高，则电解液的成分容易蒸发。从充分去除溶解氮的观点出发，压力优选为-80kPa～-99kPa，并且更优选为-90kPa～-99kPa。
从减少电解液的成分的蒸发和处理效率的观点出发，减压处理中保持预定减压状态的持续时间可以设置为例如10分钟以下，持续时间优选为5分钟以下，并且更优选为2分钟以下，从充分地除去溶解氮的观点出发，优选为0.5分钟以上，并且更优选为1分钟以上。
减压处理可以在常温下进行，并且可以设置为例如5～35℃，优选为10～35℃，更优选为10～30℃。如果电解液的温度低，则去除的溶解氮较少；然而，可以减少电解液的组分的蒸发。如果电解液的温度高，则去除更多的溶解氮；然而，促进了电解液的组分的蒸发。
在一次减压处理中处理的电解液的量可以设置为例如200～1000mL，并可以根据处理装置的规模或性能适当地设置为甚至1000mL以上的量。
经过减压处理的电解液可以例如在干燥空气环境(例如露点：-40℃或更低)中被注入外壳中。从减压处理结束到注入的时段优选较短的时间，尽管从防止氮溶解量增加的观点出发，该时段取决于经过减压处理后的电解液的存储状态，并且该时段例如优选1周以下。经过减压处理后的电解液优选地在注入前的时段保存在密闭容器中。密封容器中的电解液的空间以外的空间优选较小，并且干燥空气可以用作填充空间的气体。
上述制造方法优选地包括以下步骤：在向所述外壳注入所述电解液之后将获得的电池在35℃以上且60℃以下(优选地，40℃以上且60℃以下，更优选地50℃以上且60℃以下)的温度下保持48小时以上且短于480小时(或480小时以下)。然后，优选地施加预定电压以进入充电状态。根据示例性实施例，可以防止在这种高温老化时段产生气体。此外，可以简化或省略脱气步骤。
如果柔性膜的厚度为5μm以上且150μm以下，则上述制造方法特别有效。
根据另一示例实施例的一种锂离子二次电池是一种包括正极和负极，所述正极和负极夹着隔离器布置并与电解液一起容纳在包括柔性膜的外壳中，其中电解液中的溶解氮的量为100μg/mL以下的锂离子二次电池。
柔性膜的厚度优选为5μm以上且150μm以下。
通过使用上述制造方法可以获得根据示例实施例的锂离子二次电池。
根据示例实施例，可以抑制膨胀这一在具有包括柔性膜的外壳的锂离子二次电池中固有的问题，并且具体地可以抑制在高温环境下的膨胀。
现在，将进一步描述示例性实施例。
图1示意性地示出了根据示例实施例作为层压锂离子二次电池的层叠锂离子二次电池的结构的示例。
根据示例实施例的锂离子二次电池100包括电极层压体，其中正极1和负极6交替层压，在多个层之间夹着隔离器20，并且电极层压体与电解液一起容纳在包括柔性膜的外壳(容器)30中。正极端11和负极端16与电极层压体电连接，将正极端11和负极端16中的每一个的端部部分地或全部引出到外壳30的外部。
正极1分别包括通过将包含正极活性物质的浆料施加在正极集电体的两面上并此后进行干燥而形成的具有涂层的部分(正极活性物质层)2，和其上没有施加浆料的不具有涂层的部分。负极分别包括通过将包含负极活性物质的浆料施加在负极集电体8的两面上并此后进行干燥而形成的具有涂层的部分(负极活性物质层)2，和其上没有施加浆料的不具有涂层的部分。
在正极集电体上没有正极活性物质涂层的部分用作正极接线片3以连接正极端11，负极集电体上没有负极活性物质涂层的部分用作负极接线片8以连接负极端16。多个正极接线片3被集中到正极端11上，并且正极接线片3通过超声波焊接等与正极端11彼此连接在一起。多个负极接线片8被集中到负极端16上，并且负极接线片8通过超声波焊接等与负极端16彼此连接在一起。连接到正极接线片3的正极端11的一端被引出到外壳30的外部，并且连接到负极接线片8的负极端16的一端被引出到外壳30的外部。在具有正极活性物质2涂覆的部分与不具有正极活性物质2涂覆的部分之间的边界部分4中形成绝缘部件，以防止与负极端子短路。
正极活性物质的示例包括分层的氧化物，诸如LiCoO2，LiNiO2，LiNi1-xCoxO2，LiNix(CoAl)1-xO2，Li2MO3-LiMO2(M表示例如Ni、Co和Mn)以及LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2；尖晶石型氧化物，例如LiMn2O4，LiMn1.5Ni0.5O4，和LiMn2-xMxO4(M表示例如Ni、Co、Cr和Fe的金属元素)；橄榄石型物质，例如LiMPO4(M表示例如Ni、Co、Fe或Mn的金属元素)；氟化橄榄石型物质，例如Li2MPO4F和Li2MSiO4F(M表示例如Ni、Co、Fe或Mn的金属元素)；以及钒氧化物，例如V2O5。可以单独使用这些正极活性物质中的一种，也可以将两种或以上混合使用。在上述组成配方中，x表示任意正整数。
可以使用的负极活性物质的示例包括，例如石墨、无定形碳、类金刚石碳、富勒烯、碳纳米管、碳纳米角等碳材料；锂金属材料；例如硅和锡的能够与Li合金化的金属材料；例如Nb2O5和TiO2的氧化物；以及其化合物。
可以适当向正极活性物质和负极活性物质的每一个添加粘合剂或导电助剂等。导电助剂的示例包括碳黑、碳纤维和石墨，可以单独使用它们中的一种，也可以将两种或以上组合使用。对于粘合剂，可以使用聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、羧甲基纤维素、改性丙烯腈橡胶颗粒等。
对于正极集电体，可以使用铝、不锈钢、镍、钛或其的合金，并且具体地优选铝。对于负极集电体，可以使用铜、不锈钢、镍、钛或其合金。集电体的形状的示例包括箔、片材和网。
对于电解液，可以使用其中溶解有锂盐的非水电解液。非水溶剂的示例包括但不特别限于：环状碳酸酯，例如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙烯酯和碳酸亚丁酯；线性碳酸酯，例如碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)和碳酸二丙酯(DPC)；脂肪族羧酸盐，例如甲酸甲酯、乙酸甲酯和丙酸乙酯；内酯例如150-丁内酯；线性醚，例如1，2-乙氧基乙烷(DEE)和乙氧基甲氧基乙烷(EME)；以及循环醚，例如四氢呋喃和2-甲基四氢噻吩。备选地，非质子有机溶剂可以用作非水溶剂，并且非质子有机溶剂的示例包括二甲基亚砜、1，3-二氧戊环、二氧戊环衍生物、甲酰胺、乙酰胺、二甲基甲酰胺、乙腈、丙腈、硝基甲烷、乙基单甘醇二甲醚、环丁砜、甲基环丁砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、3-甲基-2-恶唑烷酮、碳酸亚丙酯衍生物、四氢呋喃衍生物、乙醚、1，3-丙烷磺内酯、苯甲醚和N-甲基吡咯烷酮。可以单独使用非水溶剂中的一种，也可以将两种或以上混合使用。
作为溶解在非水溶剂中的锂盐的示例包括但不限于，LiPF6，LiAsF6，LiAlCl4，LiClO4，LiBF4，LiSbF6，LiCF3SO3，LiCF3CO2，Li(CF3SO2)2，LiN(CF3SO2)2和双(草酸)硼酸锂。可以单独使用这些锂盐中的一种，也可以将两种或以上混合使用。另外，可以包含聚合物成分作为非水电解质。
可以向电解液中添加添加剂。可以使用的添加剂的示例包括具有磺基的化合物，氟化溶剂(例如氟代碳酸亚乙酯)和不饱和环状碳酸酯(例如碳酸亚乙烯酯)。具体地，优选受减压影响较小的具有低挥发性的添加剂作为添加剂。
对于隔离器，可以使用多孔膜、机织织物、无纺织物等。构成隔离器的材料的示例包括聚烯烃树脂，例如聚丙烯和聚乙烯、聚酯树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯树脂和尼龙树脂。具体地，聚烯烃微多孔膜是优选的，原因在于离子导电性和正极与负极之间的物理隔离优异。此外，根据需要，可以在隔离器上形成包含无机颗粒的层。无机颗粒的示例包括，绝缘氧化物、氮化物、硫化物、碳化物，并且其中优选包含TiO2或Al2O3。
对于容器，可以使用包括柔性膜的外壳、厚度较小的罐壳体等。从电池的减轻重量的观点出发，优选使用包括柔性膜的外壳。柔性膜的厚度优选为5μm以上且150μm以下。如果厚度小于5μm，则难以承受来自外部的冲击和壳体中的压力增加。从获得足够的强度、耐久性等的观点出发，厚度更优选为10μm以上，并进一步优选为50μm以上。尽管厚度大于150μm是有利的，原因在于在这种情况下由于压力增加而抑制了膨胀，但从减轻重量的观点出发是不利的。对于柔性膜，可以使用其中在用作基材的金属层的每个表面上提供树脂层的膜。对于金属层，例如可以选择具有屏障性能以防止电解液泄漏和水分从外部侵入的金属层，并且可以使用铝、不锈钢等，并且具体地优选铝。优选在金属层的至少一个表面上提供改性聚烯烃等的热封性树脂层。用柔性膜的热封性树脂层彼此相对的方式容纳电极层压体，并且容纳电极层压体的部分的周围是热封的并由此形成外壳。可以在与其上形成有热封性树脂层的表面相对的表面上提供耐热性相对优异的树脂层，例如尼龙膜和聚酯膜。
可以将铝或铝合金的正极端用于该正极端，并且可以将铜、铜合金、或铜或具有镀镍的铜合金的负极端用于该负极端。在电极端子被引出到外壳的外部时，可以预先在正极端和负极端的每一个上在与要被热封的柔性膜的一部分相对应的部分处设置可热封的树脂。
聚酰亚胺、玻璃纤维、聚酯、聚丙烯或其结构中包括它们的绝缘构件可用于在具有活性材料涂层的部分和不具有活性材料涂层的部分之间的边界部分中形成的绝缘构件，并且绝缘构件可以通过加热带状构件以熔融在边界部分上或通过将胶化树脂施加到边界部分上然后干燥来形成。
图2示意性地示出了电池元件(电极层压体)，其中正极和负极被反复层压，隔离器夹在其中间。正极接线片3汇集在一起并与正极端子11连接，而负极接线片8汇集在一起并与负极端子16连接，在各端子的接触外壳一部分形成有用于强化粘接的树脂。
图3示意性地示出了在其中容纳电池元件的外壳。尽管示出了通过将具有对应于电池元件的形状的凹部的两个片材粘贴在一起而获得的外壳，但是凹部可以仅用一个片材形成，或者可以将一个片材折叠并粘贴在一起。
如图4A所示，电池元件被容纳于在柔性膜中提供的凹部中，并且三个外围边缘是热封的，而边缘中没有电极端子的挤压的任意一个边缘(例如图4B中的300a)未被密封。剩下的一个未熔融边缘用于注入电解液。只要允许注射的区域在未熔融的这个边缘中保持未熔融，则该一个边缘以外的其余边缘可以被熔融。
在注入电解液之后，附加地将未熔融的部分热封以密封外壳。
尽管在图4A和图4B所示的示例中电池是由电极端子从相对的边缘引出的方式形成的，但电池可以用如图5A和图5B所示以电极端子从一个边缘引出的方式来形成。
后续地，可以评估所得到的电池，以确定电池在复合电极材料中是否包含异物。通过进行这种评估并排除复合电极材料中包含异物的电池，可以提供耐热性优异的电池。在评估中，在高温下向所得到的电池施加电压，具体地，在温度25℃以上且60℃以下，优选地在35℃以上且60℃以下的温度，更优选地40℃以上且60℃以下的温度施加电压，并保持在该状态例如48小时以上且小于480小时(或480小时以下)。这里，由于金属异物的针状析出物导致在复合电极材料中包含金属异物的电池中发生短路。由于这种短路电池由于自身放电而经历电压下降，可以辨别并排除具有电压下降的电池。
这里，随着温度的升高，可以在更短的时间内检测到由异物引起的电压下降。如果即使在这种温度环境下电池也不膨胀，则该电池被证明是即使在高温环境下(例如在热带地区)也能令人满意地工作的电池。
示例
(示例1～3)
使用LiMn2O4和LiNi0.8Co0.1Al0.1O2的混合活性材料作为正极活性物质，并使用碳黑作为导电助剂，以及使用聚偏二氟乙烯(PVdF)作为正极用粘合剂。将正极活性物质、导电助剂和粘合剂分散在溶剂中以制备浆料，并将该浆料施加到由铝制成的正极集电体上，干燥并压制以获得具有预定尺寸的正极片。
使用具有非晶表面的石墨作为负极活性物质，并使用PVdF作为负极用粘合剂。将负极活性物质和粘合剂分散在溶剂中以制备浆料，并将浆料施加到铜制成的负极集电体上，干燥并压制以获得具有预定尺寸的负极片。
如以上参照图1至图4所述，所得到的正极片5和负极片6中间夹着由聚丙烯构成并且厚度为25μm的隔离器层压，并向正极片5和负极片6提供负极端和正极端，所得物被容纳在由柔性铝层压膜(厚度：约100μm)制成的外壳中，并向其中注入电解液，并密封外壳以获得堆叠层压电池。
所使用的电解液是通过将锂盐(LiPF6)和添加剂(碳酸亚乙烯酯)添加到包含碳酸亚乙酯和碳酸二乙酯的混合碳酸酯溶剂中而获得的电解液。
这里，在注入电解液之前，电解液经过在25℃用两个步骤利用真空泵进行减压处理，每个步骤包括在相对于大气压的-99kPa的减压(压力低于大气压99kPa)下静置2分钟，然后开放至大气压。用于开放至大气压的气体是干燥空气(露点：-40℃或更低)。在该示例中，对200～1000mL的电解液进行减压处理。
通过减压处理，将1mL电解液中的溶解氮的量控制为5μg。
通过改变在真空条件下减压后的静置时间(从第二减压后开放至大气压到注入之间的持续时间)，将1mL电解液中的溶解氮量控制为5μg(示例1)、35μg(示例2)、80μg(示例3)和100μg(示例4)。
通过使用气相色谱法(检测器：ICD)来测量电解液中的溶解氮的量。
(比较示例1)
以与上述示例相同的方式制备锂离子二次电池，不同之处在于：通过改变示例中在真空条件下减压后放置的静置时间，将1mL电解液中的溶解氮的量控制为110μg。
(参考示例1)
用于示例相同的方式生产锂离子二次电池，不同之处在于：通过改变示例中在真空条件下减压后放置的静置时间，将1mL电解液中的溶解氮的量控制为3μg。
(评估)
对示例、比较示例和参考示例中获得的电池进行外壳的膨胀的存在或不存在和循环特性的评估。表1示出了结果。
在对外壳的膨胀的存在或不存在的评估中，将电池在预定温度(30℃、45℃、60℃)保持240小时，并通过使用阿基米德法确定外壳的膨胀存在或不存在。
在循环特性的评估中，确定相对于初始容量的500次循环后的容量维持率，并将90％以上的容量维持率记为“○”，将85％以上或小于90％的容量维持率记为“Δ”，并将小于85％的容量维持率记为“×”。
[表1]
如表1所示，在溶解的N2量为100μg/mL以下的情况下，在30～45℃的温度下不发生膨胀。在溶解的N2的量为5至80μg/mL(示例1～3)的情况下，在30～45℃的温度下不发生膨胀，并且此外循环特性也令人满意。在溶解的N2的量为5至35μg/mL(示例1和2)的情况下，即使在60℃下也不发生膨胀，此外循环特性也令人满意。
在溶解的N2量为3μg/mL(参考示例1)的情况下，没有发生膨胀，但是循环特性劣化。尽管原因不清楚，劣化可能是因为电解液中的溶剂挥发导致电解液的粘度增加，并且结果电阻增加。另一方面，在溶解的N2量为110μg/mL(比较示例1)的情况下，外壳由于45℃以上的老化而膨胀并且循环特性降低。
如前所述，上文中参考示例性实施例和示例描述了本发明；然而，本发明不限于这些示例性实施例和示例。在本发明的范围中，可以对本发明的配置和细节，作出本领域技术人员可以理解的各种修改。
[工业实用性]
本发明可用于锂离子二次电池，电容器装置如锂离子电容器及其制造方法。
本申请要求基于2014年9月30日提交的日本专利申请No.2004-199839和2014年11月18日提交的日本专利申请No.2004-233944的优先权，其全部公开内容并入本文。
参考符号列表
1 正极
2 具有正极活性材料涂层的部分
3 正极接线片
4 边界部分
6 负极
7 具有负极活性物质涂层的部分
8 负极接线片
11 正极端
16 负极端
20 隔离器
30 外壳(柔性膜)
100 锂离子二次电池

Claims (9)

1.一种锂离子二次电池的制造方法，所述锂离子二次电池包括正极和负极，所述正极和负极夹着隔离器布置并与电解液一起容纳在包括柔性膜的外壳中，其中
在向所述外壳中注入所述电解液时电解液中的溶解氮的量为100μg/mL以下。
2.根据权利要求1所述的锂离子二次电池的制造方法，其中，在向所述外壳中注入所述电解液之前，对所述电解液进行减压处理，使得所述电解液中的溶解氮的量变为100μg/mL以下，并将经过减压处理后的电解液注入所述外壳中。
3.根据权利要求1所述的锂离子二次电池的制造方法，其中，向所述外壳注入所述电解液时所述电解液中的溶解氮的量为5μg/mL以上。
4.根据权利要求1所述的锂离子二次电池的制造方法，其中，向所述外壳注入所述电解液时所述电解液中的溶解氮的量为10μg/mL以上。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的锂离子二次电池的制造方法，其中，向所述外壳注入所述电解液时所述电解液中的溶解氮的量为80μg/mL以下。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的锂离子二次电池的制造方法，包括以下步骤；将在向所述外壳注入所述电解液之后获得的电池在35℃以上且60℃以下的温度下保持48小时以上且短于480小时。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的锂离子二次电池的制造方法，其中所述柔性膜的厚度为5μm以上且150μm以下。
8.一种锂离子二次电池，包括正极和负极，所述正极和负极夹着隔离器布置并与电解液一起容纳在包括柔性膜的外壳中，其中电解液中的溶解氮的量为100μg/mL以下。
9.根据权利要求8所述的锂离子二次电池，其中所述柔性膜的厚度为5μm以上且150μm以下。
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