KR20170077175A - 광 제어 패널 및 광 결상 장치 - Google Patents

광 제어 패널 및 광 결상 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR20170077175A
KR20170077175A KR1020177014184A KR20177014184A KR20170077175A KR 20170077175 A KR20170077175 A KR 20170077175A KR 1020177014184 A KR1020177014184 A KR 1020177014184A KR 20177014184 A KR20177014184 A KR 20177014184A KR 20170077175 A KR20170077175 A KR 20170077175A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
allyl ester
control panel
ester resin
resin composition
allyl
Prior art date
Application number
KR1020177014184A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101968497B1 (ko
Inventor
카즈후미 카이
야스유키 오야마
Original Assignee
쇼와 덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 쇼와 덴코 가부시키가이샤 filed Critical 쇼와 덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20170077175A publication Critical patent/KR20170077175A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101968497B1 publication Critical patent/KR101968497B1/ko

Links

Images

Classifications

    • G02B27/22
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B30/00Optical systems or apparatus for producing three-dimensional [3D] effects, e.g. stereoscopic images
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B17/00Systems with reflecting surfaces, with or without refracting elements
    • G02B17/002Arrays of reflective systems
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B30/00Optical systems or apparatus for producing three-dimensional [3D] effects, e.g. stereoscopic images
    • G02B30/20Optical systems or apparatus for producing three-dimensional [3D] effects, e.g. stereoscopic images by providing first and second parallax images to an observer's left and right eyes
    • G02B30/26Optical systems or apparatus for producing three-dimensional [3D] effects, e.g. stereoscopic images by providing first and second parallax images to an observer's left and right eyes of the autostereoscopic type
    • G02B30/27Optical systems or apparatus for producing three-dimensional [3D] effects, e.g. stereoscopic images by providing first and second parallax images to an observer's left and right eyes of the autostereoscopic type involving lenticular arrays
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/08Mirrors
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/08Mirrors
    • G02B5/0816Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers
    • G02B5/085Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers at least one of the reflecting layers comprising metal
    • G02B5/0875Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers at least one of the reflecting layers comprising metal the reflecting layers comprising two or more metallic layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/416Reflective
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/08Dimensions, e.g. volume
    • B32B2309/10Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
    • B32B2309/105Thickness
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B17/00Systems with reflecting surfaces, with or without refracting elements
    • G02B17/006Systems in which light light is reflected on a plurality of parallel surfaces, e.g. louvre mirrors, total internal reflection [TIR] lenses

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

본 발명은 광학 특성, 표면 경도, 강도가 우수한 알릴에스테르 수지 조성물의 경화물층과 금속막층이 면방향(두께에 대하여 수직 방향)으로 교대로 적층된 복수의 띠형상 평면 광 반사부를 갖는 광 제어 패널을 제공한다. 알릴에스테르 수지 조성물은 하기 식(2)으로 나타내어지는 기를 말단기로서 가지며, 또한 식(3)으로 나타내어지는 구조를 구성 단위로서 갖는 알릴에스테르 올리고머를 포함하는 것이 바람직하다[식(2) 및 (3) 중의 기호는 명세서에 기재된 바와 같음].
Figure pct00012

Description

광 제어 패널 및 광 결상 장치{LIGHT CONTROL PANEL AND OPTICAL IMAGING DEVICE}
본 발명은 특정 투명 수지 기재를 사용한 광 제어 패널 및 그 광 제어 패널이 장착된 광 결상 장치에 관한 것이다.
종래, 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 터치패널 등의 표시 소자에 관한 기재로서는 투명성이나 표면 경도가 우수한 유리가 사용되어 왔지만, 최근에는 깨지기 어렵고 가벼운 플라스틱으로의 대체가 검토되어 있다.
이러한 플라스틱에 기능성을 발현시키기 위해서는 기재 상에 금속이나 금속 산화물을 성막하는 것이 행해져 있다. 예를 들면, ITO(인듐주석옥사이드)를 성막하여 도전성을 부여한 플라스틱 기재가 터치패널 등에 사용되어 있다. 또한, 알루미늄이나 은을 성막함으로써 반사 기능을 부여하여 반사 미러, 광 제어 패널, 광 결상 장치 등 여러 가지 용도에 응용되어 있다. 이들 구체예로서 일본특허 제5437436호 공보(특허문헌 1)에 아크릴 수지를 사용한 광학 결상 장치가 기재되어 있다.
특허문헌 1에 기재된 광학 결상 장치는 각각 일방측의 면에 수직으로 또한 일정 피치로 배열하여 형성한 다수의 띠형상의 평면 광 반사부를 갖는 제 1 및 제 2 광 제어 패널을 사용하여 제 1 및 제 2 광 제어 패널의 상기 평면 광 반사부를 직교시킨 상태로 제 1 및 제 2 광 제어 패널의 상기 일방측의 면을 마주 보게 형성한 광학 결상 장치로서, 상기 제 1 및 제 2 광 제어 패널은 양측면에 금속 반사면이 형성된 투명 합성 수지판 또는 유리판을 다수매 적층하여 적층체를 제작하고, 이 적층체로부터 상기 각 금속 반사면에 대하여 수직인 절출면이 형성되도록 절출하여 형성되고, 상기 제 1 및 제 2 광 제어 패널의 각 평면 광 반사부는 상기 금속 반사면에 의해 구성되어 있다. 이 광학 결상 장치에 있어서는 일방측의 면에 수직으로 다수이며 또한 띠형상의 평면 광 반사부를 일정 피치로 배열하여 형성한 제 1 및 제 2 광 제어 패널 각각의 일면측을 각각의 평면 광 반사부를 직교시켜서 마주 대하고 있으므로 이 광학 결상 장치의 일측에 배치된 물체로부터 방사되는 광은 광학 결상 장치의 타측에 수속하여 결상되어 공간 내에 입체상을 비출 수 있다. 따라서, 이 광학 결상 장치는 입체 표시 기기, 게임기, 유희 기기, 광고탑 등에 응용이 가능하게 되어 있다.
광학 용도에 범용적으로 사용되는 플라스틱의 기재로서는 폴리에스테르(PET, PEN 등), 폴리카보네이트(PC), 비결정성 폴리올레핀 등이 있고, 경량이며 깨지기 어렵다는 우수한 성질을 갖는다. 그러나, 이들 플라스틱은 유리와 비교하면 표면 경도가 낮아 상처 나기 쉽기 때문에 공정 중의 작업에 문제가 발생하는 것이 문제이다. 또한, 플라스틱에 하드 코팅층을 형성해도 플라스틱 필름 자체의 표면 경도가 낮으면 충분한 표면 경도가 얻어지지 않기 때문에 표면 경도가 높은 플라스틱 기재가 요망되어 있다.
아크릴계의 플라스틱은 표면 경도가 우수하며, 특히 아크릴계의 경화형 수지는 가교 구조를 갖기 때문에 표면 경도를 높게 할 수 있다. 예를 들면, 일본 특허공개 2011-38031호 공보(특허문헌 2)에는 다관능 아크릴레이트를 경화시킨 연필경도 2H 이상의 디스플레이 보호판이 기재되어 있다. 그러나, 이러한 아크릴계 기재는 표면 경도는 높지만, 물러서 깨지기 쉬워 강도에 문제가 있다.
일본 특허 제5437436호 공보 일본 특허공개 2011-38031호 공보
본 발명의 목적은 광 제어 패널에 적합한 광학 특성, 표면 경도, 강도가 우수한 투명 수지 기재를 제공하는 것에 있다.
이러한 과제를 감안하여 예의 연구를 거듭한 결과, 본 발명자들은 특정 알릴에스테르 수지 조성물의 경화물층을 투명 기재로서 사용함으로써 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성했다.
즉, 본 발명은 이하의 [1]~[4]의 광 제어 패널, [5]의 광 결상 장치에 관한 것이다.
[1] 알릴에스테르 수지 조성물의 경화물층과 금속막층이 면방향(두께에 대하여 수직 방향)으로 교대로 적층된 복수의 띠형상 평면 광 반사부를 갖는 광 제어 패널.
[2] [1]에 있어서, 알릴에스테르 수지 조성물이 일반식(2)
Figure pct00001
[식 중, R3은 알릴기 또는 메타크릴기를 나타내고, A2는 디카르복실산으로부터 유래되는 지환식 구조 및/또는 방향환 구조를 갖는 1종 이상의 유기 잔기를 나타낸다]으로 나타내어지는 기를 말단기로서 가지며, 또한 일반식(3)
Figure pct00002
[식 중, A3은 디카르복실산으로부터 유래되는 지환식 구조 및/또는 방향환 구조를 갖는 1종 이상의 유기 잔기를 나타내고, X는 다가 알코올로부터 유도된 1종 이상의 유기 잔기를 나타낸다. 단, X는 에스테르 결합에 의해 상기 일반식(2)을 말단기로 하고, 상기 일반식(3)을 구성 단위로 하는 분기 구조를 더 가질 수 있다]으로 나타내어지는 구조를 구성 단위로서 갖는 알릴에스테르 올리고머를 포함하는 것인 광 제어 패널.
[3] [1] 또는 [2]에 있어서, 금속막이 알루미늄, 은 및 크롬으로부터 선택되는 광 제어 패널.
[4] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 알릴에스테르 수지 조성물의 경화물층의 두께가 0.2~0.5㎜인 광 제어 패널.
[5] [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 광 제어 패널을 2매 구비하고, 제 1 광 제어 패널과 제 2 광 제어 패널의 띠형상 평면 광 반사부가 직교하도록 배치되어 있는 광 결상 장치.
(발명의 효과)
본 발명에서 사용하는 알릴에스테르 수지 조성물의 경화물은 투명성이 우수하고, 표면 경도, 강도도 높기 때문에 광의 반사율, 투명성, 강도가 우수한 광 제어 패널을 제공할 수 있다.
도 1은 광 제어 패널의 제조 방법의 설명도이다.
도 2는 광 결상 장치의 구성을 나타내는 설명도이다.
이하, 본 발명에 대해서 보다 상세하게 설명한다.
[광 제어 패널]
본 발명의 광 제어 패널은 알릴에스테르 수지 조성물의 경화물(알릴에스테르 수지)층과 금속막층이 면방향(두께에 대하여 수직 방향)으로 교대로 복수층 적층된 띠형상의 평면 광 반사부를 갖는다.
광 제어 패널(1)은 도 1에 나타내는 바와 같이 시트형상의 투명 기재(경화물층)(2)의 편면 또는 양면에 금속막(3)을 형성하고, 이들을 접착제 등에 의해 다수 접합하여 투명 기재층(2)과 금속막층(반사층)(3)이 교대로 적층된 적층체(5)로 하고, 이어서 적층체(5)를 투명 기재(2)(및 금속막층(3))와 직각의 방향(도면 중에 파선으로 나타낸다)으로 소망의 두께로 절단하여 제작된다. 적층체(5)의 절단을 반복함으로써 다수의 광 제어 패널을 얻을 수 있다. 광 제어 패널의 두께는 그 사이즈(세로, 가로 길이)에 따라 적당히 조정하면 좋지만, 예를 들면 0.5~10㎜가 바람직하다.
본 발명의 광학 결상 장치(7)는 도 2에 나타내는 바와 같이 광 제어 패널(1)을 2매 사용하고, 2매의 투명 보호판(6) 사이에 제 1 광 제어 패널 및 제 2 광 제어 패널의 띠형상 평면 광 반사부가 직교하도록 양쪽 패널면을 마주 보게 한 배치로 함으로써 형성된다.
[알릴에스테르 수지]
본 발명의 광 제어 패널은 투명 기재로서 열경화성 수지의 1종인 알릴에스테르 수지를 사용하는 것이 특징이다.
일반적으로 「알릴에스테르 수지」라고 하면 경화하기 전의 프리폴리머(올리고머나 첨가제, 모노머를 포함한다)를 가리키는 경우와 그 경화물을 나타내는 경우의 2가지 경우가 있지만, 본 명세서 중에서는 「알릴에스테르 수지」는 경화물을 나타내고, 「알릴에스테르 수지 조성물」은 경화 전의 프리폴리머를 나타내는 것으로 한다.
[알릴에스테르 수지 조성물]
본 발명에서 사용하는 알릴에스테르 수지 조성물은 알릴기 또는 메타크릴기(이후, 모두 (메타)알릴기라고 하는 경우가 있다)와 에스테르 구조를 갖는 화합물을 주된 경화 성분으로서 함유하는 조성물이다.
(메타)알릴기와 에스테르 구조를 갖는 화합물은 (1) (메타)알릴기 및 수산기를 포함하는 화합물(알릴알코올로 총칭한다)과 카르복실기를 포함하는 화합물의 에스테르화 반응, (2) (메타)알릴기 및 카르복실기를 포함하는 화합물과 수산기를 포함하는 화합물의 에스테르화 반응, 또는 (3) 알릴알코올이 디카르복실산으로 이루어지는 에스테르 화합물과 다가 알코올의 에스테르 교환 반응에 의해 얻을 수 있다. 카르복실기를 포함하는 화합물이 디카르복실산과 디올의 폴리에스테르 올리고머일 경우에는 말단만 알릴알코올과의 에스테르로 할 수도 있다.
(메타)알릴알코올이 디카르복실산으로 이루어지는 에스테르 화합물의 구체예로서는 일반식(1)
Figure pct00003
[R1, R2는 각각 독립적으로 알릴기 또는 메타크릴기 중 어느 하나의 기를 나타내고, A1은 디카르복실산으로부터 유래되는 지환식 구조 및/또는 방향환 구조를 갖는 1종 이상의 유기 잔기를 나타낸다]
으로 나타내어지는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 화합물을 들 수 있다. 이 화합물은 후술하는 알릴에스테르 올리고머의 원료가 되는 것 이외에 반응성 희석제(반응성 모노머)로서 알릴에스테르 수지 조성물에 포함되어도 좋다. 일반식(1) 중의 A1은 후술하는 일반식(2), 일반식(3)에 있어서의 A2, A3과 마찬가지의 것이 바람직하다.
알릴에스테르 수지 조성물의 주된 경화 성분인 (메타)알릴기와 에스테르 구조를 갖는 화합물로서는 알릴기 및/또는 메타크릴기를 말단기로 하고, 다가 알코올과 디카르복실산으로 형성된 에스테르 구조를 갖는 알릴에스테르 화합물(이하, 이것을 「알릴에스테르 올리고머」라고 기재하는 경우가 있다)인 것이 바람직하다.
또한, 그 밖의 성분으로서 후술하는 경화제, 반응성 모노머, 첨가제, 기타 라디칼 반응성의 수지 성분 등을 함유해도 좋다.
[알릴에스테르 올리고머]
본 발명에서 사용하는 알릴에스테르 올리고머로서는 하기 일반식(2)으로 나타내어지는 기를 말단기로서 가지며, 또한 하기 일반식(3)으로 나타내어지는 구조를 구성 단위로서 갖는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00004
[식 중, R3은 알릴기 또는 메타크릴기를 나타내고, A2는 디카르복실산으로부터 유래되는 지환식 구조 및/또는 방향환 구조를 갖는 1종 이상의 유기 잔기를 나타낸다]
Figure pct00005
[식 중, A3은 디카르복실산으로부터 유래되는 지환식 구조 및/또는 방향환 구조를 갖는 1종 이상의 유기 잔기를 나타내고, X는 다가 알코올로부터 유도된 1종 이상의 유기 잔기를 나타낸다. 단, X는 에스테르 결합에 의해 상기 일반식(2)을 말단기로 하고, 상기 일반식(3)을 구성 단위로 하는 분기 구조를 더 가질 수 있다]
알릴에스테르 올리고머에 있어서, 상기 일반식(2)으로 나타내어지는 말단기의 수는 적어도 2개 이상이지만, 상기 일반식(3)의 X가 분기 구조를 가질 경우에는 3개 이상이 된다. 이 경우, 각 말단기의 R3도 복수개 존재하게 되지만, 이들 각 R3은 반드시 같은 종류가 아니어도 좋고, 어느 말단은 알릴기, 다른 말단은 메타크릴기라는 구조이어도 상관없다.
또한, 모든 R3이 알릴기 또는 메타크릴기이어야 한다는 일은 없고, 경화성을 손상하지 않는 범위에서 그 일부가 메틸기 또는 에틸기 등의 비중합성기이어도 좋다.
A2로 나타내어지는 구조에 대해서도 마찬가지로 각 말단기에서 상이해도 좋다. 예를 들면, 어느 말단의 A2는 벤젠환, 다른쪽은 시클로헥산환이라는 구조이어도 좋다.
일반식(2)에 있어서의 A2는 디카르복실산으로부터 유래되는 지환식 구조 및/또는 방향환 구조를 갖는 1종 이상의 유기 잔기이다. 디카르복실산으로부터 유래되는 부분은 A2에 인접하는 카르보닐 구조로 나타내어져 있다. 따라서, A2의 부분은 벤젠 골격이나 시클로헥산 골격을 나타낸다.
A2 구조를 유도하는 디카르복실산으로서는 특별히 제한은 없지만, 원료의 입수의 용이함의 점으로부터는 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 1,2-시클로헥산디카르복실산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 1,5-나프탈렌디카르복실산, 2,7-나프탈렌디카르복실산, 디페닐-m,m'-디카르복실산, 디페닐-p,p'-디카르복실산, 벤조페논-4,4'-디카르복실산, p-페닐렌디아세트산, p-카르복시페닐아세트산, 메틸테레프탈산, 테트라클로로프탈산이 바람직하고, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 1,4-시클로헥산디카르복실산이 특히 바람직하다.
또한, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 말레산, 푸말산, 이타콘산, 시트라콘산, 무수 엔딕산, 무수 클로렌드산 등의 (반응 시에 있어서)비환상의 디카르복실산을 사용해도 좋다.
일반식(3)으로 나타내어지는 구조 단위는 알릴에스테르 올리고머 중에 적어도 1개는 필요하지만, 이 구조가 반복됨으로써 알릴에스테르 올리고머 전체의 분자량이 있는 정도 커진 편이 적절한 점도가 얻어지므로 작업성이 향상되고, 경화물의 인성도 향상된다. 그러나, 분자량이 지나치게 커지면 가교점 간 분자량이 커져 Tg가 저하되어 내열성이 저하될 우려가 있다. 용도에 따라 적절한 분자량으로 조정하는 것이 중요하다.
알릴에스테르 올리고머의 중량 평균 분자량은 500~200,000이 바람직하고, 1,000~100,000이 더욱 바람직하다.
또한, 일반식(3)에 있어서의 A3은 디카르복실산으로부터 유래되는 지환식 구조 및/또는 방향환 구조를 갖는 1종 이상의 유기 잔기이며, 그 정의 및 바람직한 화합물의 예는 일반식(2)에 있어서의 A2와 마찬가지이다.
일반식(3) 중의 X는 다가 알코올로부터 유도된 1종 이상의 유기 잔기를 나타낸다.
다가 알코올이란 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물이며, X 자체는 다가 알코올의 수산기 이외의 골격 부분을 나타낸다.
또한, 다가 알코올 중의 수산기는 적어도 2개가 결합하고 있으면 좋기 때문에 원료가 되는 다가 알코올이 3가 이상, 즉 수산기가 3개 이상일 때에는 미반응의 수산기가 남아 있어도 좋다.
다가 알코올의 구체예로서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 디에틸렌글리콜, 이소시아누르산의 에틸렌옥사이드 3몰 부가체, 펜타에리스리톨, 트리시클로데칸디메탄올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨의 에틸렌옥사이드 3몰 부가체, D-소르비톨 및 수소화 비스페놀A 등을 들 수 있다. 이들 화합물의 제조 방법으로서는 특별히 제한은 없지만, 예를 들면 일본 특허공고 평 6-74239호 공보에 기재된 방법으로 제조할 수 있다.
알릴에스테르 올리고머 중의 일반식(3)으로 나타내어지는 구조 단위로서는 동일 구조 단위가 반복되어 있어도 좋고, 상이한 구조 단위가 포함되어 있어도 좋다. 즉, 알릴에스테르 올리고머는 공중합 타입이어도 좋다. 이 경우, 1개의 알릴에스테르 올리고머에는 수종류의 X가 존재하게 된다. 예를 들면, X의 1개가 프로필렌글리콜 유래의 잔기, 다른 하나의 X가 트리메틸올프로판 유래의 잔기인 것 같은 구조이어도 좋다. 이 경우, 알릴에스테르 올리고머는 트리메틸올프로판 잔기의 부분에서 분기되게 된다. A3도 마찬가지로 수 개의 종류가 존재해도 좋다. 이하에 R3이 알릴기, A2, A3이 이소프탈산 유래의 잔기, X가 프로필렌글리콜과 트리메틸올프로판의 경우의 구조식을 나타낸다.
Figure pct00006
[경화제]
알릴에스테르 수지 조성물에는 경화제를 사용해도 좋다. 경화제로서는 특별히 제한은 없고, 일반적인 중합성 수지용 경화제를 사용할 수 있다. 그 중에서도 알릴기의 중합 개시의 점으로부터 라디칼 중합 개시제를 첨가하는 것이 바람직하다. 라디칼 중합 개시제로서는 유기 과산화물, 광중합 개시제, 아조 화합물 등을 들 수 있다.
유기 과산화물로서는 디알킬퍼옥사이드, 아실퍼옥사이드, 하이드로퍼옥사이드, 케톤퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르 등의 공지의 것이 사용 가능하며, 그 구체예로서는 벤조일퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산, 2,2-비스(4,4-디부틸퍼옥시시클로헥실)프로판, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사네이트, 2,5-디메틸2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, t-부틸퍼옥시벤조에이트, t-부틸쿠밀퍼옥사이드, p-메틸하이드로퍼옥사이드, t-부틸히드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-헥실퍼옥시이소프로필모노카보네이트, t-부틸퍼옥시이소프로필모노카보네이트 및 2,5-디메틸-2,5-디부틸퍼옥시헥신-3 등을 들 수 있다.
광중합 개시제로서는 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 벤조페논, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄온-1, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온 및 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.
이들 라디칼 중합 개시제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 혼합 또는 조합하여 사용해도 좋다.
이들 경화제의 배합량에는 특별히 제한은 없지만, 알릴에스테르 수지 조성물 100질량부에 대하여 0.1~10질량부 배합하는 것이 바람직하고, 0.5~5질량부 배합하는 것이 보다 바람직하다. 경화제의 배합량이 0.1질량부보다 적으면 충분한 경화 속도가 얻는 것이 곤란하며, 또한 배합량이 10질량부를 초과하면 최종적인 경화물이 물러져 기계 강도가 저하되는 경우가 있다.
[반응성 모노머]
알릴에스테르 수지 조성물에는 경화 반응 속도의 컨트롤, 점도 조정(작업성의 개선), 가교 밀도의 향상, 기능 부가 등을 목적으로 하여 반응성 모노머(반응성 희석제)를 첨가할 수도 있다.
반응성 모노머로서는 특별히 제한은 없고, 여러 가지 것을 사용할 수 있지만, 알릴에스테르 올리고머와 반응시키기 위해서는 비닐기, 알릴기 등의 라디칼 중합성의 탄소-탄소 2중 결합을 갖는 모노머가 바람직하다. 예를 들면, 불포화 지방산 에스테르, 방향족 비닐 화합물, 포화 지방산 또는 방향족 카르복실산의 비닐에스테르 및 그 유도체, 가교성 다관능 모노머 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 가교성 다관능성 모노머를 사용함으로써 경화물의 가교 밀도를 제어할 수 있다. 반응성 모노머의 바람직한 구체예를 이하에 나타낸다.
불포화 지방산 에스테르로서는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 및 메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트;
페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 1-나프틸(메타)아크릴레이트, 플루오로페닐(메타)아크릴레이트, 클로로페닐(메타)아크릴레이트, 시아노페닐(메타)아크릴레이트, 메톡시페닐(메타)아크릴레이트 및 비페닐(메타)아크릴레이트 등의 아크릴산 방향족 에스테르;
플루오로메틸(메타)아크릴레이트 및 클로로메틸(메타)아크릴레이트 등의 할로알킬(메타)아크릴레이트;
또한, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 알킬아미노(메타)아크릴레이트, 및 α-시아노아크릴산 에스테르 등을 들 수 있다.
방향족 비닐 화합물로서는 스티렌, α-메틸스티렌, 클로로스티렌, 스티렌술폰산, 4-히드록시스티렌 및 비닐톨루엔 등을 들 수 있다.
포화 지방산 또는 방향족 카르복실산의 비닐에스테르 및 그 유도체로서는 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 및 벤조산 비닐 등을 들 수 있다.
가교성 다관능 모노머로서는 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,5-펜타디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥사디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디(메타)아크릴레이트, 올리고에스테르디(메타)아크릴레이트, 폴리부타디엔디(메타)아크릴레이트, 2,2-비스(4-(메타)아크릴로일옥시페닐)프로판 및 2,2-비스(4-ω-(메타)아크릴로일옥시피리에톡시)페닐)프로판 등의 디(메타)아크릴레이트;
프탈산 디알릴, 이소프탈산 디알릴, 이소프탈산 디메타크릴, 테레프탈산 디알릴, 트리멜리트산 트리알릴, 2,6-나프탈렌디카르복실산 디알릴, 1,5-나프탈렌디카르복실산 디알릴, 1,4-크실렌디카르복실산 알릴 및 4,4'-디페닐디카르복실산 디알릴 등의 방향족 카르복실산 디알릴류; 1,4-시클로헥산디카르복실산 디알릴, 1,2-시클로헥산디카르복실산 디알릴, 1,3-시클로헥산디카르복실산 디알릴 및 디비닐벤젠 등의 2관능의 가교성 모노머; 트리메틸올에탄트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리(메타)알릴이소시아누레이트, 트리(메타)알릴시아누레이트, 트리알릴트리멜리테이트 및 디알릴클로렌데이트 등의 3관능의 가교성 모노머;
또한, 펜타에리스톨테트라(메타)아크릴레이트, 디메틸올프로판폴리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨폴리(메타)아크릴레이트 등의 4관능 이상의 가교성기를 갖는 모노머를 들 수 있다.
상기 반응성 모노머는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들 반응성 모노머의 수지 성분의 사용량에는 특별히 제한은 없지만, 알릴에스테르 올리고머 100질량부에 대하여 1~1000질량부인 것이 바람직하고, 2~500질량부인 것이 보다 바람직하고, 5~100질량부인 것이 특히 바람직하다. 반응성 모노머의 사용량이 1질량부 미만이면, 점도 저하 효과가 작고, 작업성이 악화되는 경우가 있다. 또한, 반응성 모노머로서 단관능성 모노머를 사용하면 가교 밀도가 낮아져 경도가 불충분해지는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 사용량이 1000질량부를 초과하면 알릴에스테르 수지 자체가 우수한 투명성이나 기계 강도가 저하되는 경우가 있어 바람직하지 않다.
[라디칼 반응성의 수지 조성물]
알릴에스테르 수지 조성물은 제반 물성을 개량할 목적으로 라디칼 반응성의 수지 성분을 포함하고 있어도 좋다. 이들 수지 성분으로서는 불포화 폴리에스테르 수지, 비닐에스테르 수지 등을 들 수 있다.
불포화 폴리에스테르 수지는 다가 알코올과 불포화 다염기산(및 필요에 따라 포화 다염기산)의 에스테르화 반응에 의한 축합 생성물을 필요에 따라 스티렌 등의 중합성 불포화 화합물에 용해한 것이며, 예를 들면 「폴리에스테르 수지 핸드북」 Nikkan Kogyo Shimbun Ltd., 1988년 발행, 제 16 페이지~제 18 페이지 및 제 29 페이지~제 37 페이지 등에 기재되어 있는 수지를 들 수 있다. 불포화 폴리에스테르 수지는 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다.
비닐에스테르수지는 에폭시(메타)아크릴레이트라고도 불리고, 일반적으로 에폭시 수지로 대표되는 에폭시기를 갖는 화합물과 (메타)아크릴산 등의 중합성 불포화기를 갖는 카르복실 화합물의 카르복실기의 개환 반응에 의해 생성되는 중합성 불포화기를 갖는 수지, 또는 카르복실기를 갖는 화합물과 글리시딜(메타)아크릴레이트 등의 분자 내에 에폭시기를 갖는 중합성 불포화 화합물의 에폭시기의 개환 반응에 의해 생성되는 중합성 불포화기를 갖는 수지를 가리킨다. 상세하게는 「폴리에스테르 수지 핸드북」 Nikkan Kogyo Shimbun Ltd., 1988년 발행, 제 336 페이지~제 357 페이지 등에 기재되어 있으며, 그 제조는 공지의 방법에 의해 행할 수 있다.
비닐에스테르 수지의 원료가 되는 에폭시 수지로서는 비스페놀A 디글리시딜에테르 및 그 고분자량 동족체, 비스페놀A 알킬렌옥사이드 부가물의 글리시딜에테르, 비스페놀F 디글리시딜에테르 및 그 고분자량 동족체, 비스페놀F 알킬렌옥사이드 부가물의 글리시딜에테르, 노볼락형 폴리글리시딜에테르류 등을 들 수 있다.
상기 라디칼 반응성의 수지 성분은 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 혼합 또는 조합하여 사용할 수 있다.
이들 라디칼 반응성의 수지 성분의 사용량에는 특별히 제한은 없지만, 알릴에스테르 올리고머 100질량부에 대하여 1~1000질량부인 것이 바람직하고, 2~500질량부인 것이 보다 바람직하고, 5~100질량부인 것이 특히 바람직하다.
반응성 모노머의 사용량이 1질량부 미만이면 라디칼 반응성의 수지 성분 유래의 기계 강도 향상 등의 효과가 작고, 작업성이 악화되거나, 성형성이 악화되거나 하는 경우가 있다. 또한, 사용량이 1000질량부를 초과하면 알릴에스테르 수지 자체의 내열성이 드러나지 않는 경우가 있다.
[첨가제]
알릴에스테르 수지 조성물에는 경도, 강도, 성형성, 내구성, 내수성을 개량할 목적으로 자외선 흡수제, 산화 방지제, 소포제, 레벨링제, 이형제, 활제, 발수제, 난연제, 저수축제, 가교조제 등의 첨가제를 필요에 따라 첨가할 수 있다.
산화 방지제로서는 특별히 제한은 없고, 일반적으로 사용되어 있는 것을 사용할 수 있다. 그 중에서도 라디칼 연쇄 금지제인 페놀계 산화 방지제나 아민계 산화 방지제가 바람직하고, 페놀계 산화 방지제가 특히 바람직하다. 페놀계 산화 방지제로서는 2,6-t-부틸-p-크레졸, 2,6-t-부틸-4-에틸페놀, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀) 및 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄 등을 들 수 있다.
활제로서는 특별히 제한은 없고, 일반적으로 사용되어 있는 것을 사용할 수 있다. 그 중에서도 금속 비누계 활제, 지방산 에스테르계 활제, 지방족 탄화수소계 활제 등이 바람직하고, 금속 비누계 활제가 특히 바람직하다. 금속 비누계 활제로서는 스테아르산 바륨, 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 스테아르산 바륨, 스테아르산 마그네슘 및 스테아르산 알루미늄 등을 들 수 있다. 이들은 복합체로서 사용되어도 좋다.
자외선 흡수제로서는 특별히 제한은 없고, 일반적으로 사용되어 있는 것을 사용할 수 있다. 그 중에서도 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제가 바람직하고, 특히 벤조페논계 자외선 흡수제가 바람직하다. 벤조페논계 자외선 흡수제로서는 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-부틸페닐)벤조트리아졸 및 2-(2-히드록시-3'-t-부틸페닐)벤조트리아졸 등을 들 수 있다.
첨가제는 상술한 구체예에 제한되는 것은 아니고, 본 발명의 목적 또는 효과를 저해하지 않는 범위에서 모든 것을 첨가할 수 있다.
[알릴에스테르 수지 조성물의 경화물]
알릴에스테르 수지 조성물을 광 및/또는 열을 가하여 경화시킴으로써 투명성, 내열성이 우수한 필름 또는 시트의 기재를 얻을 수 있다.
여기에서, 필름은 통상 막두께가 250㎛ 미만인 것을 가리키고, 시트는 두께가 250㎛ 이상인 것을 가리킨다.
알릴에스테르 수지 조성물로부터 필름 및 시트를 제작하는 것에 있어서는 일정 표면 경도가 얻어지면 어떤 경화 방법을 선택해도 좋다. 일정 이상의 표면 경도를 얻기 위해서는 수지 조성물을 필름 형상으로 도포한 후, 광경화 및 열경화방법, 또는 열경화 방법만을 취하는 것이 바람직하다.
알릴에스테르 수지 조성물을 경화시킬 때의 조건 등에는 특별히 제한은 없지만, PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름이나 PEN(폴리에틸렌나프탈레이트) 필름 등의 투명 플라스틱 필름, 금속 시트, 또는 유리판 상에 도포하여 유연시킨 후, 광경화 및 열경화, 또는 열경화를 실시하는 것이 적합하다.
광경화의 경우, 자외선 조사법이 일반적이며, 예를 들면 자외선 램프를 사용하여 자외선을 발생시켜서 조사할 수 있다. 자외선 램프에는 메탈할라이드 램프, 고압 수은 램프, 저압 수은 램프, 펄스형 제논 램프, 제논/수은 혼합 램프, 저압 살균 램프, 무전극 램프, LED 램프 등이 있으며, 모두 사용할 수 있다. 이들 자외선 램프 중에서도 메탈할라이드 램프 또는 고압 수은 램프가 바람직하다. 조사 조건은 각각의 램프 조건에 따라 상이하지만, 조사 노광량이 20~5000mJ/㎠ 정도가 바람직하다. 또한, 자외선 램프에는 타원형, 포물선형, 확산형 등의 반사판을 부착하고, 냉각 대책으로서 열 컷오프 필터 등을 장착하는 것이 바람직하다. 또한, 경화 촉진을 위해서 미리 30~80℃로 가온하고, 이것에 자외선을 조사해도 좋다.
열경화의 경우, 가열 방법은 특별하게 한정되지 않지만, 열풍 오븐, 원적외선 오븐 등의 균일성이 우수한 가열 방법이 좋다. 경화 온도는 약 100~200℃, 바람직하게는 120~180℃이다. 경화 시간은 경화 방법에 따라 상이하지만, 열풍 오븐이면 0.5분~5시간, 원적외선 오븐이면 0.5~60분간이 바람직하다.
광중합 개시제를 사용한 자외선 경화나, 유기 과산화물이나 아조 화합물을 사용한 열경화는 라디칼 반응이기 때문에 산소에 의한 반응 저해를 받기 쉽다. 경화 반응 시의 산소 저해를 방지하기 위해서 경화성 조성물은 투명 플라스틱 필름, 금속 시트, 또는 유리판 등의 베이스 시트, 베이스 필름 상에 도포, 유연 후, 광경화를 실시하기 전에 경화성 조성물 상으로 투명 커버 필름을 실시하고, 유연된 경화성 조성물 표면의 산소 농도를 1% 이하로 하는 것이 바람직하다. 투명 커버 필름은 표면에 중공이 없고, 산소 투과율이 작은 것이며, 또한 자외선 경화나 열경화 시에 발생하는 열에 견딜 수 있는 것을 사용할 필요가 있다. 예를 들면, PET(폴리에틸렌테레프탈레이트), PEN(폴리에틸렌나프탈레이트), PC(폴리카보네이트), PP(폴리프로필렌), 아세테이트 수지, 아크릴 수지, 불화 비닐, 폴리아미드, 폴리아릴레이트, 폴리에테르술폰, 시클로올레핀 폴리머(노보넨 수지) 등의 필름이며, 이들을 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 알릴에스테르 수지 조성물을 경화시킨 경화물과의 박리가 용이하게 할 수 있도록 수지 조성물을 도포하여 유연하는 베이스 시트, 베이스 필름, 투명 커버 필름의 표면에 실리콘 수지나 불소 수지를 도포하는 등의 이박리 처리가 실시되어 있어도 좋다.
알릴에스테르 수지 조성물은 액상인 점에서 공지의 도포 장치를 사용하여 소정의 형상이나 형태가 되도록 도포, 도공 등을 행할 수 있다. 도포 방식으로서는 그라비아 코트, 롤 코트, 리버스 코트, 나이프 코트, 다이 코트, 립 코트, 닥터 코트, 익스트루젼 코트, 슬라이드 코트, 와이어바 코트, 커튼 코트, 스피너 코트 등을 들 수 있다. 또한, 도포, 도공, 성형 시의 알릴에스테르 수지 조성물의 바람직한 점도 범위로서는 상온에서 100~100,000mPa·s의 범위이다.
알릴에스테르 수지 조성물을 광 및/또는 열을 가하여 경화시킴으로써 얻어지는 알릴에스테르 수지로 이루어지는 시트형상의 투명 기재는 광 제어 패널의 투명층이 된다. 광 제어 패널의 반사층(금속막층)의 피치는 대부분 투명층의 두께에 상당하고, 그 두께는 0.2~0.5㎜가 바람직한 점에서 알릴에스테르 수지 시트의 두께도 0.2~0.5㎜가 바람직하다.
투명 기재의 표면 경도는 연필 경도로 2H가 바람직하다. 2H 미만이면 작업 공정 상에서 상처가 나는 등의 문제가 발생할 우려가 있다.
또한, 투명층에는 상술한 연필 경도 이외에 전광선 투과율이 높은 것, 헤이즈값(담값)이 낮은 것이 요망된다. 그것에 의해 광 제어 패널에 사용했을 때에 고세밀한 반사상이 얻어진다. 전광선 투과율은 바람직하게는 90% 이상이며, 더욱 바람직하게는 91% 이상이다. 헤이즈값은 바람직하게는 1% 이하, 더 바람직하게는 0.5% 이하이다.
또한, 고세밀한 화상을 얻는 점에서는 「아베수」, 「평활성」도 중요한 특성이 된다. 아베수는 굴절률의 파장 의존성을 나타내는 수치이며, 아베수가 지나치게 낮으면 상이 불선명해질 가능성이 있다. 아베수는 바람직하게는 40 이상이며, 더 바람직하게는 50 이상이다.
평활성은 특히 금속막을 제막한 면에서 중요하며, 평활성이 지나치게 낮으면 상이 희미해져 보여 질감을 손상할 가능성이 있다. 평활성은 산술 평균 거칠기 「Ra」로 나타냈을 경우에 바람직하게는 10㎚ 미만, 더 바람직하게는 5㎚ 미만, 특히 바람직한 것은 2㎚ 미만이다.
또한, 핸들링성의 관점으로부터 기재의 비중은 낮은 편이 바람직하다.
[금속막]
이어서, 광 제어 패널의 금속막층에 대하여 설명한다. 금속막을 구성하는 금속의 종류에 특별히 한정되지 않지만, 가시광의 반사율이 높은 것이 바람직하다. 또한, 반사상의 원 영상의 색조를 정확히 반영하기 위해서는 무색(소위 은색)의 금속이 바람직하다. 사용할 수 있는 금속으로서는 알루미늄, 은, 금, 티탄, 니켈, 구리, 주석, 인듐, 크롬이나 이들 합금을 들 수 있다. 이들 중에서도 알루미늄, 은, 크롬이 바람직하다.
[금속막을 갖는 알릴에스테르 수지 기재의 제조]
시트형상의 알릴에스테르 수지 기재의 표면에 금속막을 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 전사법, 드라이 코팅법, 웨트 코팅법을 들 수 있다. 전사법으로서는 금속박을 접착제에 의해 본 기재에 부착하는 방법, 드라이 코팅법으로서는 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법, 이온빔 스퍼터링법 등을 들 수 있다. 웨트 코팅법으로서는 습식 도금법 등을 들 수 있다. 기재의 표면 상에 균일하게 얇게 성막하기 위해서는 진공증착법이나 스퍼터링법 등의 건식의 것이 바람직하다. 시트형상의 알릴에스테르 수지 기재는 그 편면 또는 양면에 금속막이 형성되지만, 그 형성은 편면 또는 양면에 대해서 동시에 행해도 좋다.
[광 제어 패널의 제조]
상술한 바와 같이, 편면 또는 양쪽 표면에 금속막이 형성된 알릴에스테르 수지 시트를 다수층 적층하고, 그것을 적층 방향과 수직으로 절단 가공함으로써 다수의 띠형상의 평면 광 반사부를 갖는 광 제어 패널을 제작할 수 있다(도 1).
금속막이 형성된 알릴에스테르 수지 시트의 적층매수는 바람직하게는 100매 이상, 보다 바람직하게는 500매 이상, 특히 바람직하게는 700매 이상이다. 금속막이 형성된 알릴에스테르 수지 시트의 적층매수가 많을수록 대형의 광 제어 패널을 제작하는 것이 용이해진다.
금속막이 형성된 알릴에스테르 수지 시트의 적층에는 점착제나 접착제를 사용할 수 있다. 점착제의 종류로서는 고무계, 아크릴계, 실리콘계, 우레탄계 등을 들 수 있다. 접착재의 종류로서는 페놀 수지, 아세트산 비닐계, 클로로프렌고무계 등의 용제계, 에폭시 수지계, 아크릴 수지계, 실리콘 고무계 등의 경화 반응 타입, 폴리올레핀계, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합 수지계, 폴리에스테르 수지계, 우레탄 수지계, 폴리아미드 수지계, 스티렌 부타디엔고무계 등의 열용융 타입을 들 수 있다.
금속박이 편면에만 형성된 알릴에스테르 수지 시트를 적층할 경우에는 점착제나 접착제는 무색 투명의 것을 사용하는 것이 바람직하다.
금속막이 형성된 알릴에스테르 수지 시트 적층체의 절단 방법으로서는 여러 가지 방법이 사용 가능하다. 구체적으로는 기계톱법, 콘타머신법, 샤링법, 선반법, 라우터 가공, 가스 절단법, 레이저 절단법, 플라즈마 절단법, 워터젯 절단법 등의 가공 방법에 의해 가공할 수 있다.
이들 중에서도 와이어 소우를 사용하여 절단하는 것이 바람직하고, 특히 다이아몬드 연마입자를 고정한 와이어를 사용하여 절단하는 고정 연마입자 방식이 바람직하다. 금속막이 형성된 알릴에스테르 수지 시트 적층체의 절단은 통상의 수지단체의 절단과는 달리, 각 구성 부재의 접착 강도가 불충분하다면 구성 부재의 일부가 박리될 우려가 있다. 그래서, 상기 절단 방법을 사용하면 각종 부재의 박리로 이어지는 응력을 저감할 수 있고, 또한 절삭 로스를 최소로 억제할 수 있다.
실시예
이하, 합성예, 실시예 및 참고예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 기재에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 및 참고예에 기재된 필름, 시트의 전광선 투과율, 연필 경도 등은 이하의 방법에 의해 측정했다.
[전광선 투과율]
전광선 투과율은 NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD.제 헤이즈미터 NDH 5000을 사용하여 JIS K-7361-1에 준거하여 측정했다.
[Haze]
Haze값은 NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD.제 헤이즈 미터 NDH5000을 사용하여 JIS K-7136에 준거하여 측정했다.
[아베수]
ATAGO CO., LTD,제, 다파장 아베 굴절률계 DR-M4를 사용하여 C선(656㎚), D선(589㎚), F선(486㎚)의 굴절률을 측정하고, 이하 계산식으로부터 D선에 있어서의 아베수를 산출했다.
Figure pct00007
[연필 경도]
연필 경도는 YASUDA SEIKI SEISAKUSHO, LTD.제 전동 연필긁기 경도시험기 No. 553-M을 사용하고, JIS K5600-5-4에 준거하여 측정했다.
[굴곡성]
원통형 맨드릴의 각종 지름의 막대에 시트를 압박하여 180° 굴곡시켜 파단의 유무를 확인했다. 직경이 큰 막대로부터 시작하여 파단이 발생한 시점에서의 막대의 직경으로 굴곡성의 양부를 판단했다. 파단 시의 직경이 작을수록 굴곡성은 양호라고 할 수 있다.
[비중]
비중은 Alfa Mirage Co., Ltd.제 전자 비중계를 사용하여 수중 치환법으로 측정했다. 측정 시료의 크기는 50㎜×50㎜×소정의 두께㎜, 측정 온도는 23℃로 했다.
[산술 평균 거칠기(Ra)]
산술 평균 거칠기(Ra)는 Hitachi High-Technologies Corporation제 주사형 프로브현미경 Nanocute를 사용하여 측정했다.
합성예 1 :
증류 장치가 부착된 2ℓ의 3구 플라스크에 1,4-시클로헥산디카르복실산 디알릴 1625g, 트리메틸올프로판 167g, 디부틸주석옥사이드 0.8g을 주입하고, 질소 기류 하, 180℃에서 생성되는 알릴알코올을 계외로 증류 제거하면서 가열했다. 증류 제거한 알릴알코올이 약 170g이 된 시점에서 반응계내를 서서히 4시간에 걸쳐 6.6kPa까지 감압하여 알릴알코올의 증류 유출 속도를 빠르게 했다. 증류 유출이 거의 없어진 시점에서 압력을 0.5kPa로 하여 1시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각하여 알릴에스테르 올리고머A를 얻었다.
실시예 1:
합성예 1에서 제작한 알릴에스테르 올리고머A 100질량부에 대하여 펜타에리스톨테트라아크릴레이트(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD.제, 「NK 에스테르 A-TMMT」) 10질량부, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(Ciba Specialty Chemicals, Inc.(현 BASF Japan Co., Ltd.)제, 「이르가큐어(등록상표) 184」) 0.5질량부, 퍼헥실(등록상표) I(NOF CORPORATION)을 1질량부 첨가하고, 충분히 교반하여 알릴에스테르 수지 조성물 B를 얻었다. 이 조성물 B를 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 상에 경화 후의 두께가 0.3㎜가 되도록 도포했다. 도포액 표면을 PET제 커버 필름으로 덮고, 자외선 조사 장치(메탈할라이드램프)를 사용하여 200mW/㎠, 800mJ/㎠의 조건에서 자외선을 조사한 후, 150℃로 설정한 가열로에 10분간 투입했다. 가열로로부터 인출하고, 베이스 필름 및 커버 필름을 박리하여 두께 0.3㎜의 투명 기재 A를 얻었다.
이 투명 기재 A의 양면에 진공 증착법에 의해 알루미늄을 증착하여 알루미늄막을 갖는 두께 0.3㎜의 기재 C를 얻었다. 이 기재 C의 알루미늄 증착면의 파장 380~780㎚의 영역의 평균 반사율은 87%이었다.
투명 기재 A 및 기재 C의 측정 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
기재 C를 10cm×10cm의 크기로 탄산 가스 레이저에 의해 시트형상으로 절단 가공했다. ARON ALPHA제 접착제 EX4000을 사용하여 얻어진 시트를 35매 겹쳐 접착시켜 적층품을 제작했다. 이 적층품을 다이아몬드 와이어소우를 사용하여 2㎜의 두께가 되도록 절단을 하고, 0.3㎜ 간격으로 금속막층을 갖는 약 10cm×약 10cm 광 제어 패널을 얻었다.
이 광 제어 패널을 2매 제작하고, 적층면이 직교하도록 해서 고정하여 광 결상 장치로 했다.
참고예 1:
트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO., LTD.제 A-DCP) 100질량부에 대하여 퍼옥타(등록상표) O(NOF CORPORATION제)를 1질량부 첨가하여 실온에서 균일해질 때까지 교반했다. 유리판과 PET 필름제 스페이서 0.35㎜를 사용하여 제작한 틀에 주입하고, 65℃/1h, 100℃/2h에 걸쳐 경화했다. 탈형 후, 130℃/1h에 걸쳐 최종 경화시켜 아크릴계 기재의 경화물을 얻었다. 이 경화물에 대하여 실시예 1과 마찬가지의 측정을 행했다. 이 경화물의 굴곡성은 12㎜이며, 충분한 굴곡성을 나타내어지지 않았다.
이 경화물의 편면에 PET제의 보호 필름을 부착하고, 진공 증착법에 의해 반대측의 편면에 알루미늄을 증착하여 알루미늄막을 갖는 기재를 얻었다. 이 기재의 굴곡성은 12㎜이며, 충분한 굴곡성을 나타내지 않았다.
아크릴계 기재의 경화물 및 알루미늄 증착 기재의 측정 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
참고예 2~3:
시판된 소다라임 유리판, 폴리카보네이트판에 대해서도 실시예 1과 마찬가지의 측정을 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pct00008
Figure pct00009
표 1 및 표 2로부터 본 발명의 알릴에스테르 수지를 사용하여 성형된 시트는 가볍고, 광학 특성, 표면 경도도 우수하고, 굴곡성도 양호하기 때문에 깨지기 어렵고, 광 제어 패널의 투명층에 적합한 것을 알 수 있다. 한편, 참고예 1의 아크릴계 기재는 굴곡성이 뒤떨어지기 때문에 변형에 대하여 파손되기 쉬운 것을 알 수 있다. 참고예 2의 유리는 표면 경도, 광학 특성에 문제는 없지만, 무겁고, 깨지기 쉽다는 난점이 있다. 참고예 3의 폴리카보네이트판은 표면 경도가 낮아 상처가 나기 쉽다. 또한, 아베수도 뒤떨어진다. 따라서, 참고예의 각 기재를 사용한 광 제어 패널은 중량, 깨지기 쉬움, 광학 특성 등 토탈 면에서 본 발명의 투명 기재를 사용한 광 제어 패널에 미치지 않는다.
본 발명의 금속막을 갖는 알릴에스테르 수지 기재는 표면 경도가 높고, 가볍고, 강도가 우수하기 때문에 광 제어 패널에 유용하다.
1 : 광 제어 패널 2 : 투명 기재(경화물층)
3 : 금속막 4 : 접착층
5 : 적층체 6 : 투명 보호판
7 : 광 결상 장치

Claims (5)

  1. 알릴에스테르 수지 조성물의 경화물층과 금속막층이 면방향(두께에 대하여 수직 방향)으로 교대로 적층된 복수의 띠형상 평면 광 반사부를 갖는 광 제어 패널.
  2. 제 1 항에 있어서,
    알릴에스테르 수지 조성물이 일반식(2)
    Figure pct00010

    [식 중, R3은 알릴기 또는 메타크릴기를 나타내고, A2는 디카르복실산으로부터 유래되는 지환식 구조 및/또는 방향환 구조를 갖는 1종 이상의 유기 잔기를 나타낸다]으로 나타내어지는 기를 말단기로서 가지며, 또한 일반식(3)
    Figure pct00011

    [식 중, A3은 디카르복실산으로부터 유래되는 지환식 구조 및/또는 방향환 구조를 갖는 1종 이상의 유기 잔기를 나타내고, X는 다가 알코올로부터 유도된 1종 이상의 유기 잔기를 나타낸다. 단, X는 에스테르 결합에 의해 상기 일반식(2)을 말단기로 하고, 상기 일반식(3)을 구성 단위로 하는 분기 구조를 더 가질 수 있다]으로 나타내어지는 구조를 구성 단위로서 갖는 알릴에스테르 올리고머를 포함하는 것인 광 제어 패널.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    금속막이 알루미늄, 은 및 크롬으로부터 선택되는 광 제어 패널.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    알릴에스테르 수지 조성물의 경화물층의 두께가 0.2~0.5㎜인 광 제어 패널.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 광 제어 패널을 2매 구비하고, 제 1 광 제어 패널과 제 2 광 제어 패널의 띠형상 평면 광 반사부가 직교하도록 배치되어 있는 광 결상 장치.
KR1020177014184A 2014-12-05 2015-11-20 광 제어 패널 및 광 결상 장치 KR101968497B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014246805 2014-12-05
JPJP-P-2014-246805 2014-12-05
PCT/JP2015/082700 WO2016088580A1 (ja) 2014-12-05 2015-11-20 光制御パネル及び光結像装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170077175A true KR20170077175A (ko) 2017-07-05
KR101968497B1 KR101968497B1 (ko) 2019-04-12

Family

ID=56091530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177014184A KR101968497B1 (ko) 2014-12-05 2015-11-20 광 제어 패널 및 광 결상 장치

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20170341342A1 (ko)
EP (1) EP3229046B1 (ko)
JP (1) JP6755184B2 (ko)
KR (1) KR101968497B1 (ko)
CN (1) CN107003440A (ko)
TW (1) TWI655459B (ko)
WO (1) WO2016088580A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018072644A (ja) * 2016-10-31 2018-05-10 昭和電工株式会社 光学結像装置およびその製造方法
WO2018105445A1 (ja) * 2016-12-06 2018-06-14 コニカミノルタ株式会社 反射型空中結像素子
JP6832199B2 (ja) * 2017-03-09 2021-02-24 昭和電工株式会社 光制御パネルおよび光学結像装置ならびに光制御パネルの製造方法
JP7191542B2 (ja) * 2018-04-27 2022-12-19 日東電工株式会社 カバーガラス付光学積層体、および、カバーガラス付画像表示装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5437436A (en) 1977-08-29 1979-03-19 Hitachi Ltd Data bus fault diagnosis device for sequence controller
JPH07324123A (ja) * 1994-04-07 1995-12-12 Showa Denko Kk 硬化性の優れたアリル系熱硬化性樹脂組成物
KR20040015309A (ko) * 2001-07-02 2004-02-18 쇼와 덴코 가부시키가이샤 플라스틱 렌즈용 재료, 플라스틱 렌즈용 조성물, 조성물을경화시켜 얻은 플라스틱 렌즈 및 플라스틱 렌즈의 제조방법
JP2011038081A (ja) 2009-07-16 2011-02-24 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 樹脂成形体およびディスプレイ用保護板
JP2013127625A (ja) * 2008-04-22 2013-06-27 Askanet:Kk 光学結像装置

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040236064A1 (en) * 2001-07-02 2004-11-25 Kazuhiko Ooga Plastic lens material, plastic lens composition, plastic lens obtained by curing the composition and process for producing the plastic lens
JP2006111817A (ja) * 2004-10-18 2006-04-27 Showa Denko Kk アリルエステルオリゴマーからなる層間絶縁材料およびその硬化物
CN101980868B (zh) * 2008-04-14 2013-08-28 昭和电工株式会社 固化膜及其制造方法
JP5646110B2 (ja) * 2012-02-28 2014-12-24 株式会社アスカネット 立体像形成システム及びその方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5437436A (en) 1977-08-29 1979-03-19 Hitachi Ltd Data bus fault diagnosis device for sequence controller
JPH07324123A (ja) * 1994-04-07 1995-12-12 Showa Denko Kk 硬化性の優れたアリル系熱硬化性樹脂組成物
KR20040015309A (ko) * 2001-07-02 2004-02-18 쇼와 덴코 가부시키가이샤 플라스틱 렌즈용 재료, 플라스틱 렌즈용 조성물, 조성물을경화시켜 얻은 플라스틱 렌즈 및 플라스틱 렌즈의 제조방법
JP2013127625A (ja) * 2008-04-22 2013-06-27 Askanet:Kk 光学結像装置
JP2011038081A (ja) 2009-07-16 2011-02-24 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 樹脂成形体およびディスプレイ用保護板

Also Published As

Publication number Publication date
US20170341342A1 (en) 2017-11-30
WO2016088580A1 (ja) 2016-06-09
TW201631334A (zh) 2016-09-01
EP3229046A4 (en) 2018-07-25
JP6755184B2 (ja) 2020-09-16
EP3229046A1 (en) 2017-10-11
TWI655459B (zh) 2019-04-01
CN107003440A (zh) 2017-08-01
JPWO2016088580A1 (ja) 2017-09-14
KR101968497B1 (ko) 2019-04-12
EP3229046B1 (en) 2020-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101715672B1 (ko) 경화성 조성물, 투명 내열 재료 및 그 용도
JP6955705B2 (ja) 光学用ポリエステルフィルム及び透明導電性フィルム
KR101968497B1 (ko) 광 제어 패널 및 광 결상 장치
JP5934533B2 (ja) 複層フィルム及び光学シート
JP2018128570A (ja) 光制御パネルおよび光学結像装置ならびに光制御パネルの製造方法
KR101631541B1 (ko) 경화 수지 성형품의 제조 방법
WO2013140965A1 (ja) 光学機能部材支持用複層フィルム、プリズムシート、光源ユニット及び表示装置
JP6315820B2 (ja) 透明粘着シート
JP6832199B2 (ja) 光制御パネルおよび光学結像装置ならびに光制御パネルの製造方法
JP2008239673A (ja) 透明架橋フィルム
JP2021067875A (ja) 光制御パネルの製造方法及び光学結像装置の製造方法
JP2018072644A (ja) 光学結像装置およびその製造方法
KR102488416B1 (ko) 열경화형 조성물
JPWO2013098930A1 (ja) 積層体
JP2020106609A (ja) 光制御パネルおよび光学結像装置
JP6175338B2 (ja) 光学積層体シートの製造方法
US20180208776A1 (en) Hardcoat film, front plate of image display element, resistive film-type touch panel, capacitance-type touch panel, and image display
WO2008010588A1 (en) Transparent antireflection plate
JP7019852B1 (ja) 偏光子保護フィルム
KR101374614B1 (ko) 투명 도전성 기판
JP2016128231A (ja) 金属膜を有する樹脂シートの製造方法
JP2020177150A (ja) 光制御パネルおよび光学結像装置
JP5186144B2 (ja) 透明反射防止板
JP2021099279A (ja) 光制御パネルの検査方法
JP2009040881A (ja) 透明架橋フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant