CN106873320A - 电子照相感光体 - Google Patents

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Konica Minolta Opto Inc
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Abstract

本发明提供一种耐磨损性、耐损伤性及清洁性优异、且能够长期表现出这些特性的电子照相感光体。本发明的电子照相感光体具有导电性支承体、感光层及保护层。上述保护层由自由基聚合性组合物的聚合固化物形成，该自由基聚合性组分含有自由基聚合性单体、自由基聚合性全氟聚醚化合物及自由基聚合性金属氧化物微粒。

Description

电子照相感光体
技术领域
本发明涉及电子照相感光体。
背景技术
近年来，在电子照相方式的图像形成装置中，由于对高精细、高画质的图像的要求的增高，因此使用小粒径的调色剂成为主流。小粒径的调色剂对电子照相感光体(以下也称为“感光体”)的表面的附着力大。因此，为了实现高清洁性，需要提高清洁板对感光体的接触压力，其结果是有时由于感光体的反复使用而导致感光体的表面磨损。
作为降低感光体的表面与调色剂的附着力、提高清洁性的方法，已知有向感光体的保护层添加氟类微粒、氟类润滑剂等氟类材料的方法。但是，氟类材料的添加量多时，保护层的表面的硬度容易变得不足。
另外，氟类材料在保护层用的涂料中容易移动至该涂料的膜的表面。因此，氟类材料具有仅在感光体(保护层)的表面及其附近以高浓度存在的倾向。因此，在将上述感光体用于图像形成装置的情况下，虽然最初显示出高清洁性，但是，随着反复使用，有时感光体的表面被削薄且清洁性变得不足。
在用于使感光体的耐磨损性和清洁性两者提高的技术中，已知例如：在保护层中由自由基聚合性组合物的聚合固化物形成的保护层(例如参考专利文献1)，所述自由基聚合性组合物包含含有全氟聚醚部位的聚氨酯丙烯酸酯、3官能以上的自由基聚合性单体、具有电荷传输性结构的自由基聚合性化合物。
另外，在用于多张印刷后也可使表面的调色剂脱模性和低摩擦性两者得到保持的技术中，已知例如：含有全氟聚醚、且氟原子数相对于碳原子数的比例为0.10以上且0.40以下的保护层(例如参考专利文献2)。
另外，在用于提高感光体表面的硬度及耐损伤性、进而提高感光体的耐久性的技术中，已知将聚合性化合物与表面处理金属氧化物进行聚合、交联而成的保护层(例如参考专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-128324号公报
专利文献2：日本特开2015-028613号公报
专利文献3：日本特开2012-078620号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，在使用了上述专利文献1、2中记载的保护层的情况下，在全氟聚醚化合物的含量多时，可观察到耐磨损性、耐损伤性等机械强度带来的特性的降低，在全氟聚醚化合物的含量少时，有时反复使用时高清洁性的保持不足。这样，对于上述现有的感光体而言，从充分地表现出耐磨损性、耐损伤性及清洁性的观点考虑，任留有研究的余地。
本发明的目的在于提供一种耐磨损性、耐损伤性及清洁性优异、且能够长期表现出这些特性的电子照相感光体。
用于解决课题的技术方案
本发明提供一种电子照相感光体，其具有：导电性支承体、设置于上述导电性支承体上的感光层、以及设配置于上述感光层上的保护层，其中，上述保护层由自由基聚合性组合物的聚合固化物形成，所述自由基聚合性组合物含有自由基聚合性单体、具有自由基聚合性基团的全氟聚醚化合物、以及具有自由基聚合性基团的金属氧化物微粒。
发明效果
根据本发明，可以提供耐磨损性、耐损伤性及清洁性优异、且能够长期表现出这些特性的电子照相感光体。
附图说明
图1是示意性地示出本发明的一个实施方式的图像形成装置结构的一个例子的图。
标记说明
10 发热带
30 图像处理部
40 图像形成部
41Y、41M、41C、41K 图像形成单元
42 中间转印单元
43 二次转印单元
50 纸张输送部
51 进纸部
51a、51b、51c 进纸托盘单元
52 排纸部
52a 排纸辊
53 输送路径部
53a对齐辊对
60 定影装置
62 定影辊
63 加压辊
100 图像形成装置
110 图像读取部
111 进纸装置
112 扫描仪
112a CCD传感器
411 曝光装置
412 显影装置
413 感光体
414 带电装置
415 鼓清洁装置
421 中间转印带
422 一次转印辊
423、431 支承辊
423A 支承辊
426 带清洁装置
431A 二次转印辊
432 二次转印带
D 稿件
S 纸张
具体实施方式
以下，对本发明的一个实施方式进行说明。
本实施方式的电子照相感光体(感光体)具有：导电性支承体、设置于该导电性支承体上的感光层、以及设置于该感光层上的保护层。
上述导电性支承体是可以支撑上述感光层且具有导电性的构件。上述导电性支承体的例子包括金属制的鼓或片、具有层压的金属箔的塑料膜、具有蒸镀的导电性物质膜的塑料膜、具有涂布由导电性物质或其与粘合剂树脂构成的涂料而成的导电层的金属构件、塑料膜、纸等。上述金属的例子中包括铝、铜、铬、镍、锌及不锈钢，上述导电性物质的例子中包括上述金属、氧化铟及氧化锡。
上述感光层是用于通过后面叙述的曝光而在上述感光体的表面形成希望图像的静电潜像的层。该感光层可以为单层，也可以为由叠层的多个层构成。上述感光层的例子中包括：含有电荷传输化合物和电荷产生化合物的单层、以及含有电荷传输化合物的电荷传输层和含有电荷产生化合物的电荷产生层的叠层物。
上述保护层设置于上述感光层上，且是构成上述感光体的表面的、用于保护上述感光层的层。上述保护层由自由基聚合性组合物的聚合固化物形成，所述自由基聚合性组合物含有自由基聚合性单体、具有自由基聚合性基团的全氟聚醚化合物、以及具有自由基聚合性基团的金属氧化物微粒。即，上述保护层由上述自由基聚合性单体通过自由基聚合形成的整体聚合物构成，含有分散于上述保护层中的全氟聚醚化合物及金属氧化物微粒。该全氟聚醚化合物及金属氧化物微粒均与上述聚合物通过进行自由基聚合的共价键而键合。
另外，在可得到本实施方式的效果的范围内，上述感光体还可以含有上述导电性支承体及上述感光层以外的其它结构。该其它结构的例子中包括中间层。该中间层为例如设置于上述导电性支承体与上述感光层之间、且具有阻隔功能和粘接功能的层。
除了构成其表面的层以外，上述感光体可以与公知的有机感光体同样地构成，例如，可以与专利文献3中记载的感光体中的保护层以外的部分相同地构成。另外，除了材料不同以外，保护层也可以如专利文献3中所记载的那样构成。
如上所述，上述保护层为上述自由基聚合性组合物的聚合固化物，该自由基聚合性组合物含有上述自由基聚合性单体、上述具有自由基聚合性基团的全氟聚醚化合物、以及上述具有自由基聚合性基团的金属氧化物微粒。这些物质均可以为一种，也可以为一种以上。
[自由基聚合性单体]
上述自由基聚合性单体是如下所述的化合物：其具有自由基聚合性基团，通过紫外线、可见光线、电子线等活性线的照射或者通过加热等施加能量来进行自由基聚合(固化)，从而成为通常用作感光体粘合剂树脂的树脂。自由基聚合性单体的例子中包括：苯乙烯类单体、丙烯酸类单体、甲基丙烯酸类单体、乙烯基甲苯类单体、乙酸乙烯酯类单体及N-乙烯基吡咯烷酮类单体，上述粘合剂树脂的例子中包括聚苯乙烯及聚丙烯酸酯。
上述自由基聚合性基团为具有碳-碳双键且能够进行自由基聚合的基团。上述自由基聚合性基团可以用较少的光量或较短的时间进行固化，因此特别优选为丙烯酰基(CH2＝CHCO-)或甲基丙烯酰基(CH2＝C(CH3)CO-)。
上述自由基聚合性单体的例子中具体包含以下的化合物M1～M15。下述式中，R表示丙烯酰基，R’表示甲基丙烯酰基。
化学式1
化学式2
上述自由基聚合性单体化合物是公知的，另外，也能够以市售品的形式获得。从形成交联密度高的高硬度保护层的观点考虑，优选上述自由基聚合性单体为具有3个以上自由基聚合性基团的化合物。
[具有自由基聚合性基团的全氟聚醚化合物]
上述具有自由基聚合性基团的全氟聚醚化合物(以下也称为“自由基聚合性PFPE”)中的全氟聚醚化合物(以下也称为“PFPE”)是具有全氟亚烷基醚作为重复单元的低聚物或聚合物。全氟亚烷基醚的重复单元的结构的例子包括全氟亚甲基醚、全氟亚乙基醚及全氟亚丙基醚的重复单元的结构。其中，优选全氟聚醚具有下述式(a)所示的重复结构单元1，或者具有下述式(b)所示的重复结构单元2。
化学式3
在上述PFPE具有该重复结构单元1或该重复结构单元2的情况下，该重复结构单元1的重复数m及该重复结构单元2的重复数n分别为0以上的整数，且为m+n≥1。
另外，在具有该重复结构单元1和该重复结构单元2两者的情况下，该重复结构单元1和该重复结构单元2可以形成嵌段共聚物结构，也可以形成无规共聚物结构。
上述PFPE的重均分子量Mw优选为100以上且8,000以下，更优选为500以上且5,000以下。
上述自由基聚合性PFPE所具有的自由基聚合性基团的数量为1以上，优选为2以上。在自由基聚合性PFPE具有2个以上自由基聚合性基团的情况下，自由基聚合性基团在PFPE中的位置可以为一个末端，也可以为两个末端，可以2个以上的自由基聚合性基团键合于一个末端，也可以键合于两个末端。
其中，具有4个以上自由基聚合性基团的自由基聚合性PFPE具有更多与上述自由基聚合性单体及后面叙述的自由基聚合性金属氧化微粒的反应点。因此，从提高上述感光体的耐磨损性及清洁性的观点考虑，特别优选。
上述自由基聚合性基团是与自由基聚合性单体的自由基聚合性基团相同、具有碳-碳双键且能够进行自由基聚合的基团。自由基聚合性PFPE的自由基聚合性基团可以与自由基聚合性单体的自由基聚合性基团相同，也可以不同。另外，自由基聚合性PFPE所具有的多个自由基聚合性基团可以相同，也可以不同。自由基聚合性官能团特别优选为丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的PFPE的例子中，包含Solvay SpecialtyPolymers公司制造的Fluorolink AD1700、MD500、MD700、5101X、5113X、Fomblin MT70(“FLUOROLINK”及“FOMBLIN”均为该公司的注册商标)、DAIKIN INDUSTRIES公司制造的OPTOOL DAC、以及信越化学工业株式会社制造的KY-1203。
另外，自由基聚合性PFPE也可以将末端具有羟基、羧基的PFPE作为原料，通过这些取代基的取代或从这些取代基进行衍生而适当地合成，可以使用这样的合成品。
末端具有羟基的PFPE的例子包括：Solvay Specialty Polymers公司制造的Fomblin D2、Fluorolink D4000、Fluorolink E10H、5158X、5147X、Fomblin Ztetraol、以及DAIKIN INDUSTRIES公司制造的Demnum-SA。末端具有羧基的PFPE的例子包括SolvaySpecialty Polymers公司制造的Fomblin ZDIZAC4000及DAIKIN INDUSTRIES公司制造的Demnum-SH。
具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的PFPE的例子具体包含以下的化合物P-1～P-9。下述式中，X表示丙烯酰基(A)或甲基丙烯酰基(M)。另外，化合物P-2中的“p”独立地表示1～10。
需要说明的是，在X为丙烯酰基的情况下将A添加为化合物的符号，在X为甲基丙烯酰基的情况下将M添加为化合物的符号，由此，可以更具体地示出下述化合物。例如，将X为丙烯酰基的下述P-1化合物表示为“P-1A”，将X为甲基丙烯酰基的下述P-1化合物表示为“P-1M”。
化学式4
以下，示出自由基聚合性PFPE的合成方法的具体例子。
[合成例1P-2M的合成]
将下述式P-S1所示的、两末端具有羟基的全氟聚醚化合物Fluorolink E10H(Solvay Specialty Polymers公司制造：平均分子量1700)17质量份、三乙胺3质量份、二异丙基醚10质量份、以及阻聚剂对甲氧基苯酚0.006质量份进行混合，在空气气流下开始搅拌。一边将混合液的温度保持在10℃，一边用2小时滴加甲基丙烯酰氯3.1质量份。滴加结束后，一边将得到的混合液保持在10℃，一边搅拌1小时，接着将该反应液升温至30℃，在30℃下搅拌1小时，进一步升温至50℃，在50℃下搅拌10小时，由此进行反应。接着，在得到的反应液中追加二异丙基醚72质量份，对二异丙基醚相进行3次水洗。接着，用硫酸镁对二异丙基醚相进行脱水，馏去溶剂。由此可得到作为自由基聚合性PFPE的P-2M(收量17.1质量份)。
化学式5
[合成例2P-3M的合成]
(1)中间体(I)的合成
将下述式P-S2所示的、两末端具有羧基的全氟聚醚化合物Fomblin ZDIAC4000(Solvay Specialty Polymers公司制造：平均分子量3700)18.5质量份、氯化亚砜20质量份、以及N,N-二甲基甲酰胺2滴进行混合，加热回流4小时。从得到的反应液中馏去过量的氯化亚砜，得到中间体(I)18.6质量份。
(2)P-3M的合成
将二甲基丙烯酸甘油酯2.3质量份、吡啶0.8质量份及阻聚剂对甲氧基苯酚0.006质量份溶解于二氯乙烷50质量份，在得到的溶液中添加中间体(I)18.6质量份。将得到的混合液直接在室温下搅拌过夜，接着添加水而分离二氯乙烷相。然后，对二氯乙烷相进行水洗，馏去溶剂。由此得到作为自由基聚合性PFPE的P-3M(收量20.2质量份)。
化学式6
[合成例3P-6A的合成]
将下述式P-S3所示的、两末端具有羟基的全氟聚醚化合物Fomblin Z-tet-raol(Solvay Specialty Polymers公司制造)20质量份、阻聚剂对甲氧基苯酚0.01质量份、聚氨酯化催化剂二丁基锡二月桂酸酯0.01质量份、以及甲乙酮20质量份进行混合，在空气气流下进行搅拌，将混合液加热至80℃。接着，一边注意发热，一边将2-(丙烯酰氧基)乙基异氰酸酯5.7质量份分次添加于上述混合液。接着，通过在80℃下将该混合液搅拌10小时来进行反应。通过IR光谱测定确认源自异氰酸酯基的2360cm-1附近的吸收峰的消失，然后从上述混合液中馏去溶剂。由此得到作为自由基聚合性PFPE的P-6A(收量25.6质量份)。
化学式7
关于上述P-1～P-9中的其它例示化合物，也可以通过下述任一方法同样地进行合成。
1)通过脱盐酸使(甲基)丙烯酰氯对末端具有羟基的全氟聚醚进行酯化反应的方法。
2)使具有(甲基)丙烯酰基的异氰酸酯化合物对末端具有羟基的全氟聚醚进行聚氨酯化反应的方法。
3)利用通常方法将末端具有羧基的全氟聚醚化合物制成酰卤，使具有(甲基)丙烯酰基和羟基的化合物对该酰卤进行酯化反应的方法。
上述自由基聚合性组合物中的上述自由基聚合性PFPE的含量过少时，感光体的清洁性不足，过多时，有时感光体的耐磨损性及耐损伤性不足。从充分地表现出上述清洁性的观点考虑，相对于上述自由基聚合性单体100质量份，上述自由基聚合性组合物中的上述自由基聚合性PFPE的含量优选为10质量份以上，更优选为20质量份以上。另外，从充分地表现出上述耐磨损性及耐损伤性的观点考虑，优选为100质量份以下，更优选为70质量份以下。
[具有自由基聚合性基团的金属氧化物微粒]
上述具有自由基聚合性基团的金属氧化物微粒(以下也称为“自由基聚合性金属氧化物微粒”)是将含有自由基聚合性基团的成分担载于表面的金属氧化物微粒。含有对金属氧化物微粒表面的自由基聚合性基团的成分的担载可以为物理性担载，也可以为化学性键合。该自由基聚合性基团可以为一种，也可以为一种以上，可以相同，也可以不同。自由基聚合性金属氧化物微粒例如具有金属氧化物微粒、化学键合于其表面的表面处理剂残基和该表面处理剂残基中含有的上述自由基聚合性基团，在上述保护层中，金属氧化物微粒经由其表面具有的上述表面处理剂残基以与构成保护层的整体聚合物化学键合的状态而存在。需要说明的是，表面处理剂残基例如为化学键合于金属氧化物微粒的表面的分子结构，是源自上述表面处理剂的部分。
上述金属氧化物微粒中的金属包含过渡金属。金属氧化物微粒均可以为一种，也可以为一种以上，可以相同，也可以不同。上述金属氧化物微粒中的金属氧化物的例子包括：二氧化硅(氧化硅)、氧化镁、氧化锌、氧化铅、氧化铝(氧化铝)、氧化锡、氧化钽、氧化铟、氧化铋、氧化钇、氧化钴、氧化铜、氧化锰、氧化硒、氧化铁、氧化锆、氧化锗、氧化锡、二氧化钛、氧化铌、氧化钼、氧化钒及铜铝氧化物。其中，优选氧化铝(Al2O3)、氧化锡(SnO2)、二氧化钛(TiO2)、铜铝复合氧化物(CuAlO2)。
上述金属氧化物微粒的数均初级粒径优选为1～300nm的范围。特别优选为3～100nm。金属氧化物微粒的个数平均初级粒径可以为目录值，或者通过如下方式求出。即，将利用扫描电子显微镜(日本电子株式会社制造)拍摄的10000倍放大照片放入扫描仪，随机地使用自动图像处理分析系统“LUZEX AP”(NIRECO公司制造、“LUZEX”为该公司的注册商标、软件Ver.1.32)，从得到的照片图像对除凝聚粒子以外的300个粒子像进行2值化处理，计算出该粒子像各自的水平方向费雷特直径，计算出其平均值，将其作为个数平均初级粒径。这里，水平方向费雷特直径是指将上述粒子像进行了2值化处理时的外接长方形的与x轴平行的边的长度。
可以利用金属氧化物微粒的公知的表面处理技术来将含有上述自由基聚合性基团的成分担载于金属氧化物微粒的表面。例如，该担载可以通过专利文献3中记载的利用金属氧化物微粒表面处理剂的公知的表面处理方法来进行。
上述表面处理剂具有自由基聚合性基团及表面处理基团。上述表面处理剂可以为一种，也可以为一种以上。该表面处理基团是对存在于金属氧化物微粒表面的羟基等极性基团具有反应性的官能团。上述自由基聚合性基团与自由基聚合性单体或自由基聚合性PFPE的自由基聚合性基团相同，是具有碳-碳双键且能够进行自由基聚合的基团，其例子包括乙烯基、丙烯酰基及甲基丙烯酰基。
上述表面处理剂优选为上述具有自由基聚合性基团的硅烷偶联剂，其例子包括以下化合物S-1～S-36。
S-1：CH2＝CHSi(CH3)(OCH3)2
S-2：CH2＝CHSi(OCH3)3
S-3：CH2＝CHSiCl3
S-4：CH2＝CHCOO(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
S-5：CH2＝CHCOO(CH2)2Si(OCH3)3
S-6：CH2＝CHCOO(CH2)2Si(OC2H5)(OCH3)2
S-7：CH2＝CHCOO(CH2)3Si(OCH3)3
S-8：CH2＝CHCOO(CH2)2Si(CH3)Cl2
S-9：CH2＝CHCOO(CH2)2SiCl3
S-10：CH2＝CHCOO(CH2)3Si(CH3)Cl2
S-11：CH2＝CHCOO(CH2)3SiCl3
S-12：CH2＝C(CH3)COO(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
S-13：CH2＝C(CH3)COO(CH2)2Si(OCH3)3
S-14：CH2＝C(CH3)COO(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
S-15：CH2＝C(CH3)COO(CH2)3Si(OCH3)3
S-16：CH2＝C(CH3)COO(CH2)2Si(CH3)Cl2
S-17：CH2＝C(CH3)COO(CH2)2SiCl3
S-18：CH2＝C(CH3)COO(CH2)3Si(CH3)Cl2
S-19：CH2＝C(CH3)COO(CH2)3SiCl3
S-20：CH2＝CHSi(C2H5)(OCH3)2
S-21：CH2＝C(CH3)Si(OCH3)3
S-22：CH2＝C(CH3)Si(OC2H5)3
S-23：CH2＝CHSi(OCH3)3
S-24：CH2＝C(CH3)Si(CH3)(OCH3)2
S-25：CH2＝CHSi(CH3)Cl2
S-26：CH2＝CHCOOSi(OCH3)3
S-27：CH2＝CHCOOSi(OC2H5)3
S-28：CH2＝C(CH3)COOSi(OCH3)3
S-29：CH2＝C(CH3)COOSi(OC2H5)3
S-30：CH2＝C(CH3)COO(CH2)3Si(OC2H5)3
S-31：CH2＝CHCOO(CH2)2Si(CH3)2(OCH3)
S-32：CH2＝CHCOO(CH2)2Si(CH3)(OCOCH3)2
S-33：CH2＝CHCOO(CH2)2Si(CH3)(ONHCH3)2
S-34：CH2＝CHCOO(CH2)2Si(CH3)(OC6H5)2
S-35：CH2＝CHCOO(CH2)2Si(C10H21)(OCH3)2
S-36：CH2＝CHCOO(CH2)2Si(CH2C6H5)(OCH3)2
上述自由基聚合性组合物中的上述自由基聚合性金属氧化物微粒的含量过少时，有时感光体的耐磨损性及耐损伤性变得不足。另外，上述含量过多时，保护层中的PFPE的含量相对地降低，其结果是有时感光体的清洁性变得不足。从充分地表现出保护层的机械强度、且实现适当的电阻的观点考虑，相对于上述自由基聚合性单体与上述自由基聚合性PFPE的总计100质量份，上述自由基聚合性组合物中的上述自由基聚合性金属氧化物微粒的含量优选为30质量份以上。另外，从充分地表现出清洁性的观点考虑，上述自由基聚合性组合物中的上述自由基聚合性金属氧化物微粒的上述含量优选为100质量份以下。
上述感光体除了在保护层用的涂料中使用上述自由基聚合性组合物以外，可以通过公知的感光体的制造方法来制造。例如，上述感光体可以通过包含以下工序的方法来制造：在形成于导电性支承体上的感光层的表面涂布含有上述自由基聚合性组合物的保护层用涂料的工序；对涂布的保护层用涂料照射活性线，或者对涂布的保护层用涂料进行加热，从而使保护层用涂料中的自由基聚合性基团发生自由基聚合的工序。
在能够得到本实施方式的效果的范围内，上述保护层用涂料还可以含有上述自由基聚合性组合物以外的其它成分。该其它成分的例子中包括溶剂和聚合引发剂。
上述溶剂可以为一种，也可以为一种以上。该溶剂的例子包括：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、仲丁醇、苄醇、甲苯、二甲苯、甲乙酮、环己烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、四氢呋喃、1,3-二烷、1,3-二氧戊环、吡啶及二乙胺。
上述聚合引发剂可以为一种，也可以为一种以上。聚合引发剂可以根据保护层的制造工序从公知的聚合引发剂中适当地确定。聚合引发剂的例子包括：光聚合引发剂、热聚合引发剂及可通过光、热两者引发聚合的聚合引发剂。
上述聚合引发剂的例子包括：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基偶氮二戊腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)等偶氮化合物、以及过氧化苯甲酰(BPO)、二叔丁基过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化氯苯甲酰、过氧化二氯苯甲酰、过氧化溴甲基苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物。
另外，上述聚合引发剂的例子包括苯乙酮类或缩酮类光聚合引发剂，其例子包括：二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮(12)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1(IRGACURE 369：BASF Japan公司制造、“IRGACURE”为BASF公司的注册商标)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-甲基-2-吗啉代(4-甲基硫代苯基)丙烷-1-酮、1-苯基-1,2-丙烷二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟。
另外，上述聚合引发剂的例子包括：苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻异丙基醚等苯偶姻醚类光聚合引发剂、以及二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、2-苯甲酰萘、4-苯甲酰联苯、4-苯甲酰苯醚、丙烯酸化二苯甲酮、1,4-苯甲酰苯等二苯甲酮类光聚合引发剂。
另外，上述聚合引发剂的例子包括：2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮等噻吨酮类光聚合引发剂。
另外，上述聚合引发剂的例子包括：乙基蒽醌、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基乙氧基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、双(2,4-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、甲基苯基乙醛酸酯、9,10-菲、吖啶类化合物、三嗪类化合物及咪唑类化合物。
另外，光聚合引发剂中可以组合使用具有促进光聚合效果的光聚合促进剂。该光聚合促进剂的例子包括：三乙醇胺、甲基二乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸(2-二甲基氨基)乙酯及4,4’-二甲基氨基二苯甲酮。
上述聚合引发剂优选为光聚合引发剂，例如优选为烷基苯酮类化合物、氧化膦类化合物，进一步优选为具有α-羟基苯乙酮结构的聚合引发剂、或者具有酰基氧化膦结构的聚合引发剂。
相对于上述自由基聚合性单体100质量份，上述自由基聚合性组合物中的上述聚合引发剂的含量优选为0.1～40质量份，更优选为0.5～20质量份。
上述保护层中，上述自由基聚合性单体、自由基聚合性PFPE、自由基聚合性金属氧化物微粒构成了形成保护层的整体聚合物(聚合固化物)。该聚合固化物为自由基聚合性单体、自由基聚合性PFPE、自由基聚合性金属氧化物微粒的聚合物，该事实可以通过热裂解GC-MS、核磁共振(NMR)、傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)、元素分析等利用公知的仪器分析技术进行的上述聚合固化物的分析来确认。
上述自由基聚合性单体、上述自由基聚合性PFPE及上述自由基聚合性金属氧化物微粒均具有自由基聚合性基团。因此，在上述自由基聚合性组合物中，这些成分相互具有高相容性。因此，上述自由基聚合性PFPE及上述自由基聚合性金属氧化物微粒均在上述自由基聚合性组合物中均匀地分散。其结果是PFPE及金属氧化物在保护层中也在其面方向及厚度方向的任一方向上均匀地分散而存在。
对于上述保护层而言，自由基聚合性单体、自由基聚合性PFPE及自由基聚合性金属氧化物微粒的自由基聚合性基团分别相互反应，形成交联结构。因此，即使PFPE的含量在某种程度上较多，也能够得到具有足够耐磨损性的高强度的保护层。
另外，上述保护层可长期地保持高清洁性。可以认为其原因如下所述。即，在上述保护层中，PFPE以与金属氧化物微粒键合的状态存在。因此，PFPE容易分散于保护层的全体而存在。这样，在保护层中，由于PFPE及金属氧化物微粒在保护层的面方向及厚度方向这两方向上分散而存在，因此，对于保护层的表面而言，即使保护层损耗，也存在用于保持高清洁性的充足量的PFPE。
另外，在自由基聚合性PFPE具有4个以上自由基聚合性基团时，自由基聚合性单体及自由基聚合性金属氧化物微粒与PFPE的键合部位增加。因此，可得到更高的耐磨损性及保持更高的清洁性的上述保护层。
上述感光体可以用作电子照相方式的图像形成装置中的有机感光体。例如，上述图像形成装置具有：上述感光体、用于使上述感光体的表面带电的带电装置、用于对带电的上述感光体的表面照射光而形成静电潜像的曝光装置、用于将调色剂供给至形成了静电潜像的上述感光体而形成调色剂像的显影装置、用于将上述感光体表面的上述调色剂像转印于记录介质的转印装置、以及用于除去在上述调色剂像转印于上述记录介质之后残留于上述感光体表面的调色剂的清洁装置。
另外，上述感光体适用于如下图像形成方法：将调色剂供给至形成了静电潜像的上述感光体的表面，在上述感光体的表面形成与上述静电潜像对应的调色剂像，将上述调色剂像从上述感光体的表面转印于记录介质，用清洁装置除去残留在上述感光体表面的上述调色剂。该图像形成方法例如可以利用上述图像形成装置来进行。
图1是示意性地示出具有上述感光体的图像形成装置的结构的一个例子的图。图1所示的图像形成装置100具有：图像读取部110、图像处理部30、图像形成部40、纸张输送部50及定影装置60。
图像形成部40具有形成由Y(黄色)、M(品红)、C(青色)、K(黑色)的各色调色剂形成的图像的图像形成单元41Y、41M、41C及41K。除了容纳的调色剂以外，它们均具有相同的结构，因此以下有时省略表示颜色的符号。图像形成部40还具有中间转印单元42及二次转印单元43。这些单元相当于转印装置。
图像形成单元41具有：曝光装置411、显影装置412、上述感光体413、带电装置414及鼓清洁装置415。带电装置414例如为电晕带电器。带电装置414可以是使带电辊、带电刷、带电板等接触带电构件与感光体413接触而使其带电的接触带电装置。曝光装置411包含例如：作为光源的半导体激光器和向感光体413照射与应该形成的图像对应的激光的光偏转装置(多边形马达)。
显影装置412为双组份显影方式的显影装置。显影装置412具有例如：容纳双组份显影剂的显影容器、自由旋转地设置于该显影容器的开口部的显影辊(磁性辊)、以能够连同双组份显影剂的方式隔开显影容器内的隔壁、用于向显影辊输送显影容器的开口部侧的双组份显影剂的输送辊、以及用于搅拌显影容器内的双组份显影剂的搅拌辊。上述显影容器中容纳了例如后面叙述的双组份显影剂。
中间转印单元42具有：中间转印带421、使中间转印带421压接于感光体413的一次转印辊422、包括支承辊423A的多个支承辊423、以及带清洁装置426。中间转印带421以环状架设于多个支承辊423。通过多个支承辊423中的至少一个驱动辊旋转，中间转印带421在箭头A方向上以一定速度行进。
二次转印单元43具有环状的二次转印带432及包括二次转印辊431A的多个支承辊431。二次转印带432通过二次转印辊431A及支承辊431架设为环状。
定影装置60具有例如：定影辊62、覆盖定影辊62的外周面、用于对构成纸张S上的调色剂图像的调色剂进行加热、熔融的环状的发热带10、以及向定影辊62及发热带10挤压纸张S的加压辊63。纸张S相当于记录介质。
图像形成装置100还具有图像读取部110、图像处理部30及纸张输送部50。图像读取部110具有进纸装置111及扫描仪112。纸张输送部50具有进纸部51、排纸部52、及输送路径部53。在构成进纸部51的三个进纸托盘单元51a～51c中，分别按照预先设定的种类容纳有基于单位面积重量、尺寸等识别的纸张S(标准纸张、特殊纸张)。输送路径部53具有对齐辊对53a等多个输送辊对。
对利用图像形成装置100进行的图像形成进行说明。
扫描仪112对小型玻璃上的稿件D进行光学扫描并读取。来自原稿D的反射光通过CCD传感器112a被读取，成为输入图像数据。输入图像数据在图像处理部30中实施给定的图像处理，被送到曝光装置411。
感光体413以一定的圆周速度旋转。带电装置414使感光体413的表面同样地带负极性电。在曝光装置411中，多边形马达的多面反射镜以高速旋转，与各色成分的输入图像数据对应的激光沿感光体413的轴方向展开，沿该轴方向照射到感光体413的外周面。由此，在感光体413的表面形成静电潜像。
在显影装置412中，通过上述显影容器内的双组份显影剂的搅拌、输送，调色剂粒子带电，双组份显影剂输送至上述显影辊，在该显影辊的表面形成磁刷。带电的调色剂粒子从上述磁刷静电附着于感光体413的静电潜像部分。由此，感光体413的表面的静电潜像被可视化，在感光体413的表面形成与静电潜像对应的调色剂图像。需要说明的是，“调色剂图像”是指调色剂聚集成图像状的状态。
感光体413的表面的调色剂图像由中间转印单元42转印至中间转印带421。转印后，残留于感光体413表面的转印残留调色剂通过鼓清洁装置415而被除去，所述鼓清洁装置415具有滑动接触于感光体413的表面的鼓清洁板。
如上所述，对于感光体413的保护层而言，在由自由基聚合性单体的自由基聚合形成的聚合物所一体地构成的保护层全体中以充分量均匀地分散有PFPE及金属氧化物微粒。因此能够充分地表现出由上述聚合物及金属氧化物微粒带来的耐磨损性和耐损伤性、以及由PFPE带来的高清洁性。因此，感光体413的耐磨损性、耐损伤性及清洁性优异，且长期地表现出这些特性。
通过利用一次转印辊422将中间转印带421压接于感光体413，由感光体413和中间转印带421分别按照感光体形成一次转印压印线。在该一次转印压印线中，各色的调色剂图像依次重叠在中间转印带421上而被转印。
另一方面，二次转印辊431A经由中间转印带421及二次转印带432而被压接于支承辊423A。由此，由中间转印带421和二次转印带432形成二次转印压印线。纸张S通过该二次转印压印线。纸张S由纸张输送部50被输送至二次转印压印线。纸张S的倾斜的修正及输送时间的调整通过设置于对齐辊对(resist roller pair)53a的对齐辊部来进行。
在纸张S被输送至上述二次转印压印线时，对二次转印辊431A施加转印偏压。通过施加该转印偏压，担载于中间转印带421的调色剂图像被转印于纸张S。转印有调色剂图像的纸张S通过二次转印带432输送于定影装置60。
定影装置60由发热带10和加压辊63形成定影压印线，将输送到的纸张S在该定影压印线部进行加热、加压。由此，调色剂图像定影于纸张S。定影有调色剂像的纸张S通过具备排纸辊52a的排纸部52排至机外。
需要说明的是，在二次转印后残留于中间转印带421的表面的转印残留调色剂通过带清洁装置426而被除去，所述带清洁装置426具有滑动接触于中间转印带421的表面的带清洁板。
如上所述，感光体413的耐磨损性、耐损伤性及清洁性优异，且长期地表现出这些特性。因此，图像形成装置100可以长期稳定地形成希望画质的图像。
由以上的说明可知，本实施方式的感光体具有：导电性支承体、设置于上述导电性支承体上的感光层、以及设置于上述感光层上的保护层。而且，上述保护层由自由基聚合性组合物的聚合固化物形成，所述自由基聚合性组合物含有上述自由基聚合性单体、上述自由基聚合性PFPE及上述自由基聚合性金属氧化物微粒。因此，上述感光体的耐磨损性、耐损伤性及清洁性优异，可以长期地表现出这些特性。其结果是上述感光体的耐磨损性、耐损伤性高，且调色剂脱模性优异，能够长期地抑制由清洁不良导致异常图像等的产生。
另外，从兼顾耐磨损性和耐损伤性及清洁性的观点考虑，上述自由基聚合性PFPE为具有4个以上自由基聚合性基团的PFPE是更为有效的。
另外，从充分地表现出耐磨损性和耐损伤性及清洁性的观点考虑，上述聚合固化物中的全氟聚醚化合物的含量，换算为上述自由基聚合性组合物中相对于自由基聚合性单体100质量份的上述自由基聚合性PFPE的含量为10～100质量份是更有效的。
另外，从充分地表现出耐磨损性和耐损伤性及清洁性的观点考虑，上述聚合固化物中的金属氧化物微粒的含量，换算为上述自由基聚合性组合物中相对于上述自由基聚合性单体与上述自由基聚合性PFPE的总计100质量份的上述自由基聚合性金属氧化物微粒的含量为30～100质量份是更有效的。
实施例
[金属氧化物微粒1的制作]
在湿式混砂机(媒介：直径0.5mm的氧化铝珠)中加入作为金属氧化物微粒的数均初级粒径20nm的“氧化锡”100质量份、作为表面处理剂的“例示化合物S-15”10质量份、以及甲乙酮1000质量份，在30℃下混合6小时。然后，将甲乙酮和氧化铝珠通过过滤从金属氧化物微粒中分离，将该金属氧化物微粒在60℃下进行干燥。由此制作了作为上述自由基聚合性金属氧化物微粒的金属氧化物微粒1。
[金属氧化物微粒2的制作]
将金属氧化物微粒变更为数均初级粒径50nm的“铜铝氧化物”，而且将表面处理材料的使用量变更为5质量份，除此以外，与金属氧化物微粒1的制作同样地操作，制作了作为上述自由基聚合性金属氧化物微粒的金属氧化物微粒2。
[金属氧化物微粒3的制作]
除了使用作为表面处理剂的“例示化合物S-7”以外，与金属氧化物微粒2的制作同样地操作，制作了作为上述自由基聚合性金属氧化物微粒的金属氧化物微粒3。
[金属氧化物微粒4的制作]
除了使用作为表面处理剂的三甲氧基丙基硅烷以外，与金属氧化物微粒1的制作同样地操作，制作了金属氧化物微粒4。
[实施例1感光体1的制作]
(1)导电性支承体的准备
对圆筒形铝支承体的表面进行切削加工，准备了导电性支承体。
(2)中间层的形成
聚酰胺树脂(X1010、Daicel-Degussa公司制造) 10质量份
氧化钛粒子(SMT500SAS、TAYCA公司制造) 11质量份
乙醇 200质量份
将上述中间层用材料混合，使用混砂机作为分散机，间歇式地进行10小时的分散，制备了中间层用的涂布液。将该涂布液通过浸渍涂布法涂布于上述导电性支承体的表面，在110℃下干燥20分钟，在导电性支承体上形成了膜厚2μm的中间层。
(3)电荷产生层的形成
电荷产生物质(通过Cu-Kα特性X射线衍射光谱测定在8.3°、24.7°、25.1°、26.5°具有明确的峰的氧钛酞菁与(2R,3R)-2,3-丁二醇的1︰1加成体和未加成的氧钛酞菁的混晶)24质量份
聚乙烯醇缩丁醛树脂(S-LEC BL-1、积水化学工业株式会社制造、“S-LEC”为该公司的注册商标) 12质量份
混合液(3-甲基-2-丁酮/环己酮＝4/1(V/V) 400质量份
将上述电荷产生层用材料混合，在19.5kHz、600W、循环流量40L/H的条件下用循环式超声波均质机“RUS-600TCVP(株式会社日本精机制作所制造)”分散0.5小时，由此制备了电荷产生层用的涂布液。将该涂布液用浸渍涂布法涂布于上述中间层的表面并使其干燥，在中间层上形成了膜厚0.3μm的电荷产生层。
(4)电荷传输层的形成
下述结构式(2)所示的电荷传输物质 60质量份
聚碳酸酯树脂(Z300、三菱瓦斯化学株式会社制造) 100质量份
抗氧化剂(IRGANOX1010、BASF公司制造、“IRGANOX”为该公司的注册商标) 4质量份
通过使上述电荷传输层用材料混合、溶解而制备了电荷传输层用的涂布液。将该涂布液用浸渍涂布法涂布于上述电荷产生层的表面，在120℃下干燥70分钟，由此在电荷传输层上形成膜厚24μm的电荷传输层。
化学式8
(5)保护层的形成
将上述保护层用材料溶解、分散，制备了保护层用的涂布液。使用圆形滑动料斗涂布机(circular slide hopper coater)在电荷传输层的表面上涂布该涂布液。接着，对涂布的上述涂布液的膜照射由金属卤化物灯发出的紫外线1分钟，使该膜固化，由此在电荷传输层上形成了膜厚3.0μm的保护层。由此制作了感光体1。
[实施例2、3感光体2、3的制作]
将自由基聚合性单体变更为M2，将自由基聚合性PFPE变更为P-2A，除此以外，与感光体1的制作同样地操作，制作了感光体2。另外，将自由基聚合性PFPE变更为P-3M，除此以外，与感光体2的制作同样地操作，制作了感光体3。
[实施例4感光体4的制作]
将自由基聚合性单体变更为M11，将其添加量变更为100质量份，另外，将自由基聚合性PFPE变更为P-4A，而且将其添加量变更为50质量份，除此以外，与感光体1的制作同样地操作，制作了感光体4。
[实施例5、6感光体5、6的制作]
除了将自由基聚合性PFPE变更为P-5A以外，与感光体1的制作同样地操作，制作了感光体5。另外，除了将自由基聚合性PFPE变更为P-6A以外，与感光体1的制作同样地操作，制作了感光体6。
[实施例7～15感光体7～13的制作]
将自由基聚合性单体的添加量变更为125质量份，将自由基聚合性PFPE变更为P-6M，而且将其添加量变更为25质量份，除此以外，与感光体1的制作同样地操作，制作了感光体9。
另外，将自由基聚合性单体的添加量变更为140质量份，而且将自由基聚合性PFPE的添加量变更为10质量份，除此以外，与感光体9的制作同样地操作，制作了感光体7。另外，将自由基聚合性单体的添加量变更为136质量份，而且将自由基聚合性PFPE的添加量变更为14质量份，除此以外，与感光体9的制作同样地操作，制作了感光体8。
另外，将自由基聚合性单体的添加量变更为100质量份，而且将自由基聚合性PFPE的添加量变更为50质量份，除此以外，与感光体9的制作同样地操作，制作了感光体10。另外，将自由基聚合性单体的添加量变更为90质量份，而且将自由基聚合性PFPE的添加量变更为60质量份，除此以外，与感光体9的制作同样地操作，制作了感光体11。
另外，将自由基聚合性单体的添加量变更为75质量份，而且将自由基聚合性PFPE的添加量变更为75质量份，除此以外，与感光体9的制作同样地操作，制作了感光体12。另外，将自由基聚合性单体的添加量变更为70质量份，而且将自由基聚合性PFPE的添加量变更为80质量份，除此以外，与感光体9的制作同样地操作，制作了感光体13。
[实施例14、15感光体14、15的制作]
除了将金属氧化物微粒1的添加量变更为45质量份以外，与感光体10的制作同样地操作，制作了感光体14。另外，将金属氧化物微粒的添加量变更为150质量份，除此以外，与感光体10的制作同样地操作，制作了感光体15。
[实施例16、17感光体16、17的制作]
将自由基聚合性单体变更为M5，将自由基聚合性PFPE变更为P-7A，除此以外，与感光体10的制作同样地操作，制作了感光体17。另外，将金属氧化物微粒的添加量变更为170质量份，除此以外，与感光体17的制作同样地操作，制作了感光体16。
[实施例18感光体18的制作]
除了将自由基聚合性PFPE变更为P-8A以外，与感光体17的制作同样地操作，制作了感光体18。
[实施例19感光体19的制作]
将自由基聚合性单体的添加量变更为130质量份，将自由基聚合性PFPE变更为P-9M，而且将自由基聚合性PFPE的添加量变更为20质量份，除此以外，与感光体17的制作同样地操作，制作了感光体19。
[实施例20感光体20的制作]
将自由基聚合性PFPE变更为Fluorolink MD700(Solvay Specialty Polymers公司制造、也称为“MD700”)，而且将金属氧化物微粒的添加量变更为60质量份，除此以外，与感光体7的制作同样地操作，制作了感光体20。
[实施例21感光体21的制作]
除了将自由基聚合性PFPE变更为Fomblin MT70(Solvay Specialty Polymers公司制造、也称为“MT70”)以外，与感光体10的制作同样地操作，制作了感光体21。
[实施例22感光体22的制作]
将自由基聚合性单体变更为M5，将自由基聚合性PFPE变更为Fluorolink AD1700(Solvay Specialty Polymers公司制造、也称为“AD1700”)，而且将金属氧化物微粒的添加量变更为50质量份，除此以外，与感光体12的制作同样地操作，制作了感光体22。
[实施例23感光体23的制作]
将自由基聚合性单体变更为M2，将自由基聚合性单体的添加量变更为90质量份，另外将自由基聚合性PFPE的添加量变更为60质量份，而且将金属氧化物微粒变更为金属氧化物微粒2，除此以外，与感光体1的制作同样地操作，制作了感光体23。
[实施例24、25感光体24、25的制作]
将金属氧化物微粒变更为金属氧化物微粒2，而且将金属氧化物微粒的添加量变更为80质量份，除此以外，与感光体6的制作同样地操作，制作了感光体24。另外，将金属氧化物微粒的添加量变更为120质量份，除此以外，与感光体24的制作同样地操作，制作了感光体25。
[实施例26感光体26的制作]
将自由基聚合性PFPE变更为P-9M，而且将金属氧化物微粒变更为金属氧化物微粒2，除此以外，与感光体17的制作同样地操作，制作了感光体26。
[实施例27、28感光体27、28的制作]
将自由基聚合性PFPE变更为MT70，而且将金属氧化物微粒变更为金属氧化物微粒2，除此以外，与感光体10的制作同样地操作，制作了感光体27。另外，将金属氧化物微粒变更为金属氧化物微粒3，除此以外，与感光体27的制作同样地操作，制作了感光体28。
[比较例1感光体C1的制作]
将自由基聚合性单体变更为M1，而且将自由基聚合性PFPE(P-9M)变更为FomblinD2(Solvay Specialty Polymers公司制造、也称为“D2”)，除此以外，与感光体19的制作同样地操作，制作了感光体C1。
[比较例2感光体C2的制作]
除了将金属氧化物微粒变更为金属氧化物微粒4以外，与感光体18的制作同样地操作，制作了感光体C2。
[比较例3感光体C3的制作]
除了将金属氧化物微粒变更为金属氧化物微粒4以外，与感光体22的制作同样地操作，制作了感光体C3。
[评价]
将感光体1～28及C1～C3的分别搭载于全彩色复印机(商品名：“bizhub PROC6501”、柯尼卡美能达商业技术株式会社制造、“bizhub”为该公司的注册商标)实施了耐久试验，所述耐久试验在30℃、85％RH的高温高湿环境(HH环境)下，以A4横向输送的方向连续印刷50万张图像比率6％的文字图像。
(1)耐磨损性
使用涡电流方式的膜厚测定器(商品名：“EDDY560C”、HELMUT FISCHER GMBTE CO公司制造)随机地对上述耐久试验前后的感光体的均匀膜厚部分(感光体的两端的膜厚容易变得不均匀，因此至少除去两端3cm)测定10个部位，求出其平均值，作为感光体的膜厚。而且，将上述耐久试验前后的感光体的上述膜厚之差作为损耗量。损耗量越小，耐磨损性越高，只要损耗量为2.0μm以下，则在实用上没有问题。
(2)耐损伤性
在上述耐久试验后，在A3纸整个面画出半色调图像，根据下述的基准评价感光体的耐损伤性。
A：没有在感光体表面产生通过肉眼观察可看到的明显的损伤，在半色调图像中也没有发现产生与感光体损伤对应的图像不良(良好)。
B：在感光体表面产生通过肉眼观察可看到的轻微的损伤，但在半色调图像中没有发现产生与感光体损伤对应的图像不良(实用上没有问题)。
C：在感光体表面产生通过目视可明确地看到损伤，在半色调图像中也可看到与该损伤对应的图像不良(实用上存在问题)。
(3)清洁性
在上述耐久试验中及耐久试验后，通过肉眼观察感光体的表面，根据下述基准评价感光体的清洁性。
A：至50万张为止没有调色剂的滑脱，是完全没有问题的水平。
B：至50万张为止的时刻在感光体上可观察到一部分调色剂的滑脱，但输出图像良好，是在实用上没有问题水平。
C：在50万张以前由于调色剂的滑脱而在输出图像上产生条纹状的轻微图像不良，是在实用上没有问题水平。
D：在50万张以前由于调色剂的滑脱而在输出图像上确认到产生条纹状的明显的图像不良(实用上存在问题)。
将各感光体中的保护层的材料组成示于表1、表2。另外，将各感光体中的评价结果示于表3。在下述表中，“单体”表示自由基聚合性单体，“PFPE”表示包含自由基聚合性PFPE的PFPE，“MOP”表示金属氧化物微粒。另外，在下述表中，“PFPE比”由下述式(1)求出，“MOP比”由下述式(2)求出。
式(1)：PFPE比＝(PFPE的添加量)/(单体的添加量)×100
式(2)：MOP比＝(MOP的添加量)/{(PFPE的添加量)+(单体的添加量)}×100
表3
如表1～3所示，对于感光体1～28而言，损耗量足够少，且具有足够的耐损伤性及清洁性。由此可知下述电子照相感光体的耐磨损性、耐损伤性及清洁性均优异，所述电子照相感光体是在导电性支承体上依次叠合感光层及保护层而成的电子照相感光体，且上述保护层由自由基聚合性组合物的聚合固化物形成，所述自由基聚合性组合物含有自由基聚合性单体、自由基聚合性PFPE及自由基聚合性金属氧化物微粒。
另外，如感光体2～4所示可知，从提高清洁性的观点考虑，优选上述自由基聚合性PFPE为具有4个以上自由基聚合性基团的PFPE。
另外，如感光体7～13所示可知，从提高耐磨损性、耐损伤性及清洁性的观点考虑，上述聚合固化物中的PFPE的含量，换算为上述自由基聚合性组合物中相对于自由基聚合性单体100质量份的上述自由基聚合性PFPE的含量优选为10～100质量份。
另外，如感光体12、14及15所示可知，从提高耐损伤性及清洁性的观点考虑，上述聚合固化物中的金属氧化物微粒的含量，换算为上述自由基聚合性组合物中相对于上述自由基聚合性单体与上述自由基聚合性PFPE的总计100质量份的上述自由基聚合性金属氧化物微粒的含量优选为30～100质量份。
相比之下，对于感光体C1而言，耐磨损性、耐损伤性及清洁性均不足。可以认为这是由于PFPE不具有自由基聚合性基团，因此，PFPE不均匀地存在于保护层的表面，在耐久试验中损害PFPE带来的效果。
对于感光体C2而言，损耗量及清洁性不足，对于感光体C3而言，损耗量及耐损伤性不足。可以认为这是由于表面处理金属氧化物微粒不具有自由基聚合性基团，因此，在感光体C2中，向PFPE的保护层内部的分散及固定化的效果变得不足，在感光体C3中，保护层的机械强度变得不足。
工业实用性
根据本发明，在电子照相方式的图像形成装置的电子照相感光体中，可以提高耐磨损性、耐损伤性及清洁性，且可以长期地表现出这种特性。因此，根据本发明，可期待电子照相方式的图像形成装置的进一步高耐久化及进一步普及。

Claims (4)

1.一种电子照相感光体，其具有：导电性支承体、设置于所述导电性支承体上的感光层、以及设置于所述感光层上的保护层，其中，
所述保护层由自由基聚合性组合物的聚合固化物形成，所述自由基聚合性组合物含有自由基聚合性单体、具有自由基聚合性基团的全氟聚醚化合物、以及具有自由基聚合性基团的金属氧化物微粒。
2.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述具有自由基聚合性基团的全氟聚醚化合物是具有4个以上自由基聚合性基团的全氟聚醚化合物。
3.如权利要求1或2所述的电子照相感光体，其中，所述聚合固化物中的全氟聚醚化合物的含量，换算为所述自由基聚合性组合物中相对于自由基聚合性单体100质量份的所述具有自由基聚合性基团的全氟聚醚化合物的含量为10～100质量份。
4.如权利要求1～3中任一项所述的电子照相感光体，其中，所述聚合固化物中的金属氧化物微粒的含量，换算为所述自由基聚合性组合物中相对于所述自由基聚合性单体与所述具有自由基聚合性基团的全氟聚醚化合物的总计100质量份的所述具有自由基聚合性基团的金属氧化物微粒的含量为30～100质量份。
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