CN107003440A - 光控制面板及光成像装置 - Google Patents

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CN107003440A CN201580064955.6A CN201580064955A CN107003440A CN 107003440 A CN107003440 A CN 107003440A CN 201580064955 A CN201580064955 A CN 201580064955A CN 107003440 A CN107003440 A CN 107003440A
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大山靖之
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Abstract

本发明提供光学特性、表面硬度、强度优良,具有烯丙基酯树脂组合物的固化物层与金属膜层在面方向(与厚度垂直的方向)交替叠层而得的多个带状平面光反射部的光控制面板。烯丙基酯树脂组合物优选包含具有下述式(2)表示的基团作为末端基、且具有式(3)表示的结构作为构成单元的烯丙基酯低聚物(式(2)及(3)中的记号如说明书所记载)。

Description

光控制面板及光成像装置
技术领域
本发明涉及使用特定的透明树脂基材的光控制面板及装入有该光控制面板的光成像装置。
现有技术
以往,作为与液晶显示器、有机EL显示器、触控面板等显示元件相关的基材,使用透明性或表面硬度优良的玻璃,近年来则探讨替代为不易破裂又轻的塑料。
为了使这样的塑料表现功能性,进行在基材上使金属或金属氧化物成膜。例如,使ITO(铟锡氧化物)成膜而赋予导电性的塑料基材被用于触控面板等。此外,通过使铝或银成膜,赋予反射功能,而应用于反射镜、光控制面板、光成像装置等各种用途。作为它们的具体例子,在日本专利第5437436号公报(专利文献1)中记载了使用丙烯酸树脂的光学成像装置。
专利文献1记载的光学成像装置是分别使用具有在一侧的面垂直地且以一定间距排列而形成的多个带状平面光反射部的第1及第2光控制面板,在使第1及第2光控制面板的前述平面光反射部正交的状态下,使第1及第2光控制面板的前述一侧的面相对而形成的光学成像装置,且前述第1及第2光控制面板通过叠层多枚在两侧面形成有金属反射面的透明合成树脂板或玻璃板而制作叠层体,以形成相对于前述各金属反射面为垂直的切出面的方式从该叠层体切出而形成,前述第1及第2光控制面板的各平面光反射部以前述金属反射面构成。该光学成像装置中,因为使在一侧的面垂直地以一定间距排列而形成多个带状平面光反射部的第1及第2光控制面板各自的一面侧,以使各自的平面光反射部正交的方式相对,因此由配置于该光学成像装置的一侧的物体所放射出的光,在光学成像装置的另一侧集光而成像,可在空间内投射出立体像。因此,该光学成像装置可应用于立体显示设备、电玩机、游戏设备、广告塔等。
作为广泛使用于光学用途的塑料基材,有聚酯(PET、PEN等)、聚碳酸酯(PC)、非晶性聚烯烃等,具有轻量且不易破裂的优良性质。但是,这些塑料相较于玻璃而言,表面硬度低,容易受损伤,因此在工序中的作业产生不良状况是问题。此外,即使在塑料上设置硬涂层,如果塑料膜本身的表面硬度低,则得不到充分的表面硬度,因此期望表面硬度高的塑料基材。
丙烯酸系的塑料表面硬度优良,特别是丙烯酸系的固化型树脂因具有交联结构,因此可使表面硬度高。例如,日本特开2011-38031号公报(专利文献2)中记载了使多官能丙烯酸酯固化而得的铅笔硬度2H以上的显示器保护板。但是,这样的丙烯酸系基材,表面硬度虽高,但是脆而易破裂,强度有问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第5437436号公报
专利文献2:日本特开2011-38031号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的为提供适于光控制面板,且光学特性、表面硬度、强度优良的透明树脂基材。
用于解决课题的手段
鉴于该课题而重复努力研究的结果,本发明者等人发现通过使用特定的烯丙基酯树脂组合物的固化物层作为透明基材,可达成目的,而完成本发明。
即,本发明涉及以下的[1]~[4]的光控制面板、[5]的光成像装置。
[1]一种光控制面板,其具有多个带状平面光反射部,所述多个带状平面光反射部是由烯丙基酯树脂组合物的固化物层与金属膜层在面方向(与厚度垂直的方向)交替叠层而得的。
[2]如前项1所述的光控制面板,烯丙基酯树脂组合物包含烯丙基酯低聚物,所述烯丙基酯低聚物具有通式(2)表示的基团作为末端基、且具有通式(3)表示的结构作为构成单元,
(式中,R3表示烯丙基或甲基烯丙基,A2表示具有来自二羧酸的脂环式结构及/或芳香环结构的1种以上有机残基。)
(式中,A3表示具有来自二羧酸的脂环式结构及/或芳香环结构的一种以上有机残基,X表示由多元醇所衍生的一种以上有机残基。其中,X能够通过酯键进一步具有以上述通式(2)为末端基、以上述通式(3)为构成单元的分支结构。)。
[3]如前项1或2所述的光控制面板,金属膜从铝、银及铬中选择。
[4]如前项1~3中任一项所述的光控制面板,烯丙基酯树脂组合物的固化物层的厚度为0.2~0.5mm。
[5]一种光成像装置,其具备2枚前项1~4中任一项所述的光控制面板,第一光控制面板与第二光控制面板的带状平面光反射部以正交的方式配置着。
发明的效果
本发明所用的烯丙基酯树脂组合物的固化物透明性优良,表面硬度、强度也高,因此可提供光的反射率、透明性、强度优良的光控制面板。
附图说明
图1是光控制面板的制造方法的说明图。
图2是显示光成像装置的构成的说明图。
具体实施方式
以下,更详细说明本发明。
[光控制面板]
本发明的光控制面板具有带状平面光反射部,该带状平面光反射部是烯丙基酯树脂组合物的固化物(烯丙基酯树脂)层与金属膜层在面方向(与厚度垂直的方向)交替叠层多层而得的。
光控制面板(1),如图1所示,在片状的透明基材(固化物层)(2)的一面或两面形成金属膜(3),通过粘接剂等将它们多个贴合,成为透明基材层(2)与金属膜层(反射层)(3)交替叠层的叠层体(5),然后将叠层体5在与透明基材2(及金属膜层3)成直角的方向(图中以虚线表示)切断为所期望的厚度来制作。通过重复切断叠层体(5),可得到多枚光控制面板。光控制面板的厚度,只要根据其尺寸(纵、横的长度)适当调整即可,例如优选为0.5~10mm。
本发明的光学成像装置(7),如图2所示,通过使用2枚光控制面板(1),在2枚透明保护板(6)之间,以第1光控制面板及第2光控制面板的带状平面光反射部正交的方式使两面板面成为相对的配置来形成。
[烯丙基酯树脂]
本发明的光控制面板,其特征为使用热固化性树脂的1种的烯丙基酯树脂作为透明基材。
一般而言,称为“烯丙基酯树脂”时,有指固化前的预聚物(包含低聚物、添加剂、单体)的情况与表示其固化物的情况这两种情况,本说明书中,“烯丙基酯树脂”表示固化物、“烯丙基酯树脂组合物”表示固化前的预聚物。
[烯丙基酯树脂组合物]
本发明中使用的烯丙基酯树脂组合物,是含有具有烯丙基或甲基烯丙基(以下有时一并称为(甲基)烯丙基)与酯结构的化合物作为主要固化成分的组合物。
具有(甲基)烯丙基与酯结构的化合物,可通过(1)含有(甲基)烯丙基及羟基的化合物(总称为烯丙基醇)与含有羧基的化合物的酯化反应、(2)含有(甲基)烯丙基及羧基的化合物与含有羟基的化合物的酯化反应、或(3)由烯丙基醇与二羧酸所构成的酯化合物与多元醇的酯交换反应而得到。含有羧基的化合物为二羧酸与二醇的聚酯低聚物时,也可仅在末端形成与烯丙基醇的酯。
作为由(甲基)烯丙基醇与二羧酸所构成的酯化合物的具体例子,可列举从通式(1)表示的化合物中选出的至少1种以上化合物。
(R1、R2分别独立地表示烯丙基或甲基烯丙基的任一基团,A1表示具有来自二羧酸的脂环式结构及/或芳香环结构的1种以上有机残基)
该化合物除了作为后述烯丙基酯低聚物的原料以外,也可作为反应性稀释剂(反应性单体)而包含于烯丙基酯树脂组合物中。通式(1)中的A1优选为与后述通式(2)、通式(3)中的A2、A3同样。
作为烯丙基酯树脂组合物的主要固化成分的具有(甲基)烯丙基与酯结构的化合物,优选为以烯丙基及/或甲基烯丙基为末端基,且具有由多元醇与二羧酸所形成的酯结构的烯丙基酯化合物(以下有时将其记载为“烯丙基酯低聚物”)。
此外,作为其他成分,也可含有后述的固化剂、反应性单体、添加剂、其他自由基反应性的树脂成分等。
[烯丙基酯低聚物]
作为本发明中使用的烯丙基酯低聚物,优选为具有下述通式(2)表示的基团作为末端基、且具有下述通式(3)表示的结构作为构成单元的化合物。
(式中,R3表示烯丙基或甲基烯丙基,A2表示具有来自二羧酸的脂环式结构及/或芳香环结构的1种以上有机残基。)
(式中,A3表示具有来自二羧酸的脂环式结构及/或芳香环结构的1种以上有机残基,X表示由多元醇所衍生的1种以上有机残基。其中,X能够通过酯键进一步具有以上述通式(2)为末端基、且以上述通式(3)为构成单元的分支结构)。
烯丙基酯低聚物中,前述通式(2)表示的末端基的数目为至少2个以上,但前述通式(3)的X具有分支结构的情况下成为3个以上。此时,各末端基的R3也成为存在多个,但这些各个R3可以并不一定为相同种类,也可为某末端为烯丙基、其他末端为甲基烯丙基这样的结构。
此外,全部的R3并非必须为烯丙基或甲基烯丙基,在不损害固化性的范围内,其一部分也可为甲基或乙基等非聚合性基。
关于A2表示的结构也同样地,在各末端基也可不同。例如,也可为某末端的A2为苯环、另一方为环己烷环这样的结构。
通式(2)中的A2为具有来自二羧酸的脂环式结构及/或芳香环结构的1种以上有机残基。来自二羧酸的部分以邻接于A2的羰基结构来表示。因此,A2的部分表示苯骨架、环己烷骨架。
衍生A2结构的二羧酸并无特殊限制,由原料的获得容易度的观点考虑,优选为对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、1,2-环己烷二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、联苯-m,m’-二甲酸、联苯-p,p’-二甲酸、二苯甲酮-4,4’-二甲酸、对苯撑二乙酸、对羧基苯基乙酸、甲基对苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸;特别优选为对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,4-环己烷二甲酸。
此外,在不损害本发明的效果的范围,也可使用马来酸、富马酸、依康酸、柠康酸、降冰片烯二酸酐(Endic anhydride)、氯菌酸酐等(反应时)非环状的二羧酸。
通式(3)表示的结构单元,在烯丙基酯低聚物中需要至少1个,但通过重复该结构,使烯丙基酯低聚物整体的分子量某种程度增大时,可得到适当的粘度,因此作业性提高,固化物的韧性也提高。但是,分子量变得过大时,有交联点间分子量增大、Tg降低、耐热性降低的担心。重要的是根据用途调整为适当的分子量。
烯丙基酯低聚物的重均分子量优选为500~200,000,更优选为1,000~100,000。
此外,通式(3)中的A3为具有来自二羧酸的脂环式结构及/或芳香环结构的1种以上有机残基,其定义及优选的化合物的例子与通式(2)中的A2同样。
通式(3)中的X,表示由多元醇所衍生的1种以上有机残基。
多元醇是具有2个以上羟基的化合物,X本身表示多元醇的羟基以外的骨架部分。
此外,多元醇中的羟基只要至少2个键合即可,因此作为原料的多元醇为3元以上,即羟基为3个以上时,也可残留有未反应的羟基。
作为多元醇的具体例子,可列举乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二乙二醇、三聚异氰酸的环氧乙烷3摩尔加成物、季戊四醇、三环癸烷二甲醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇的环氧乙烷3摩尔加成物、D-山梨醇及氢化双酚A等。这些化合物的制造方法并无特殊限制,例如能够以日本特公平6-74239号公报记载的方法制造。
作为烯丙基酯低聚物中的通式(3)表示的结构单元,可重复同一结构单元,也可含有不同的结构单元。换言之,烯丙基酯低聚物也可为共聚合型。此时,1个烯丙基酯低聚物中存在有数种类的X。例如,也可为X的1个为来自丙二醇的残基、另1个X为来自三羟甲基丙烷的残基这样的结构。此时,烯丙基酯低聚物在三羟甲基丙烷残基的部分进行分支。A3也同样地可存在有若干种类。以下表示R3为烯丙基、A2、A3为来自间苯二甲酸的残基、X为丙二醇与三羟甲基丙烷的情况的结构式。
[固化剂]
烯丙基酯树脂组合物中也可使用固化剂。固化剂并无特殊限制,可使用一般的聚合性树脂用固化剂。其中从烯丙基的聚合引发的观点考虑,期望添加自由基聚合引发剂。作为自由基聚合引发剂,可列举有机过氧化物、光聚合引发剂、偶氮化合物等。
作为有机过氧化物,可使用二烷基过氧化物、酰基过氧化物、氢过氧化物、酮过氧化物、过氧基酯等公知的有机过氧化物,作为其具体例子,可列举苄酰基过氧化物、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、2,2-双(4,4-二丁基过氧基环己基)丙烷、叔丁基过氧基-2-乙基己酸酯、2,5-二甲基2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基2,5-二(苄酰基过氧基)己烷、叔丁基过氧基苯甲酸酯、叔丁基异丙苯基过氧化物、对甲基氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物、异丙苯氢过氧化物、二异丙苯基过氧化物、二-叔丁基过氧化物、叔己基过氧基异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧基异丙基单碳酸酯及2,5-二甲基-2,5-二丁基过氧基己炔-3等。
作为光聚合引发剂,可列举2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、二苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮及2,4,6-三甲基苄酰基二苯基膦氧化物等。
这些自由基聚合引发剂可1种单独使用、或混合或组合2种以上使用。
这些固化剂的配合量并无特殊限制,相对于烯丙基酯树脂组合物100质量份,优选配合0.1~10质量份、更优选配合0.5~5质量份。固化剂的配合量少于0.1质量份时,难以得到充分的固化速度,此外配合量超过10质量份时,最终的固化物会变脆,有降低机械强度的情况。
[反应性单体]
烯丙基酯树脂组合物中,以固化反应速度的控制、粘度调整(作业性的改善)、交联密度的提高、功能附加等为目的,也可添加反应性单体(反应性稀释剂)。
反应性单体并无特殊限制,可使用各种反应性单体,但为了与烯丙基酯低聚物反应,优选为具有乙烯基、烯丙基等自由基聚合性的碳-碳双键的单体。可列举例如不饱和脂肪酸酯、芳香族乙烯基化合物、饱和脂肪酸或芳香族羧酸的乙烯基酯及其衍生物、交联性多官能单体等。其中,通过使用交联性多官能性单体,可控制固化物的交联密度。反应性单体的优选具体例子如以下所示。
作为不饱和脂肪酸酯,可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸环己酯及(甲基)丙烯酸甲基环己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸1-萘酯、(甲基)丙烯酸氟苯酯、(甲基)丙烯酸氯苯酯、(甲基)丙烯酸氰基苯酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苯酯及(甲基)丙烯酸联苯酯等丙烯酸芳香族酯;
(甲基)丙烯酸氟甲酯及(甲基)丙烯酸氯甲酯等(甲基)丙烯酸卤代烷基酯;
以及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸烷基氨基酯、及α-氰基丙烯酸酯等。
作为芳香族乙烯基化合物,可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯磺酸、4-羟基苯乙烯及乙烯基甲苯等。
作为饱和脂肪酸或芳香族羧酸的乙烯基酯及其衍生物,可列举乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯等。
作为交联性多官能单体,可列举乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、低聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基苯基)丙烷及2,2-双(4-ω-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基)苯基)丙烷等二(甲基)丙烯酸酯;
邻苯二甲酸二烯丙基酯、间苯二甲酸二烯丙基酯、间苯二甲酸二甲基烯丙基酯、对苯二甲酸二烯丙基酯、偏苯三甲酸三烯丙基酯、2,6-萘二甲酸二烯丙基酯、1,5-萘二甲酸二烯丙基酯、1,4-二甲苯二甲酸烯丙基酯及4,4’-联苯二甲酸二烯丙基酯等芳香族羧酸二烯丙基酯类;1,4-环己烷二甲酸二烯丙基酯、1,2-环己烷二甲酸二烯丙基酯、1,3-环己烷二甲酸二烯丙基酯及二乙烯基苯等二官能的交联性单体;三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三聚异氰酸三(甲基)烯丙基酯、三聚氰酸三(甲基)烯丙基酯、偏苯三甲酸三烯丙基酯及氯菌酸二烯丙基酯等三官能的交联性单体;
以及季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷聚(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯等具有四官能以上的交联性基的单体。
上述反应性单体可1种单独使用、或混合或组合2种以上来使用。这些反应性单体的树脂成分的使用量并无特殊限制,相对于烯丙基酯低聚物100质量份,优选为1~1000质量份,更优选为2~500质量份,特别优选为5~100质量份。反应性单体的使用量小于1质量份时,粘度降低效果小,作业性有时恶化。另外,使用单官能性单体作为反应性单体时,交联密度变低,硬度有时变得不充分,故不优选。此外,使用量超过1000质量份时,烯丙基酯树脂本身的优良透明性、机械强度有降低的情况故不优选。
[自由基反应性的树脂组合物]
烯丙基酯树脂组合物中,以改良各种物性为目的也可含有自由基反应性的树脂成分。作为这些树脂成分,可列举不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂等。
不饱和聚酯树脂是将多元醇与不饱和多元酸(及根据需要的饱和多元酸)进行酯化反应而得的缩合生成物,根据需要溶解于苯乙烯等聚合性不饱和化合物的物质,例如可列举“聚酯树脂手册”日刊工业新闻社,1988年发行,第16页~第18页及第29页~第37页等记载的树脂。不饱和聚酯树脂可通过公知的方法制造。
乙烯基酯树脂也称为环氧(甲基)丙烯酸酯,一般而言是指通过以环氧树脂为代表的具有环氧基的化合物与(甲基)丙烯酸等具有聚合性不饱和基的羧基化合物的羧基的开环反应所生成的具有聚合性不饱和基的树脂、或通过具有羧基的化合物与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等分子内具有环氧基的聚合性不饱和化合物的环氧基的开环反应所生成的具有聚合性不饱和基的树脂。详细而言记载于“聚酯树脂手册”日刊工业新闻社,1988年发行,第336页~第357页等,其制造可通过公知的方法进行。
作为乙烯基酯树脂的原料的环氧树脂,可列举双酚A二缩水甘油醚及其高分子量同族体、双酚A环氧烷加成物的缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚及其高分子量同族体、双酚F环氧烷加成物的缩水甘油醚、酚醛清漆型聚缩水甘油醚类等。
上述自由基反应性的树脂成分可1种单独使用、或混合或组合2种以上使用。
这些自由基反应性的树脂成分的使用量并无特殊限制,相对于烯丙基酯低聚物100质量份,优选为1~1000质量份,更优选为2~500质量份,特别优选为5~100质量份。
反应性单体的使用量小于1质量份时,来自自由基反应性的树脂成分的机械强度提高等的效果小,有时作业性恶化、或成形性恶化。此外,使用量超过1000质量份时,烯丙基酯树脂本身的耐热性有未表现的情况。
[添加剂]
烯丙基酯树脂组合物中,以改良硬度、强度、成形性、耐久性、耐水性为目的,可根据需要添加紫外线吸收剂、抗氧化剂、消泡剂、调平剂、脱模剂、润滑剂、拨水剂、阻燃剂、低收缩剂、交联助剂等添加剂。
抗氧化剂并无特殊限制,可使用一般所用的抗氧化剂。其中,优选为作为自由基链抑制剂的酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂,特别优选为酚系抗氧化剂。作为酚系抗氧化剂,可列举2,6-叔丁基-对甲酚、2,6-叔丁基-4-乙基苯酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)及1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷等。
润滑剂并无特殊限制,可使用一般所用的润滑剂。其中,优选为金属皂系润滑剂、脂肪酸酯系润滑剂、脂肪族烃系润滑剂等;特别优选为金属皂系润滑剂。作为金属皂系润滑剂,可列举硬脂酸钡、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸镁及硬脂酸铝等。它们也可以以复合体的形式使用。
紫外线吸收剂并无特殊限制,可使用一般所用的紫外线吸收剂。其中,优选为二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂;特别优选为二苯甲酮系紫外线吸收剂。作为二苯甲酮系紫外线吸收剂,可列举2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-丁基苯基)苯并三唑及2-(2-羟基-3’-叔丁基苯基)苯并三唑等。
添加剂不限制于上述具体例子,在不阻碍本发明的目的或效果的范围内可添加任意添加剂。
[烯丙基酯树脂组合物的固化物]
通过施加光及/或热使烯丙基酯树脂组合物固化,可得到透明性、耐热性优良的膜或片的基材。
此处,膜通常指膜厚小于250μm的物质,片指厚度为250μm以上的物质。
由烯丙基酯树脂组合物制作膜及片时,只要可得到一定的表面硬度,则选择何种固化方法皆可。要得到一定以上的表面硬度,优选将树脂组合物涂覆为膜形状后,采取光固化及热固化方法、或仅采取热固化方法。
使烯丙基酯树脂组合物固化时的条件等并无特殊限制,适当的是在PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)膜等透明塑料膜、金属片、或玻璃板上涂覆使其流延后,实施光固化及热固化、或热固化。
在光固化的情况下,一般而言为紫外线照射法,例如可使用紫外线灯产生紫外线来进行照射。紫外线灯系有金属卤化物灯、高压水银灯、低压水银灯、脉冲型氙灯、氙/水银混合灯、低压杀菌灯、无电极灯、LED灯等,均可使用。这些紫外线灯中,优选为金属卤化物灯或高压水银灯。照射条件根据各自的灯条件而不同,但照射曝光量优选为20~5000mJ/cm2左右。此外,优选为在紫外线灯上安装椭圆型、抛物线型、扩散型等的反射板,安装隔热滤器等作为冷却对策。此外,为了促进固化,也可预先加温至30~80℃,对其照射紫外线。
在热固化的情况下,加热方法并无特殊限定,可为热风烘箱、远红外线烘箱等均匀性优良的加热方法。固化温度为约100~200℃,优选为120~180℃。固化时间根据固化方法而不同,如果为热风烘箱则优选为0.5分钟~5小时,如果为远红外线烘箱则优选为0.5~60分钟。
使用光聚合引发剂的紫外线固化、使用有机过氧化物和/或偶氮化合物的热固化,因为是自由基反应,故容易受到由氧引起的反应阻碍。为了防止固化反应时的氧阻碍,固化性组合物优选在对透明塑料膜、金属片、或玻璃板等基底片、基底膜上进行涂覆、流延后,实施光固化前,对固化性组合物上施以透明覆盖膜,使经流延的固化性组合物表面的氧浓度成为1%以下。透明覆盖膜需要使用表面无空孔、氧透过率小,且可耐受紫外线固化、热固化时所产生的热的膜。例如为PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)、PC(聚碳酸酯)、PP(聚丙烯)、乙酸酯树脂、丙烯酸树脂、氟乙烯、聚酰胺、聚芳酯、聚醚砜、环烯烃聚合物(降冰片烯树脂)等的膜,它们可单独使用、或组合2种以上使用。
另外,也可在涂覆树脂组合物并流延的基底片、基底膜、透明覆盖膜的表面,施以涂布有机硅树脂、氟树脂等的易剥离处理,使得能够与使烯丙基酯树脂组合物固化而得的固化物的剥离容易。
烯丙基酯树脂组合物为液状,因而可使用公知的涂布装置以成为特定形状、形态的方式进行涂布、涂覆等。作为涂布方式,可列举凹版涂布、辊涂布、逆涂布、刀涂布(knifecoating)、模涂布、唇模涂布(lip coating)、刮刀涂布(doctor coating)、挤压涂布、滑板涂布(slide coating)、线棒涂布、淋幕涂布、旋转涂布等。另外,作为涂布、涂覆、成形时的烯丙基酯树脂组合物的优选的粘度范围,是在常温为100~100,000mPa·s的范围。
由通过对烯丙基酯树脂组合物施加光及/或热使其固化所得到的烯丙基酯树脂构成的片状透明基材,成为光控制面板的透明层。光控制面板的反射层(金属膜层)的间距大致相当于透明层的厚度,因其厚度优选为0.2~0.5mm,故烯丙基酯树脂片的厚度也优选为0.2~0.5mm。
透明基材的表面硬度以铅笔硬度计优选为2H。小于2H时在作业工序上会有产生受损伤等不良状况的担心。
此外,对于透明层,除了前述铅笔硬度以外,期望全光线透射率高、雾度值(雾值)低。由此,使用于光控制面板时,可得到高精细的反射像。全光线透射率优选为90%以上,更优选为91%以上。雾度值优选为1%以下,更优选为0.5%以下。
进一步,从得到高精细的图像的观点考虑,“阿贝数”、“平滑性”也为重要的特性。阿贝数是表示折射率的波长依赖性的数值,阿贝数太低时,像有变得不鲜明的可能性。阿贝数优选为40以上、更优选为50以上。
平滑性特别是在将金属膜制膜的方面重要,平滑性太低时,会有像看来不清晰,损害质感的可能性。平滑性以算术平均粗糙度“Ra”表示时,优选为小于10nm,更优选为小于5nm,特别优选为小于2nm。
进一步,从处理性的观点考虑,优选基材的比重低。
[金属膜]
接着说明光控制面板的金属膜层。构成金属膜的金属种类并无特殊限定,但期望可见光的反射率高。此外,为了正确地反映反射像的原来的映像的色调,期望为无色(即所谓银色)的金属。作为可使用的金属,可列举铝、银、金、钛、镍、铜、锡、铟、铬、它们的合金。其中优选为铝、银、铬。
[具有金属膜的烯丙基酯树脂基材的制造]
在片状的烯丙基酯树脂基材表面形成金属膜的方法并无特殊限定,可列举转印法、干式涂覆法、湿式涂覆法。作为转印法,可列举将金属箔通过粘接剂贴附于本基材的方法,作为干式涂覆法,可列举真空蒸镀法、溅镀法、离子镀法、离子束溅镀法等。作为湿式涂覆法,可列举湿式镀敷法等。要在基材表面上均匀且薄地成膜,优选为真空蒸镀法、溅镀法等干式法。片状的烯丙基酯树脂基材在其一面或两面形成金属膜,该形成也可对一面或两面同时进行。
[光控制面板的制造]
如前所述,通过叠层多层的在一面或两表面形成有金属膜的烯丙基酯树脂片,对其与叠层方向垂直地进行切断加工,可制作具有多个带状平面光反射部的光控制面板(图1)。
形成有金属膜的烯丙基酯树脂片的叠层枚数,优选为100枚以上,更优选为500枚以上,特别优选为700枚以上。形成有金属膜的烯丙基酯树脂片的叠层枚数越多,越容易制作大型的光控制面板。
形成有金属膜的烯丙基酯树脂片的叠层可使用粘着剂、粘接剂。作为粘着剂的种类,可列举橡胶系、丙烯酸系、有机硅系、氨基甲酸酯系等。作为粘接剂的种类,可列举酚树脂、乙酸乙烯酯系、氯丁二烯橡胶系等溶剂系、环氧树脂系、丙烯酸树脂系、有机硅橡胶系等固化反应型、聚烯烃系、乙烯/乙酸乙烯酯共聚树脂系、聚酯树脂系、氨基甲酸酯树脂系、聚酰胺树脂系、苯乙烯丁二烯橡胶系等热熔融型。
叠层仅在一面形成有金属箔的烯丙基酯树脂片时,粘着剂、粘接剂期望使用无色透明的。
作为形成有金属膜的烯丙基酯树脂片叠层体的切断方法,可使用各种方法。具体而言,可通过锯床法、仿形机床(contour machine)法、剪切法、旋床法、刳刨(router)加工、气体切断法、激光切断法、等离子体切断法、喷水切断法等加工方法来加工。
其中优选使用线锯来切断,特别优选为使用固定有金刚石研磨粒的线材来切断的固定研磨粒方式。形成有金属膜的烯丙基酯树脂片叠层体的切断,与通常的树脂单独体的切断不同,各构成构件的粘接强度不充分时,有构成构件的一部分剥离的担心。因而,使用上述切断方法时,可减低造成各种构件的剥离的应力,此外,可将切削损失抑制在最小。
实施例
以下,通过合成例、实施例及参考例具体说明本发明,但本发明不受这些记载限定。
实施例及参考例记载的膜、片的全光线透射率、铅笔硬度等通过以下方法测定。
[全光线透射率]
全光线透射率使用日本电色工业公司制雾度计NDH5000,根据JIS K-7361-1来测定。
[雾度]
雾度值使用日本电色工业公司制雾度计NDH5000,根据JIS K-7136来测定。
[阿贝数]
使用Atago股份有限公司制、多波长阿贝折射率计DR-M4,测定C线(656nm)、D线(589nm)、F线(486nm)的折射率,由以下计算式算出D线的阿贝数。
[数1]
vD=(nD-1)/(nF-nC)
[铅笔硬度]
铅笔硬度使用安田精机工业公司制电动铅笔刮擦硬度试验机No.553-M,根据JISK5600-5-4来测定。
[弯曲性]
将片压抵至圆筒形心轴的各种直径的棒上,使其弯曲180°,确认有无破裂。由直径大的棒开始,由发生破裂的时间点的棒的直径来判断弯曲性的优劣。破裂时的直径越小,可说弯曲性越良好。
[比重]
比重使用Alfa Mirage股份有限公司制电子比重计以水中置换法测定。测定试样的大小为50mm×50mm×特定厚度mm、测定温度为23℃。
[算术平均粗糙度(Ra)]
算术平均粗糙度(Ra)使用日立hightech公司制扫描型探针显微镜Nanocute来测定。
合成例1:
在附有蒸馏装置的2升三口烧瓶中,装入1,4-环己烷二甲酸二烯丙基酯1625g、三羟甲基丙烷167g、氧化二丁锡0.8g,在氮气流下,于180℃将生成的烯丙基醇馏去至体系外同时加热。馏去的烯丙基醇成为约170g时,将反应体系内花4小时慢慢地减压至6.6kPa,加快烯丙基醇的馏出速度。在几乎变得不再馏出时,使压力成为0.5kPa,反应1小时后,冷却至室温,得到烯丙基酯低聚物A。
实施例1:
对合成例1制作的烯丙基酯低聚物A 100质量份,添加季戊四醇四丙烯酸酯(新中村化学工业股份有限公司制、“NK Ester A-TMMT”)10质量份、1-羟基环己基苯基酮(CibaSpecialty Chemicals股份有限公司(现BASF Japan股份有限公司)制、“Irgacure(注册商标)184”)0.5质量份、PERHEXYL(注册商标)I(日油股份有限公司)1质量份,充分搅拌,得到烯丙基酯树脂组合物B。将该组合物B在PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜上以固化后的厚度成为0.3mm的方式涂布。将涂覆液表面以PET制覆盖膜覆盖,使用紫外线照射装置(金属卤化物灯)以200mW/cm2、800mJ/cm2的条件照射紫外线后,投入设定为150℃的加热炉中10分钟。从加热炉中取出,剥下基底膜及覆盖膜,得到厚度0.3mm的透明基材A。
在该透明基材A的两面通过真空蒸镀法蒸镀铝,得到具有铝膜的厚度0.3mm的基材C。该基材C的铝蒸镀面的波长380-780nm的区域的平均反射率为87%。
透明基材A及基材C的测定结果示于表1及表2。
将基材C通过二氧化碳激光切断加工为10cm×10cm大小的片状。使用Aron Alpha股份有限公司制粘接剂EX4000,将所得的片重叠35枚进行贴合,制作叠层品。将该叠层品使用金刚石线锯切断为2mm的厚度,得到以0.3mm间隔具有金属膜层的约10cm×约10cm的光控制面板。
制作二枚该光控制面板,以叠层面正交的方式固定,成为光成像装置。
参考例1:
对三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(新中村化学工业股份有限公司制A-DCP)100质量份,添加Perocta(注册商标)O(日油股份有限公司制)1质量份,在室温搅拌至均匀。注入使用玻璃板与PET膜制间隔件0.35mm所制作的模中,以65℃/1h、100℃/2h进行固化。脱模后,以130℃/1h进行最终固化,得到丙烯酸系基材的固化物。对该固化物进行与实施例1同样的测定。该固化物的弯曲性为12mm,未显示充分的弯曲性。
在该固化物的一面贴合PET制的保护膜,通过真空蒸镀法在相反侧的一面蒸镀铝,得到具有铝膜的基材。该基材的弯曲性为12mm,未显示充分的弯曲性。
丙烯酸系基材的固化物及铝蒸镀基材的测定结果示于表1及表2。
参考例2~3:
对于市售的钠钙玻璃板、聚碳酸酯板也进行与实施例1同样的测定。结果示于表1。
[表1]
[蒸镀用基材的物性值]
[表2]
[具有金属膜的基材的物性值]
由表1及表2可知,使用本发明的烯丙基酯树脂所成形的片,轻,且光学特性、表面硬度也优良、弯曲性也良好,故不易破裂,适合于光控制面板的透明层。另一方面,可知参考例1的丙烯酸系基材,弯曲性差,因此对于变形容易破损。参考例2的玻璃,表面硬度、光学特性虽无问题,但具有重、且易破裂这样的难点。参考例3的聚碳酸酯板表面硬度低,容易受损伤。此外,阿贝数也差。因此,使用参考例的各基材的光控制面板,在重量、破裂容易性、光学特性等整体方面,比不上使用本发明的透明基材的光控制面板。
产业上的可利用性
本发明的具有金属膜的烯丙基酯树脂基材,表面硬度高、轻、且强度优良,因此对光控制面板是有用的。
符号说明
1:光控制面板
2:透明基材(固化物层)
3:金属膜
4:粘接层
5:叠层体
6:透明保护板
7:光成像装置。

Claims (5)

1.一种光控制面板,其具有多个带状平面光反射部,所述多个带状平面光反射部是由烯丙基酯树脂组合物的固化物层与金属膜层在面方向、即与厚度垂直的方向交替叠层而得的。
2.如权利要求1所述的光控制面板,烯丙基酯树脂组合物包含烯丙基酯低聚物,所述烯丙基酯低聚物具有通式(2)表示的基团作为末端基、且具有通式(3)表示的结构作为构成单元,
式中,R3表示烯丙基或甲基烯丙基,A2表示具有来自二羧酸的脂环式结构及/或芳香环结构的1种以上有机残基,
式中,A3表示具有来自二羧酸的脂环式结构及/或芳香环结构的一种以上有机残基,X表示由多元醇所衍生的一种以上有机残基;其中,X能够通过酯键进一步具有以上述通式(2)为末端基、以上述通式(3)为构成单元的分支结构。
3.如权利要求1或2所述的光控制面板,金属膜从铝、银及铬中选择。
4.如权利要求1~3的任一项所述的光控制面板,烯丙基酯树脂组合物的固化物层的厚度为0.2~0.5mm。
5.一种光成像装置,其具备2枚权利要求1~4的任一项所述的光控制面板,第一光控制面板与第二光控制面板的带状平面光反射部以正交的方式配置着。
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