CN106977380B - 一种在低压co2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法 - Google Patents

一种在低压co2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106977380B
CN106977380B CN201710207672.3A CN201710207672A CN106977380B CN 106977380 B CN106977380 B CN 106977380B CN 201710207672 A CN201710207672 A CN 201710207672A CN 106977380 B CN106977380 B CN 106977380B
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenol
cyclohexanone
low pressure
environment
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710207672.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106977380A (zh
Inventor
王建国
刘天柱
周虎
韩冰冰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority to CN201710207672.3A priority Critical patent/CN106977380B/zh
Publication of CN106977380A publication Critical patent/CN106977380A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106977380B publication Critical patent/CN106977380B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C07C45/39—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a secondary hydroxyl group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，它以苯酚为底物，通入相对较低压力的CO2促进贵金属钯催化剂催化苯酚液相加氢，选择性制备目标产物环己酮，反应结束后产物经过离心分离，过滤进样，通过气相色谱对底物和产物定量分析。苯酚在较高的转化率下仍保持较高的环己酮选择性，且苯酚的转化率和环己酮的选择性均可达95%以上。本发明的优点是：反应条件较为温和；反应溶剂为水，毒性小；产品易分离，产品质量高；且负载型钯催化剂可分离出来回收利用，降低成本。另外，在低压CO2环境下与负载型钯催化剂相配合增强环己酮的选择性具有普遍性。

Description

一种在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法。
背景技术
环己酮，是有一种无色透明液体，带有泥土气息。一种重要的化工原料和精细化工中间体。广泛应用于由己内酰胺和已二酸合成尼龙6以及尼龙66。另外，近些年由于开发出环己酮制备一些列的下游衍生物，导致环己酮市场需求量增大。
目前制备环己酮的方法主要包括环己烷氧化法、环己烯氧化法、环己醇脱氢法和苯酚一步加氢法。概括的说前三种都是氧化脱氢法，后者是加氢。其中环己烷氧化法是将环己烷氧化为环己基过氧化氢，最后再进一步分解得到环己酮。虽然该路线具有运转周期长、结渣少等优点，但工艺路线长，能耗污染大且环己酮收率较低，导致成本增加。因此环己烯氧化法是由环己烷氧化改进二得来，基本路线是Ru为催化剂，苯为底物通入氢气不完全加氢得到环己烯，再氧化为环己酮。但只解决了环己烷氧化法的低收率问题。环己醇氧化脱氢法是将环己醇的羟基氢脱去制得环己酮，该工艺路线简单，原子利用率高，但通常需要在高温下进行，现有的催化剂中大多都存在寿命短、毒性大等缺点。苯酚一步加氢法分为气相加氢和液相加氢法，气相加氢是苯酚在高温条件下气化与氢气流和催化剂接触反应。得到环己酮收率较高，但催化剂在反应过程中容易因积炭而失活，能耗较高。相比较液相加氢，反应条件较为温和，绿色环保且得到的环己酮质量高，通常受反应传质的制约，因此对催化剂的活性要求较高。
综上所述，苯酚液相加氢在贵金属的参与下，具有温和反应条件，催化剂寿命长，环己酮收率高，水作溶剂绿色环保，将环己酮制备的成本降到最低。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有的环己酮制备工艺中存在的原料和催化剂问题以及环境污染等问题。提供了一种在低压二氧化碳环境下由苯酚一步加氢制备环己酮的方法，具备绿色廉价，高效催化的特点，具有较大的工业应用前景。本发明采用的技术方案是：
所述的一种在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征该方法如下：将苯酚、负载型催化剂和溶剂水加入高压反应釜后，密闭反应釜，并用氢气置换，然后通入氢气至压力为0.05～0.2MPa，再通入0.05～0.2MPa压力的CO2，最后密闭反应釜，在搅拌速度为600～900转/分钟，反应温度为98-102℃下反应3～12小时，反应结束后，将反应液经后处理制得环己酮；所述的负载型催化剂是由载体和负载于载体上的钯组成，所述载体为三氧化铝，钯的负载量以载体的质量计为3-6wt.%。
所述的在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于溶剂水的体积用量以苯酚的物质量计为0.35～0.4L/mol，优选为0.35 L/mol。
所述的在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于负载型催化剂中，载型钯催化剂是在以醋酸钯为前驱体，以中性去离子水溶液，以三氧化铝为载体（γ相），在60℃油浴下采用浸滞法制备三氧化铝负载钯催化剂。
所述的在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于负载型催化剂中钯的物质的量与苯酚的物质的量之比为:1.0～1.2:530～532优选为1.0:532。
所述的在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于搅拌下进行反应4-5小时，优选为4h，搅拌速度为600～650转/分钟，优选为600转/分钟。
所述的在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于反应液后处理方法如下：反应液冷却至室温，真空抽滤，滤饼为催化剂，干燥回收后套用，将滤液用萃取剂萃取，取有机层常压精馏，取150～155℃馏分制得环己酮。
所述的在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于萃取溶剂为乙酸乙酯或二氯甲烷，优选为乙酸乙酯。
所述的在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于催化剂用水或乙醇洗涤后干燥回收套用。
本发明所述的负载型催化剂可按如下方法制备得到：取用5%硝酸处理后的三氧化铝为载体，负载贵金属元素的负载量为以载体的质量计为5wt.%，计算所需贵金属元素对应可溶性贵金属前驱体的理论用量，将理论用量的贵金属前驱体与载体三氧化铝混合，再加入适量的去离子水，至混合物刚好呈粘稠状，于60℃油浴下低速搅拌，浸渍12小时。随后在55℃下减压蒸馏，再于60℃真空条件下干燥过夜，接着在马弗炉中250℃焙烧3小时，将得到的粉末用PH=13的氨水浸泡半小时，再次60℃真空干燥过夜，最后再管式炉中氢气氛围下250℃还原3小时，还原结束后温度降至100℃左右时改用氦气氛围吹至室温即可得到所述负载型催化剂。所述的贵金属前驱体为醋酸钯，所述的苯酚原料为常规分析纯级别药品。
其反应方程式如下式所示：
Figure 806266DEST_PATH_IMAGE001
与现有的环己酮制备方法相比，本发明具有如下效果：
（1）本发明使用低压环境的二氧化碳来增强环己酮的选择性，水作为反应溶剂，成本较低，绿色环保，毒性较小；
（2）本发明使用的三氧化铝负载型钯催化剂与文献中三氧化铝负载型钯催化剂相比，本发明使用的钯催化剂负载后的贵金属颗粒小，金属粒子分散度高，催化剂机械强度好，催化循环稳定性好；
（3）本发明使用低压环境的二氧化碳与氢气混合，负载型钯催化剂来增强环己酮的选择性具有普遍性；
（4）本发明的方法经过简单萃取和常压精馏即可得到环己酮，收率较好，工艺流程简单，操作简易，有利于工业化生产。经气相色谱定性和定量分析表明，本发明的苯酚转化率为95%～100%，环己酮的选择性为95%～99%。
附图说明
图1为本发明制得的催化剂的TEM图；
图2为使用后回收的本发明制得的催化剂的TEM图；
图3为市售Pd@Al2O3催化剂的TEM图；
图4为Pd@C催化剂催化剂的TEM图；
图5为本发明制得的催化剂的粒径分布图；
图6为使用后回收的本发明制得的催化剂的粒径分布图；
图7为市售Pd@Al2O3催化剂的粒径分布图；
图8为Pd@C催化剂催化剂的粒径分布图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明，但本发明的保护范围不限于此：
负载量为5%钯负载氧化铝催化剂的制备方法如下：
称取2.0g用5%硝酸处理预处理后的三氧化铝粉末与0.213g的醋酸钯置于100ml的圆底烧瓶中，在低速搅拌下再加入适量的去离子水，是混合物刚好呈粘稠状，于60℃油浴下低速搅拌，浸渍12小时。55℃减压蒸干，随后60℃真空干燥过夜，于250℃马弗炉中焙烧3h除杂，将得到的粉末再次用pH=13的氨水浸泡半小时，抽滤后60℃真空干燥过夜，最后在管式炉中氢气氛围下250℃还原3h，冷却后取出密封保存。
实施例1：
取上述制备的三氧化铝负载贵金属钯催化剂0.05g、水15ml、0.5g苯酚（5mmol）加入到反应釜中，氢气置换反应釜中空气5次，然后设定温度为100℃，压力0.05MPa，然后通入CO2 0.05MPa，密闭反应釜，搅拌速度600转/分钟，反应4h，冷水冷却到室温后，取出反应溶液，过滤，滤饼为催化剂，可回收套用，在滤液中加入15mL乙酸乙酯，充分萃取分离，取有机相常压精馏，取150～155℃馏分，得到环己酮。经气相色谱质谱联用仪分析结果表明，苯酚的转化率为99%，环己酮的选择性为98%。
实施例2：
取上述制备放入三氧化铝负载贵金属钯催化剂0.06g、水15mL、0.6g苯酚（6.38mmol）加入到反应釜中，氢气置换反应釜中空气5次，然后设定温度为100℃，压力0.1MPa，然后通入CO20.05MPa，密闭反应釜，搅拌速度600转/分钟，反应4h，冷水冷却到室温后，取出反应溶液，过滤，滤饼为催化剂，可回收套用，在滤液中加入15mL乙酸乙酯，充分萃取分离，取有机相常压精馏，取150～155℃馏分，得到环己酮。经气相色谱质谱联用仪分析结果表明，苯酚的转化率为100%，环己酮的选择性为97%。
实施例3：
取实施例1使用后的三氧化铝负载贵金属钯催化剂0.05g、水15mL、0.5g苯酚（5mmol）加入到反应釜中，氢气置换反应釜中空气5次，然后设定温度为100℃，压力0.05MPa，然后通入CO2 0.0.05MPa，密闭反应釜，搅拌速度600转/分钟，反应4h，冷水冷却到室温后，取出反应溶液，过滤，滤饼为催化剂，可回收套用，在滤液中加入15mL乙酸乙酯，充分萃取分离，取有机相常压精馏，取150～155℃馏分，得到环己酮。经气相色谱质谱联用仪分析结果表明，苯酚的转化率为97%，环己酮的选择性为97%。
实施例4：
取上述制备放入三氧化铝负载贵金属钯催化剂0.05g、水15mL、0.5g苯酚（5mmol）加入到反应釜中，氢气置换反应釜中空气5次，然后设定温度为100℃，压力0.1MPa，然后通入CO20.2MPa，密闭反应釜，搅拌速度600转/分钟，反应4h，冷水冷却到室温后，取出反应溶液，过滤，滤饼为催化剂，可回收套用，在滤液中加入15mL乙酸乙酯，充分萃取分离，取有机相常压精馏，取150～155℃馏分，得到环己酮。经气相色谱质谱联用仪分析结果表明，苯酚的转化率为97%，环己酮的选择性为98%。
实施例5：
取上述制备放入三氧化铝负载贵金属钯催化剂0.05g、水15mL、0.5g苯酚（5mmol）加入到反应釜中，氢气置换反应釜中空气5次，然后设定温度为100℃，压力0.2MPa，然后通入CO20.1MPa，密闭反应釜，搅拌速度600转/分钟，反应4h，冷水冷却到室温后，取出反应溶液，过滤，滤饼为催化剂，可回收套用，在滤液中加入15mL乙酸乙酯，充分萃取分离，取有机相常压精馏，取150～155℃馏分，得到环己酮。经气相色谱质谱联用仪分析结果表明，苯酚的转化率为95%，环己酮的选择性为97%。
对比实施例1：
称取 0.05g 的商业 5wt%Pd/Al2O3催化剂、水 15mL 、 0.5g 苯酚（5mmol）加入到反应釜中，氢气置换反应釜中空气5次，然后氢气压力设为0.2MPa后，通入CO20.1MPa的压力，设定温度为100℃，密闭反应釜，搅拌速度为600转/分钟，反应12h，冷水冷却至室温后，取出反应溶液，过滤，滤饼为催化剂，可回收套用，在滤液中加入15mL乙酸乙酯，充分萃取分离。取有机相常压精馏，取150～155℃馏分，制得环己酮。经气相色谱质谱联用仪分析结果表明，苯酚的转化率为94%，环己酮的选择性为97%。
对比实施例2：
称取0.05g的商业5wt%Pd/C催化剂、水15mL、0.5g苯酚（5mmol）加入到反应釜中，氢气置换反应釜中空气5 次，然后氢气压力设为0.05MPa后，通入CO20.05MPa的压力，设定温度为100℃，密闭反应釜，搅拌速度为600转/分钟，反应10h，冷水冷却至室温后，取出反应溶液，过滤，滤饼为催化剂，可回收套用，在滤液中加入15mL乙酸乙酯，充分萃取分离。取有机相常压精馏，取150～155℃馏分，制得环己酮。经气相色谱质谱联用仪分析结果表明，苯酚的转化率为96%，环己酮的选择性为97%。
从上述实施例可以得知，本发明限定的环已酮制备方法，其苯酚的转化率、环已酮的选择性均比对比实施例高，不过只要在本发明限定的低压CO2环境下，用其他催化剂也能得到较高的收率。
如1-4所示，分别为本发明制得的催化剂的TEM图、使用后回收的本发明制得的催化剂的TEM图、市售Pd@Al2O3催化剂的TEM图及市售Pd@C催化剂的TEM图；从图中可以得出：本发明制备的催化剂在使用前后分散度没有发生明显的改变，而且两种市售催化剂的钯粒子有部分聚集，这也说明这两种催化剂的分散度不及本发明制备的催化剂。
如5-8所示，分别为本发明制得的催化剂的钯粒径分布图、使用后回收的本发明制得的催化剂的钯粒径分布图、市售Pd@Al2O3催化剂的钯粒径分布图及Pd@C催化剂的钯粒径分布图；从图中可以得出：本发明制备的催化剂钯粒径尺度分布均匀，平均尺寸在2.5纳米左右，且在使用后粒径没有发生改变，说明本发明催化剂在低压CO2环境下表现了较好的循环稳定性，而两种市售的钯催化剂的粒径尺寸均大于4纳米，这也是催化效果不及本发明催化剂的一部分原因。

Claims (10)

1.一种在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征该方法如下：将苯酚、负载型催化剂和溶剂水加入高压反应釜后，密闭反应釜，并用氢气置换，然后通入氢气至压力为0.05～0.2MPa，再通入0.05～0.2MPa压力的CO2，最后密闭反应釜，在搅拌速度为600～900转/分钟、反应温度为98-102℃下反应3～12小时，反应结束后，将反应液经后处理制得环己酮；所述负载型催化剂是由载体和负载于载体上的钯组成，所述载体为三氧化铝，钯的负载量以载体的质量计为3-6wt.%；
所述负载型催化剂中，载型钯催化剂是在以醋酸钯为前驱体，以中性去离子水溶液，以三氧化铝为载体，在60℃油浴下采用浸滞法制备三氧化铝负载钯催化剂；
反应液后处理方法如下：反应液冷却至室温，真空抽滤，滤饼为催化剂，干燥回收后套用，将滤液用萃取剂萃取，取有机层常压精馏，取150～155℃馏分制得环己酮。
2.根据权利要求1所述的在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于溶剂水的体积用量以苯酚的物质量计为0.35～0.4L/mol。
3.根据权利要求1所述的在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于溶剂水的体积用量以苯酚的物质量计为0.35 L/mol。
4.根据权利要求1所述的在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于负载型催化剂中钯的物质的量与苯酚的物质的量之比为1.0～1.2:530～532。
5.根据权利要求1所述的在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于负载型催化剂中钯的物质的量与苯酚的物质的量之比为1.0:532。
6.根据权利要求1所述的在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于搅拌下进行反应4-5小时，搅拌速度为600～650转/分钟。
7.根据权利要求1所述的在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于搅拌下进行反应4h，搅拌速度为600转/分钟。
8.根据权利要求1所述的在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于萃取溶剂为乙酸乙酯或二氯甲烷。
9.根据权利要求1所述的在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于萃取溶剂为乙酸乙酯。
10.根据权利要求1所述的在低压CO2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于催化剂用水或乙醇洗涤后干燥回收套用。
CN201710207672.3A 2017-03-31 2017-03-31 一种在低压co2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法 Active CN106977380B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710207672.3A CN106977380B (zh) 2017-03-31 2017-03-31 一种在低压co2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710207672.3A CN106977380B (zh) 2017-03-31 2017-03-31 一种在低压co2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106977380A CN106977380A (zh) 2017-07-25
CN106977380B true CN106977380B (zh) 2020-07-07

Family

ID=59339417

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710207672.3A Active CN106977380B (zh) 2017-03-31 2017-03-31 一种在低压co2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106977380B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110563564B (zh) * 2018-06-06 2022-02-01 中国石油化工股份有限公司 苯酚加氢制备环己酮的方法
CN109180444B (zh) * 2018-09-05 2021-07-16 上海交通大学 使用二氧化碳加速氢化芳香化合物合成环己酮的方法
CN109896937B (zh) * 2019-03-18 2022-06-24 厦门中坤化学有限公司 一种由间甲酚制备3-甲基环己酮的合成方法
CN113351205B (zh) * 2020-03-04 2023-03-14 上海迅凯新材料科技有限公司 加氢催化剂、制备方法及在苯酚加氢制备环己酮的应用
CN111747832B (zh) * 2020-07-17 2022-08-30 东营市金虹利工贸有限责任公司 一种制备环己酮的方法
CN112371157B (zh) * 2020-11-30 2023-06-13 西安石油大学 氮掺杂石墨烯负载镍基催化剂及其催化苯酚选择性加氢制环己酮的应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101709027A (zh) * 2009-11-27 2010-05-19 中国科学院化学研究所 苯酚加氢一步制备环己酮的方法及其专用催化剂

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101709027A (zh) * 2009-11-27 2010-05-19 中国科学院化学研究所 苯酚加氢一步制备环己酮的方法及其专用催化剂

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Acetophenone hydrogenation over a Pd catalyst in the presence of H2O and CO2;Norihito Hiyoshi等;《Chem. Commun.》;20110926;第47卷;11546-11548 *
An effective medium of H2O and low-pressure CO2 for the selective hydrogenation of aromatic nitro compounds to anilines;Xiangchun Meng等;《Green Chem.》;20110131;第13卷;570-572 *
Hydrogenation of Phenol in Supercritical Carbon Dioxide Catalyzed by Palladium Supported on Al-MCM-41: A Facile Route for One-Pot Cyclohexanone Formation;M. Chatterjee等;《Adv. Synth. Catal.》;20090707;第354卷;1912-1924 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106977380A (zh) 2017-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106977380B (zh) 一种在低压co2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法
AU2013230403B2 (en) Method for preparing solid nitrosyl ruthenium nitrate by using waste catalyst containing ruthenium
CN113480417B (zh) 一种固体催化剂催化正丁醛一步合成异辛醛的方法
EP2130583A1 (en) Method for producing carbonyl compound
CN107930647B (zh) 一种催化剂、其制备方法以及2-乙基己醛的制备方法
CN100364663C (zh) 负载型纳米金催化剂及制备方法
CN105837391A (zh) 一种无金属加氢催化剂在催化苯加氢反应中的应用
CN101961661B (zh) 苯加氢制环己烯有机金属催化剂及其制备方法和应用
CN112569965A (zh) 一种双过渡金属多级孔催化剂及其制备方法和应用
CN110872208A (zh) 一种耦合环己烷混合物脱氢技术的环己醇制备方法
CN110575831A (zh) 一种含钯催化剂及其制备方法与用途
CN113149937B (zh) 一种2,5-二（氨基甲基）呋喃的制备方法
CN113813952B (zh) 一种氯修饰立方体氧化铈纳米晶催化剂的制备及应用方法
CN115650829A (zh) 一种由生物质酚类化合物光催化制备环己酮类化合物的方法
CN112206800B (zh) 氮硫掺杂碳材料负载钯催化剂及其制备方法与在四氢苯酐加氢反应中的应用
CN114849755A (zh) 一种氮掺杂介孔碳负载合金纳米催化剂及其用途
CN110903174B (zh) 一种水相加氢制备环己酮的工艺
CN110981691A (zh) 一种利用单糖合成1,6-己二醇的方法
CN114805098B (zh) 一种糠醛为初始原料合成5-氨基-1-戊醇的方法
CN113336624B (zh) 一种Ni基催化剂上苯酚选择加氢方法
CN114920787B (zh) 一种果糖的制备方法
CN113582860B (zh) 一种n-甲基一乙醇胺的制备方法
CN109569655B (zh) 草酸酯加氢制备乙醇酸酯的方法
CN112452331B (zh) 一种用于1，3-丁二醇合成的加氢催化剂及其制备方法、应用
CN111889105B (zh) 一种用于甲醇-丁酮烷基化制备3-戊酮的双功能催化剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant