CN106867258A - 一种耐高温耐油硅橡胶材料及其制备方法 - Google Patents

一种耐高温耐油硅橡胶材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种耐高温耐油硅橡胶材料,其原料按重量份包括:硅橡胶40~60份,氟硅橡胶1~15份,偏氟醚橡胶1~10份,二氧化硅5~25份,纳米无机填料1~10份,硅油1~3份,增塑剂0.8~3份,硫化剂0.6~2.4份,耐高温增效剂1~5份,内脱模剂0.3~1.5份。本发明还公开了上述耐高温耐油硅橡胶材料的制备方法。本发明具有长时间耐高低温性能,可以有效抵抗燃料油、发动机油、酸等油气混合介质对橡胶的腐蚀,密封可靠,使用长久。

Description

一种耐高温耐油硅橡胶材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及橡胶技术领域,尤其涉及一种耐高温耐油硅橡胶材料及其制备方法。
背景技术
发动机是汽车的“心脏”核心组成部分,其性能的好坏直接影响到汽车的使用性能、寿命和人身安全等。近年来,随着中国汽车工业的发展,使用涡轮增压技术的发动机越来越多。涡轮增压是利用发动机排出的废气惯性冲力来推动涡轮室的涡轮,涡轮带动同轴的叶轮,叶轮压缩由干净空气管输送的空气,使之增压后送入气缸,参与燃烧。当发动机转速增快,废气的排出速度与涡轮转速也同步增快,进入气缸的空气压力就越大,填充量越多,与其混合的燃料燃烧就越充分,利用率也越高。安装了涡轮增压系统发动机比没有安装增压系统的发动机要增加40%左右的功率。这就进一步利用了燃油产生的能量,优化了能耗。但是当空气被高比例压缩后会产生很高的热量,导致空气膨胀密度降低,同时也会使发动机温度过高造成损坏,为了得到更高的容积效率,需要在注入气缸之前对高温空气进行冷却,这就需要加装一个散热器,原理类似于水箱散热器,将高温高压空气分散到许多细小的管道里,而管道外有常温空气高速流过,从而达到降温目的。由于这个散热器位于发动机和涡轮增压器之间,所以又称作中间冷却器,简称中冷器。中冷器是涡轮增压系统的重要组成部件,而其中起密封作用的橡胶密封圈是关键零部件。
空气在增压的过程中会产生高温,发动机工作温度最高能达到600℃,与之连接的中冷器密封圈工作温度也要达到220℃,短期甚至需要耐300℃高温,尾气再循环系统的应用,又导致空气中混有燃油、机油等油气,传统的硅橡胶材料已不能满足耐高温、耐油要求,氟橡胶可以满足耐高温、耐油要求,但低温性能无法满足,氟硅橡胶耐高低温、耐油综合性能好,但成本高。中冷器密封圈工作温度高,工作环境复杂,所选材料必须同时具有耐高低温,耐燃油、耐发动机油、耐酸等油气混合介质的性能。所以研发出具有良好加工性能同时具有耐高低温,耐燃油、耐发动机油、耐酸等油气混合介质且成本低的橡胶材料非常的必要。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种耐高温耐油硅橡胶材料及其制备方法,具有长时间耐高低温性能,可以有效抵抗燃料油、发动机油、酸等油气混合介质对橡胶的腐蚀,密封可靠,使用长久。
本发明提出的一种耐高温耐油硅橡胶材料,其原料按重量份包括:硅橡胶40~60份,氟硅橡胶1~15份,偏氟醚橡胶1~10份,二氧化硅5~25份,纳米无机填料1~10份,硅油1~3份,增塑剂0.8~3份,硫化剂0.6~2.4份,耐高温增效剂1~5份,内脱模剂0.3~1.5份。
优选地,硅橡胶为甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶、甲基乙烯基苯基硅橡胶中的一种或两种以上组合物。
硅橡胶与氟硅橡胶、偏氟醚橡胶共混,以适应耐高低温,耐燃油、耐发动机油、耐酸等油气混合介质的性能要求,同时满足成本要求。
优选地,纳米无机填料为纳米硅藻土、纳米硅酸钙、纳米高岭土中的一种或两种以上组合物,能对橡胶有良好的亲合性和高度的分散性,从而提高制品的力学强度。
优选地,硅油为苯基硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油和羟基含氢硅油中的一种或两种以上组合物。
优选地,增塑剂为三氟丙基甲基聚硅氧烷和聚全氟异丙醚油按重量比为0.5~1.5:0.3~1.5混合得到,有效改善了硅橡胶、氟硅橡胶和偏氟醚橡胶共混胶料的分散性和相容性。
优选地,硫化剂由2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷和三烯丙基异氰脲酸酯按重量比为0.5~1.5:0.1~0.9组成。
优选地,耐高温增效剂由氧化铁、氧化铈、可溶性聚金属有机硅氧烷中的一种或两种以上,与气相纳米氧化钛组成;可以使特种硅橡胶耐热温度提高到300℃工作温度。
优选地,内脱模剂为高级脂肪酸及其金属盐。
优选地,内脱模剂为硬脂酸和硬脂酸锌。
本发明还提出上述耐高温耐油硅橡胶材料的制备方法,包括如下步骤:
S1、将二氧化硅、纳米无机填料、硅油、增塑剂、硫化剂、耐高温增效剂、内脱模剂混合均匀得到辅料,然后分为第一物料和第二物料,其中第一物料占辅料的70wt%,第二物料占辅料的30wt%;将硅橡胶、氟硅橡胶在双辊开炼机上混合均匀,然后投入密炼机,再加入第一物料,混炼均匀后在双辊开炼机上下片得到第一母炼胶;将偏氟醚橡胶在双辊开炼机上加入第二物料,打三角包薄通8次,混炼均匀后下片得到第二母炼胶;将第一母炼胶和第二母炼胶在双辊开炼机上共混均匀,打三角包薄通8次,混炼均匀后下片,室温静置16h,二次混炼得到混合橡胶,其硬度为50~80邵尔A,拉伸强度≥7MPa,拉断伸长率≥200%;
S2、将混合橡胶置于开炼机中,升温至50~60℃进行开炼成型,然后置于硫化设备的模具中,升压至100~150kg/cm2,升温至160~180℃,硫化180~360s得到一次硫化橡胶;
S3、将一次硫化橡胶置于烘箱中,升温至200~210℃,硫化4~8h得到耐高温耐油硅橡胶材料。
本发明所得耐高温耐油硅橡胶材料具有长时间耐高低温性能,可以有效抵抗燃料油、发动机油、酸等油气混合介质对橡胶的腐蚀,密封可靠,使用长久。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种耐高温耐油硅橡胶材料,其原料按重量份包括:甲基硅橡胶40份,氟硅橡胶10份,偏氟醚橡胶5份,二氧化硅6份,纳米硅藻土7份,苯基硅油0.5份,甲基苯基硅油0.5份,三氟丙基甲基聚硅氧烷1份,聚全氟异丙醚油0.8份,2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷1份,三烯丙基异氰脲酸酯0.4份,耐高温增效剂3份,硬脂酸0.35份,硬脂酸锌0.35份。
本发明还提出上述耐高温耐油硅橡胶材料的制备方法,包括如下步骤:
S1、将二氧化硅、纳米无机填料、硅油、增塑剂、硫化剂、耐高温增效剂、内脱模剂混合均匀得到辅料,然后分为第一物料和第二物料,其中第一物料占辅料的70wt%,第二物料占辅料的30wt%;将硅橡胶、氟硅橡胶在双辊开炼机上混合均匀,然后投入密炼机,再加入第一物料,混炼均匀后在双辊开炼机上下片得到第一母炼胶;将偏氟醚橡胶在双辊开炼机上加入第二物料,打三角包薄通8次,混炼均匀后下片得到第二母炼胶;将第一母炼胶和第二母炼胶在双辊开炼机上共混均匀,打三角包薄通8次,混炼均匀后下片,室温静置16h,二次混炼得到混合橡胶,其硬度为52邵尔A,拉伸强度为8.1MPa,拉断伸长率为295%;
S2、将混合橡胶置于开炼机中,升温至50℃进行开炼成型,然后置于硫化设备的模具中,升压至100kg/cm2,升温至165℃,硫化300s得到一次硫化橡胶;
S3、将一次硫化橡胶置于烘箱中,升温至200℃,硫化8h得到耐高温耐油硅橡胶材料。
实施例2
本发明提出的一种耐高温耐油硅橡胶材料,其原料按重量份包括:甲基乙烯基硅橡胶45份,氟硅橡胶15份,偏氟醚橡胶3份,二氧化硅12份,纳米硅酸钙1份,纳米高岭土1份,甲基氯苯基硅油0.5份,甲基乙氧基硅油0.5份,甲基乙烯基硅油0.5份,三氟丙基甲基聚硅氧烷1.5份,聚全氟异丙醚油0.3份,2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷1.2份,三烯丙基异氰脲酸酯0.1份,耐高温增效剂4份,内脱模剂0.6份。
本发明还提出上述耐高温耐油硅橡胶材料的制备方法,包括如下步骤:
S1、将二氧化硅、纳米无机填料、硅油、增塑剂、硫化剂、耐高温增效剂、内脱模剂混合均匀得到辅料,然后分为第一物料和第二物料,其中第一物料占辅料的70wt%,第二物料占辅料的30wt%;将硅橡胶、氟硅橡胶在双辊开炼机上混合均匀,然后投入密炼机,再加入第一物料,混炼均匀后在双辊开炼机上下片得到第一母炼胶;将偏氟醚橡胶在双辊开炼机上加入第二物料,打三角包薄通8次,混炼均匀后下片得到第二母炼胶;将第一母炼胶和第二母炼胶在双辊开炼机上共混均匀,打三角包薄通8次,混炼均匀后下片,室温静置16h,二次混炼得到混合橡胶,其硬度为56邵尔A,拉伸强度为8.5MPa,拉断伸长率为282%;
S2、将混合橡胶置于开炼机中,升温至50℃进行开炼成型,然后置于硫化设备的模具中,升压至110kg/cm2,升温至160℃,硫化360s得到一次硫化橡胶;
S3、将一次硫化橡胶置于烘箱中,升温至200℃,硫化6h得到耐高温耐油硅橡胶材料。
实施例3
本发明提出的一种耐高温耐油硅橡胶材料,其原料按重量份包括:甲基乙烯基苯基硅橡胶50份,氟硅橡胶8份,偏氟醚橡胶7份,二氧化硅15份,纳米硅藻土2份,纳米硅酸钙3份,纳米高岭土3份,羟基含氢硅油1.8份,三氟丙基甲基聚硅氧烷1份,聚全氟异丙醚油0.7份,2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷0.8份,三烯丙基异氰脲酸酯0.6份,可溶性聚金属有机硅氧烷1份,气相纳米氧化钛1.5份,内脱模剂0.9份。
本发明还提出上述耐高温耐油硅橡胶材料的制备方法,包括如下步骤:
S1、将二氧化硅、纳米无机填料、硅油、增塑剂、硫化剂、耐高温增效剂、内脱模剂混合均匀得到辅料,然后分为第一物料和第二物料,其中第一物料占辅料的70wt%,第二物料占辅料的30wt%;将硅橡胶、氟硅橡胶在双辊开炼机上混合均匀,然后投入密炼机,再加入第一物料,混炼均匀后在双辊开炼机上下片得到第一母炼胶;将偏氟醚橡胶在双辊开炼机上加入第二物料,打三角包薄通8次,混炼均匀后下片得到第二母炼胶;将第一母炼胶和第二母炼胶在双辊开炼机上共混均匀,打三角包薄通8次,混炼均匀后下片,室温静置16h,二次混炼得到混合橡胶,其硬度为63邵尔A,拉伸强度为8.6MPa,拉断伸长率为272%;
S2、将混合橡胶置于开炼机中,升温至55℃进行开炼成型,然后置于硫化设备的模具中,升压至120kg/cm2,升温至170℃,硫化240s得到一次硫化橡胶;
S3、将一次硫化橡胶置于烘箱中,升温至210℃,硫化5h得到耐高温耐油硅橡胶材料。
实施例4
本发明提出的一种耐高温耐油硅橡胶材料,其原料按重量份包括:甲基乙烯基硅橡胶22份,甲基乙烯基苯基硅橡胶33份,氟硅橡胶5份,偏氟醚橡胶8份,二氧化硅20份,纳米硅酸钙5份,甲基羟基硅油2.5份,三氟丙基甲基聚硅氧烷0.5份,聚全氟异丙醚油1.2份,2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷1.2份,三烯丙基异氰脲酸酯0.8份,氧化铈1.5份,气相纳米氧化钛2份,内脱模剂1份。
本发明还提出上述耐高温耐油硅橡胶材料的制备方法,包括如下步骤:
S1、将二氧化硅、纳米无机填料、硅油、增塑剂、硫化剂、耐高温增效剂、内脱模剂混合均匀得到辅料,然后分为第一物料和第二物料,其中第一物料占辅料的70wt%,第二物料占辅料的30wt%;将硅橡胶、氟硅橡胶在双辊开炼机上混合均匀,然后投入密炼机,再加入第一物料,混炼均匀后在双辊开炼机上下片得到第一母炼胶;将偏氟醚橡胶在双辊开炼机上加入第二物料,打三角包薄通8次,混炼均匀后下片得到第二母炼胶;将第一母炼胶和第二母炼胶在双辊开炼机上共混均匀,打三角包薄通8次,混炼均匀后下片,室温静置16h,二次混炼得到混合橡胶,其硬度为70邵尔A,拉伸强度为9.3MPa,拉断伸长率为260%;
S2、将混合橡胶置于开炼机中,升温至56℃进行开炼成型,然后置于硫化设备的模具中,升压至130kg/cm2,升温至175℃,硫化210s得到一次硫化橡胶;
S3、将一次硫化橡胶置于烘箱中,升温至210℃,硫化5h得到耐高温耐油硅橡胶材料。
实施例5
本发明提出的一种耐高温耐油硅橡胶材料,其原料按重量份包括:甲基硅橡胶20份,甲基乙烯基硅橡胶20份,甲基乙烯基苯基硅橡胶20份,氟硅橡胶6份,偏氟醚橡胶10份,二氧化硅25份,纳米硅藻土3份,纳米高岭土3份,苯基硅油1份,甲基氯苯基硅油1份,甲基乙烯基硅油1份,三氟丙基甲基聚硅氧烷0.8份,聚全氟异丙醚油1.5份,2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷1.3份,三烯丙基异氰脲酸酯0.9份,氧化铁2份,气相纳米氧化钛2份,内脱模剂1.5份。
本发明还提出上述耐高温耐油硅橡胶材料的制备方法,包括如下步骤:
S1、将二氧化硅、纳米无机填料、硅油、增塑剂、硫化剂、耐高温增效剂、内脱模剂混合均匀得到辅料,然后分为第一物料和第二物料,其中第一物料占辅料的70wt%,第二物料占辅料的30wt%;将硅橡胶、氟硅橡胶在双辊开炼机上混合均匀,然后投入密炼机,再加入第一物料,混炼均匀后在双辊开炼机上下片得到第一母炼胶;将偏氟醚橡胶在双辊开炼机上加入第二物料,打三角包薄通8次,混炼均匀后下片得到第二母炼胶;将第一母炼胶和第二母炼胶在双辊开炼机上共混均匀,打三角包薄通8次,混炼均匀后下片,室温静置16h,二次混炼得到混合橡胶,其硬度为76邵尔A,拉伸强度为8.7MPa,拉断伸长率为243%;
S2、将混合橡胶置于开炼机中,升温至58℃进行开炼成型,然后置于硫化设备的模具中,升压至140kg/cm2,升温至178℃,硫化180s得到一次硫化橡胶;
S3、将一次硫化橡胶置于烘箱中,升温至210℃,硫化4h得到耐高温耐油硅橡胶材料。
对实施例1-5所得耐高温耐油硅橡胶材料进行性能检测,检测结果如下表所示:
本发明通过选择合适的原料,调整各原料的配比,使各原料的性能协同促进,得到耐高温耐油硅橡胶材料,具有长时间耐高低温,有效抵抗燃料油、发动机油、酸等油气混合介质对橡胶的腐蚀,密封可靠,使用长久等特性。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种耐高温耐油硅橡胶材料,其特征在于,其原料按重量份包括:硅橡胶40~60份,氟硅橡胶1~15份,偏氟醚橡胶1~10份,二氧化硅5~25份,纳米无机填料1~10份,硅油1~3份,增塑剂0.8~3份,硫化剂0.6~2.4份,耐高温增效剂1~5份,内脱模剂0.3~1.5份。
2.根据权利要求1所述耐高温耐油硅橡胶材料,其特征在于,硅橡胶为甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶、甲基乙烯基苯基硅橡胶中的一种或两种以上组合物。
3.根据权利要求1或2所述耐高温耐油硅橡胶材料,其特征在于,纳米无机填料为纳米硅藻土、纳米硅酸钙、纳米高岭土中的一种或两种以上组合物。
4.根据权利要求1-3任一项所述耐高温耐油硅橡胶材料,其特征在于,硅油为苯基硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油和羟基含氢硅油中的一种或两种以上组合物。
5.根据权利要求1-4任一项所述耐高温耐油硅橡胶材料,其特征在于,增塑剂为三氟丙基甲基聚硅氧烷和聚全氟异丙醚油按重量比为0.5~1.5:0.3~1.5混合得到。
6.根据权利要求5所述耐高温耐油硅橡胶材料,其特征在于,硫化剂由2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷和三烯丙基异氰脲酸酯按重量比为0.5~1.5:0.1~0.9组成。
7.根据权利要求1-6任一项所述耐高温耐油硅橡胶材料,其特征在于,耐高温增效剂由氧化铁、氧化铈、可溶性聚金属有机硅氧烷中的一种或两种以上,与气相纳米氧化钛组成。
8.根据权利要求1-7任一项所述耐高温耐油硅橡胶材料,其特征在于,内脱模剂为高级脂肪酸及其金属盐。
9.根据权利要求1-8任一项所述耐高温耐油硅橡胶材料,其特征在于,内脱模剂为硬脂酸和硬脂酸锌。
10.一种如权利要求1-9任一项所述耐高温耐油硅橡胶材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1、将二氧化硅、纳米无机填料、硅油、增塑剂、硫化剂、耐高温增效剂、内脱模剂混合均匀得到辅料,然后分为第一物料和第二物料,其中第一物料占辅料的70wt%,第二物料占辅料的30wt%;将硅橡胶、氟硅橡胶在双辊开炼机上混合均匀,然后投入密炼机,再加入第一物料,混炼均匀后在双辊开炼机上下片得到第一母炼胶;将偏氟醚橡胶在双辊开炼机上加入第二物料,打三角包薄通8次,混炼均匀后下片得到第二母炼胶;将第一母炼胶和第二母炼胶在双辊开炼机上共混均匀,打三角包薄通8次,混炼均匀后下片,室温静置16h,二次混炼得到混合橡胶,其硬度为50~80邵尔A,拉伸强度≥7MPa,拉断伸长率≥200%;
S2、将混合橡胶置于开炼机中,升温至50~60℃进行开炼成型,然后置于硫化设备的模具中,升压至100~150kg/cm2,升温至160~180℃,硫化180~360s得到一次硫化橡胶;
S3、将一次硫化橡胶置于烘箱中,升温至200~210℃,硫化4~8h得到耐高温耐油硅橡胶材料。
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