CN106957540A - 一种有效分散碳纳米管的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种碳纳米管的分散方法，涉及碳纳米管复合材料领域。本发明通过化学手段将分散单元以共价键形式接枝到碳纳米管表面，通过静电作用和空间位阻作用，有效分散碳纳米管。本发明提供的一种碳纳米管的分散方法能够有效抑制碳纳米管的团聚，提高碳纳米管在溶液中的分散性及稳定性，为碳纳米管复合材料的制备奠定基础。

Description

一种有效分散碳纳米管的方法
技术领域
本发明涉及碳纳米管复合材料领域，涉及一种有效分散碳纳米管的方法。
背景技术
碳纳米管具有优异的力学、电学、化学、热学性能，被认为是一种新型纳米增强、增韧材料。碳纳米管的杨氏模量可以达到1TPa，而密度仅仅约为1.33g/cm3。单根碳纳米管能够承受的抗拉应力为65GPa～93GPa，相应的应变可以达到10％～15％。在较低掺量下，碳纳米管能够有效改善复合材料的力学性能，而高掺量下，碳纳米管的增强、增韧效果显著降低，这是由于碳纳米管的比表面积大，范德华作用力强，导致其团聚现象严重。复合材料中团聚的碳纳米管被认为是一种缺陷，严重影响复合材料的力学性能及耐久性。目前，分散碳纳米管的方法主要分为物理方法和化学方法。物理方法主要有球磨处理和超声处理等，而化学方法主要采用表面活性剂或者共价键改性促进碳纳米管的分散。物理方法的缺点是引起碳纳米管结构破坏、性能降低等，而表面活性剂虽然能够对碳纳米管起到一定的分散效果，但是表面活性剂的引气作用不利于复合材料的性能。
因此，本专利通过化学手段将分散单元以共价键形式接枝到碳纳米管表面，通过静电作用和空间位阻作用，有效分散碳纳米管。
发明内容
本发明的目的在于提供一种有效分散碳纳米管的方法，以解决碳纳米管分散性差的问题。
为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案为：
一种有效分散碳纳米管的方法，主要包括以下步骤：
1)将碳纳米管置入混酸中，油浴加热到100～300℃，回流1～5h，冷却至室温，经过滤、洗涤，置于60～100℃烘箱内烘干至恒重，得到纯净的碳纳米管，其中碳纳米管与混酸的质量比为1:20～50；
2)将5％～15％步骤1)后得到的氧化碳纳米管与0.5％～5％硅烷偶联剂混合，加入30％～50％盐酸溶液，置入安放在超声波水浴中的反应釜中超声分散1～5h(其中百分数均代表质量分数)；
3)在步骤2)后的反应釜加入中加入4％～15％聚合单体A和30％～45％聚合单体B，0.5％～2.5％引发剂C，0.5％～2.5％引发剂D和0.5％～2.0％链转移剂E，升温至40～80℃，保温2～6h后冷却至室温得到分散均匀的碳纳米管分散液(其中百分数均代表质量分数)；
上述的有效分散碳纳米管的方法，所述的步骤1)中，混酸为浓硝酸(质量分数≥60％)与浓硫酸(质量分数≥60％)的混合溶液，其中浓硫酸与浓硝酸的体积比为5:1～10:1，通过混酸的强氧化作用使碳纳米管的表面产生羟基和羧基，易与硅烷偶联剂水解后的硅羟基之间发生缩合反应。
上述的有效分散碳纳米管的方法，所述的步骤2)中，硅烷偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种；
上述的有效分散碳纳米管的方法，所述的步骤2)中，盐酸溶液中HCl的质量分数为1％～10％；
上述的有效分散碳纳米管的方法，所述的步骤3)中，分散单体A为丙烯酸，甲基丙烯酸、丁烯酸中的一种或两种；
上述的有效分散碳纳米管的方法，所述的步骤3)中，分散单体B为烯丙基聚氧乙烯醚、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、异丁烯醇聚氧乙烯醚中的一种或两种；
上述的有效分散碳纳米管的方法，所述的步骤3)中，引发剂C为过氧化氢、过硫酸铵、过氧乙酸和过氧丙酸中的一种；
上述的有效分散碳纳米管的方法，所述的步骤3)中，引发剂D为硫代硫酸钠、抗败血酸、硫酸亚铁中的一种；
上述的有效分散碳纳米管的方法，所述的步骤3)中，链转移剂E为为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基丙醇、次磷酸钠、甲酸钠中的一种。
与现有技术相比，本发明主要具有以下优点：
1、本发明提出用混酸处理碳纳米管能够使碳纳米管的表面带有羟基和羧基，然后进行硅烷改性，一方面促进碳纳米管的分散，另一方面为后续的分散单体在碳纳米管表面的聚合提供了条件。
2、本发明中一种有效分散碳纳米管的方法能够通过分散单体的静电排斥作用和空间位阻作用有效分散碳纳米管；
3、本发明得到的碳纳米管悬浮液中的碳纳米管浓度高、稳定性好。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达预定目的所采用的技术手段及功效，下面结合实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明并不仅限于此。
实施例1
将10份碳纳米管放入200份质量分数为70％浓硝酸与质量分数为65％的浓硫酸组成(体积比5:1)的混酸中(碳纳米管与混酸的质量比为1:20)，油浴加热到200℃，回流2h，冷却至室温，过滤、洗涤，置于60℃烘箱内烘干至恒重，得到氧化碳纳米管CNT-1。将5％CNT-1与0.5％乙烯基三甲氧基硅烷混合，加入50％的盐酸溶液(HCl质量分数为1％)，置入安放在超声波水浴中的反应釜中超声3h后，加入4％丙烯酸和37.5％烯丙基聚氧乙烯醚，0.5％引发剂过硫酸铵，1.0％硫代硫酸钠和1.5％巯基乙酸，升温至80℃且保温2h后冷却至室温得到分散均匀的碳纳米管分散液L1；其中百分数均代表质量分数。
实施例2
将10份碳纳米管放入400份质量分数为75％浓硝酸与质量分数为80％浓硫酸组成(体积比10:1)的混酸中(碳纳米管与混酸的质量比为1:40)，油浴加热到300℃，回流1h，冷却至室温，过滤、洗涤，置于100℃烘箱内烘干至恒重，得到氧化碳纳米管CNT-2。将10％CNT-2与3％γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷混合，加入40％盐酸溶液(HCl质量分数为5％)，置入安放在超声波水浴中的反应釜中超声4h，加入8％甲基丙烯酸和36％甲基烯丙基聚氧乙烯醚，0.8％过氧化氢，1.7％抗败血酸和0.5％巯基丙酸，升温至60℃且保温4h后冷却至室温得到分散均匀的碳纳米管分散液L2；其中百分数均代表质量分数。
实施例3
将10份碳纳米管放入500份质量分数为60％浓硝酸与质量分数为60％浓硫酸组成(体积比7:1)的混酸中(碳纳米管与混酸的质量比为1:50)，油浴加热到100℃，回流4h，冷却至室温，过滤、洗涤，置于80℃烘箱内烘干至恒重，得到氧化碳纳米管CNT-3。将8％CNT-3与5％甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷混合，加入45％的盐酸溶液(HCl质量分数为10％)，置入安放在超声波水浴中的反应釜中超声1h，加入7％丁烯酸和30％异丁烯醇聚氧乙烯醚，2.5％过氧乙酸，1.6％硫酸亚铁和0.9％巯基丙醇，升温至40℃且保温6h后冷却至室温得到分散均匀的碳纳米管分散液L3；其中百分数均代表质量分数。
实施例4
将10份碳纳米管放入300份质量分数为72％浓硝酸与质量分数为83％浓硫酸组成(体积比6:1)的混酸中(碳纳米管与混酸的质量比为1:30)，油浴加热到250℃，回流3h，冷却至室温，过滤、洗涤，置于70℃烘箱内烘干至恒重，得到氧化碳纳米管CNT-4。将7％CNT-4与4％硅烷偶联剂(乙烯基三甲氧基硅烷与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷质量比为1:1)混合，加入30％的盐酸溶液(HCl质量分数为6％)，置入安放在超声波水浴中的反应釜中超声2h，加入15％聚合单体A(丙烯酸与丁烯酸质量比为1:1)和40％甲基烯丙基聚氧乙烯醚，0.7％过氧丙酸，2.5％硫代硫酸钠和0.8％次磷酸钠，升温至50℃且保温5h后冷却至室温得到分散均匀的碳纳米管分散液L4；其中百分数均代表质量分数。
实施例5
将10份碳纳米管放入250份质量分数为80％浓硝酸与质量分数为60％浓硫酸组成(体积比8:1)的混酸中(碳纳米管与混酸的质量比为1:25)，油浴加热到150℃，回流5h，冷却至室温，过滤、洗涤，置于90℃烘箱内烘干至恒重，得到氧化碳纳米管CNT-5。将15％CNT-5与2％硅烷偶联剂(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷与甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷质量比为1:1)混合，加入37％盐酸溶液(HCl的质量分数为8％)，置入安放在超声波水浴中的反应釜中超声5h，加入10％甲基丙烯酸和32.7％异丁烯醇聚氧乙烯醚，0.8％过氧丙酸，0.5％抗败血酸和2.0％甲酸钠，升温至70℃且保温3h后冷却至室温得到分散均匀的碳纳米管分散液L5；其中百分数均代表质量分数。
实施例6
将10份碳纳米管放入350份质量分数为85％浓硝酸与质量分数为64％浓硫酸组成(体积比9:1)的混酸中(碳纳米管与混酸的质量比为1:35)，油浴加热到180℃，回流3.5h，冷却至室温，过滤、洗涤，置于65℃烘箱内烘干至恒重，得到氧化碳纳米管CNT-6。将12％CNT-6与1％甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷混合，加入32％的盐酸溶液(HCl的质量分数为4％)，置入安放在超声波水浴中的反应釜中超声4.5h，加入9％聚合单体A(丙烯酸与甲基丙烯酸质量比为1:1)和42％聚合单体B(甲基烯丙基聚氧乙烯醚与异丁烯醇聚氧乙烯醚的质量比为1:1)，1.5％过硫酸铵，1.3％硫酸亚铁和1.2％巯基丙酸，升温至70℃且保温3h后冷却至室温得到分散均匀的碳纳米管分散液L6；其中百分数均代表质量分数。
实施例7
将10份碳纳米管放入450份质量分数为65％浓硝酸与质量分数为95％浓硫酸组成(体积比7.5:1)的混酸中(碳纳米管与混酸的质量比为1:45)，油浴加热到280℃，回流1.5h，冷却至室温，过滤、洗涤，置于85℃烘箱内烘干至恒重，得到氧化碳纳米管CNT-7。将9％CNT-7与1.5％乙烯基三甲氧基硅烷混合，加入35％的盐酸溶液(HCl的质量分数为2.5％)，置入安放在超声波水浴中的反应釜中超声4h，加入6％聚合单体A(丙烯酸与丁烯酸质量比为1:1)和45％甲基烯丙基聚氧乙烯醚，1.0％过硫酸铵，1.0％硫酸亚铁和1.5％巯基乙酸，升温至45℃且保温4h后冷却至室温得到分散均匀的碳纳米管分散液L7；其中百分数均代表质量分数。
实施例8
将10份碳纳米管放入300份质量分数为95％浓硝酸与质量分数为70％浓硫酸组成(体积比5.5:1)的混酸中(碳纳米管与混酸的质量比为1:30)，油浴加热到250℃，回流4.5h，冷却至室温，过滤、洗涤，置于95℃烘箱内烘干至恒重，得到氧化碳纳米管CNT-8。将6％碳纳米管与2.5％硅烷偶联剂(硅烷偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的质量比为1:1)，加入38％盐酸溶液(HCl的质量分数为3％)，置入安放在超声波水浴中的反应釜中超声3.5h，加入7.5％聚合单体A(丙烯酸与丁烯酸质量比为1:1)和43％聚合单体B(烯丙基聚氧乙烯醚与异丁烯醇聚氧乙烯醚的质量比为1:1)，1.0％过硫酸铵，1.0％硫代硫酸钠和1.0％巯基丙酸，升温至45℃且保温3h后冷却至室温得到分散均匀的碳纳米管分散液L8；其中百分数均代表质量分数。
对比例1
将5份碳纳米管加入到95份水中，超声分散5h，得到碳纳米管分散液L9；
对比例2
将15份碳纳米管加入到85份水中，超声分散5h，得到碳纳米管分散液L10；
采用马尔文激光粒度分布仪测试碳纳米管分散液的平均粒径，结果如表1所示。平均粒径结果表明：没有改性处理的两组碳纳米管悬浮液经过超声5h后，平均粒径分别为517.4nm和634.7nm，而实施例得到的碳纳米管分散液L1～L8的平均粒径明显低于L9和L10，说明通过表面共价键改性，碳纳米管的分散性得到显著提高。
将L1～L10稀释至相同碳纳米管浓度，采用紫外可见近红外分光光度测试分散液中碳纳米管对紫外光的吸收强度，通过对比初始吸收强度A0和静置28天后的吸收峰强度A1，得到沉降比x％＝(A0-A1)/A0×100％，结果如表2所示。由沉降比结果可知：碳纳米管分散液L1～L8的沉降比较小，低于20％，而对比例L9和L20的沉降比较高，接近50％。因此，碳纳米管分散液L1～L8的稳定性更好。
表1碳纳米管分散液中的平均粒径
分散液 L1 L2 L3 L4 L5 L6 L7 L8 L9 L10
平均粒径/nm 264.5 245.1 238.3 267.5 253.1 239.1 257.4 235.2 517.4 638.7
表2碳纳米管分散液的沉降比
碳纳米管分散液 A0 A1 沉降比x％
L1 3.0 2.8 6.7
L2 3.4 3.1 8.8
L3 3.4 3.2 5.9
L4 2.9 2.4 17.2
L5 2.8 2.7 3.6
L6 3.1 2.8 9.7
L7 2.6 2.1 19.2
L8 3.5 3.4 2.9
L9 2.3 1.2 47.8
L10 2.2 1.1 50.0

Claims (4)

1.一种碳纳米管的分散方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将碳纳米管置入混酸中，油浴加热到100℃～300℃，回流1～5h，冷却至室温，过滤、洗涤，置于100℃烘箱内烘干至恒重，得到氧化碳纳米管，其中碳纳米管与混酸的质量比为1:20～50；混酸为质量分数≥60％的浓硝酸与质量分数≥60％的浓硫酸的混合溶液，其中浓硫酸与浓硝酸的体积比为5:1～10:1
(2)将5％～15％步骤1)后得到的氧化碳纳米管与0.5％～5％硅烷偶联剂混合，加入30％～50％盐酸溶液，置入安放在超声波水浴中的反应釜中超声分散1～5h；
(3)在步骤2)后的反应釜加入中加入4％～15％聚合单体A和30％～45％聚合单体B，0.5％～2.5％引发剂C，0.5％～2.5％引发剂D和0.5％～2.0％链转移剂E，升温至40～80℃，保温2～6h后冷却至室温得到分散均匀的碳纳米管分散液；
百分数均代表质量分数；且氧化碳纳米管、硅烷偶联剂混合、盐酸溶液，聚合单体A、聚合单体B，、引发剂C、引发剂D和链转移剂E之和为100％；
聚合单体A为丙烯酸，甲基丙烯酸、丁烯酸中的一种或两种；
聚合单体B为烯丙基聚氧乙烯醚、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、异丁烯醇聚氧乙烯醚中的一种或两种；
引发剂C为过氧化氢、过硫酸铵、过氧乙酸和过氧丙酸中的一种；
引发剂D为硫代硫酸钠、抗败血酸、硫酸亚铁中的一种。
2.根据权利要求1所述的分散方法，其特征在于，步骤(2)中，硅烷偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的分散方法，其特征在于，步骤(2)中，盐酸溶液中HCl的质量分数为1％～10％。
4.根据权利要求1所述的分散方法，其特征在于，步骤(3)中，链转移剂E为为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基丙醇、次磷酸钠、甲酸钠中的一种。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109110763A (zh) * 2018-08-31 2019-01-01 华南农业大学 一种碳化硅纳米管及其制备方法和应用
WO2019196386A1 (zh) * 2018-04-12 2019-10-17 华南理工大学 一种高效分散碳纳米管的方法
CN112080329A (zh) * 2020-09-21 2020-12-15 中国科学院兰州化学物理研究所 一种多壁碳纳米管类纳米减摩剂及其应用
CN117229743A (zh) * 2023-11-02 2023-12-15 惠州市迪固建筑材料有限公司 一种低温环氧植筋胶及其制备方法
CN117736661A (zh) * 2023-12-19 2024-03-22 佳普电子新材料(连云港)有限公司 一种遮光胶带及其生产方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1546579A (zh) * 2003-12-04 2004-11-17 上海交通大学 一种聚合物薄层包覆碳纳米管及其制备方法
US20090301896A1 (en) * 2001-01-29 2009-12-10 William Marsh Rice University Process for derivatizing carbon nanotubes with diazonium species and compositions thereof
CN104861743A (zh) * 2015-04-13 2015-08-26 成都石大力盾科技有限公司 一种提高碳纳米管分散性的方法
CN105601842A (zh) * 2016-03-11 2016-05-25 中国建筑材料科学研究总院 一种用于分散微纳米粉的分散剂及其制备方法及应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090301896A1 (en) * 2001-01-29 2009-12-10 William Marsh Rice University Process for derivatizing carbon nanotubes with diazonium species and compositions thereof
CN1546579A (zh) * 2003-12-04 2004-11-17 上海交通大学 一种聚合物薄层包覆碳纳米管及其制备方法
CN104861743A (zh) * 2015-04-13 2015-08-26 成都石大力盾科技有限公司 一种提高碳纳米管分散性的方法
CN105601842A (zh) * 2016-03-11 2016-05-25 中国建筑材料科学研究总院 一种用于分散微纳米粉的分散剂及其制备方法及应用

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019196386A1 (zh) * 2018-04-12 2019-10-17 华南理工大学 一种高效分散碳纳米管的方法
CN109110763A (zh) * 2018-08-31 2019-01-01 华南农业大学 一种碳化硅纳米管及其制备方法和应用
CN112080329A (zh) * 2020-09-21 2020-12-15 中国科学院兰州化学物理研究所 一种多壁碳纳米管类纳米减摩剂及其应用
CN117229743A (zh) * 2023-11-02 2023-12-15 惠州市迪固建筑材料有限公司 一种低温环氧植筋胶及其制备方法
CN117736661A (zh) * 2023-12-19 2024-03-22 佳普电子新材料(连云港)有限公司 一种遮光胶带及其生产方法

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