CN106810693A - 聚酰胺酸溶液、聚酰胺酸组合物及聚酰亚胺薄膜 - Google Patents

聚酰胺酸溶液、聚酰胺酸组合物及聚酰亚胺薄膜 Download PDF

Info

Publication number
CN106810693A
CN106810693A CN201510873124.5A CN201510873124A CN106810693A CN 106810693 A CN106810693 A CN 106810693A CN 201510873124 A CN201510873124 A CN 201510873124A CN 106810693 A CN106810693 A CN 106810693A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyamic acid
acid solution
kapton
aromatic diamines
acid composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510873124.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106810693B (zh
Inventor
张步峰
廖波
钱心远
余相仁
王亚辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhuzhou Times Huaxin New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Zhuzhou Times New Material Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhuzhou Times New Material Technology Co Ltd filed Critical Zhuzhou Times New Material Technology Co Ltd
Priority to CN201510873124.5A priority Critical patent/CN106810693B/zh
Publication of CN106810693A publication Critical patent/CN106810693A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106810693B publication Critical patent/CN106810693B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
    • C08G73/1071—Wholly aromatic polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

本发明涉及一种聚酰胺酸溶液，还涉及一种聚酰胺酸组合物，以及一种由上述聚酰胺酸溶液或聚酰胺酸组合物获得的聚酰亚胺薄膜。本发明的聚酰亚胺薄膜的CTE(100℃～200℃)与铜箔接近，达到16～25ppm/℃，本发明的聚酰亚胺薄膜的热收缩率在0.03％以内，与现有技术的聚酰亚胺薄膜相比，具有更好的尺寸稳定性。

Description

聚酰胺酸溶液、聚酰胺酸组合物及聚酰亚胺薄膜
技术领域
本发明属于材料技术领域，具体涉及一种聚酰胺酸溶液，还涉及一种聚酰胺酸组合物，以及一种由上述聚酰胺酸溶液或聚酰胺酸组合物获得的聚酰亚胺薄膜。
背景技术
传统的聚酰亚胺薄膜生产方法分为两步：第一步，使用均苯四甲酸二酐及二氨基二苯醚合成聚酰胺酸(PAA)，第二步，将聚酰胺酸预聚体涂膜并在300℃～400℃高温下进行亚胺化，最终得到聚酰亚胺薄膜。这种工艺生产的薄膜尺寸稳定性差，仅仅能用于绝缘胶带等低端领域，随着市场的不断发展及科技的不断进步，电子领域如而占FCCL对聚酰亚胺薄膜的需求量大增，占据PI膜市场的80％以上，它对薄膜最关键的要求就是尺寸稳定性，包括两方面的性能，一个是线性热膨胀系数(CTE)，需要与铜箔接近，达到16～25ppm/℃，另一个是热收缩率，需要保持在0.03％以内，才可以保证FCCL在刻蚀过程中不会因为薄膜受热尺寸发生变化，而导致整块FCCL板产生翘曲，传统热亚胺化法制备的PI膜完全无法满足要求，只能全部依赖进口，严重阻碍了我国电子产业的正常发展。
因此，有必要开发一种尺寸稳定性更好的聚酰亚胺薄膜。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中聚酰亚胺薄膜尺寸稳定性差的缺点，提供一种尺寸稳定性更高的聚酰亚胺薄膜产品。
为了实现上述目的，本发明首先提供了一种聚酰胺酸溶液，包括聚酰胺酸和极性溶剂，所述聚酰胺酸的聚合单体是芳香二酸酐和芳香二胺，其中所述芳香族二胺包括第一类芳香二胺和第二类芳香二胺，所述第一类芳香二胺的结构如式(I)所示，
式(I)中，R1和R2相同或不同，各自独立选自H、NH2、C1-C10直链烷基、C3-C10支链烷基、苯基以及被选自C1-C10直链烷基、NH2和羟基的取代基取代的苯基，并且R1和R2其中之一为NH2；
所述第二类芳香二胺选自4,4’-二氨基二苯醚(4,4’-ODA)、3,4’-二氨基二苯醚(3,4’-ODA)、4,4’-二氨基二苯硫醚、4,4’-二氨基二苯基甲烷、对苯二胺、3,3’-二氨基二苯基砜和4,4’-二氨基二苯基砜中的至少一种。
根据本发明的聚酰胺酸溶液的优选实施方式，R1和R2相同或不同，各自独立选自H、NH2、C1-C6直链烷基、C3-C6支链烷基、苯基以及被选自C1-C6直链烷基、氨基和羟基的取代基取代的苯基。所述C1-C6直链烷基的例子包括甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。
在某些实施例中，R1和R2各自独立选自H、NH2以及被氨基和羟基的同时取代的苯基。
根据本发明的聚酰胺酸溶液的优选实施方式，所述芳香二酸酐选自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐和双酚A二酐中的至少一种。
根据本发明的聚酰胺酸溶液的优选实施方式，所述极性溶剂为非质子极性溶剂，优选选自N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的至少一种。
根据本发明的聚酰胺酸溶液的优选实施方式，所述第一类芳香二胺占所述芳香二胺摩尔总量的10％～50％，优选15％～35％，更优选18％～25％。
本发明进一步提供了一种聚酰胺酸组合物，其包括上述的聚酰胺酸溶液、脱水剂和促进剂。
根据本发明的聚酰胺酸组合物的优选实施方式，按重量份数计，包括：聚酰胺酸溶液65～115份，优选70～100份；脱水剂5～15份，优选8～12份；和促进剂2～8份；优选3～5份。
根据本发明的聚酰胺酸组合物的优选实施方式，所述促进剂为叔胺类催化剂，优选杂环式叔胺，更优选吡啶及其衍生物、甲基吡啶及其衍生物、β-吡咯啉、二甲基吡啶、喹啉、异喹啉、咪唑和脂肪族叔胺中的至少一种，最优选三乙胺、三丙胺和N,N-二甲基乙醇胺中的至少一种。
根据本发明的聚酰亚胺酸组合物的优选实施方式，所述脱水剂选自乙酸酐、丙酸酐、苯甲酸酐、N,N-二烷基碳化二亚胺、苯磺酰氯中的至少一种。
本发明进一步提供了一种聚酰亚胺薄膜，其由本发明所述的聚酰胺酸溶液或者或本发明所述的聚酰胺酸组合物制备得到。该聚酰亚胺薄膜在100～200℃下的线性膨胀系数与铜箔保持一致，可控制在16～25ppm/℃，纵横向热收缩率控制在0.03％以内。
根据本发明的聚酰亚胺薄膜的优选实施方式，所述制备的步骤包括：
1)将芳香二酐加入芳香二胺和极性溶剂的混合物中，以制备聚酰胺酸溶液，
2)粘度达到要求后降温至-18℃～0℃，优选-15～-5℃，然后加入促进剂和脱水剂，得到所述聚酰胺酸组合物；
3)将得到的聚酰胺酸组合物进行脱泡，然后流延到支持物上，进行干燥及亚胺化，从而得到所述聚酰亚胺薄膜。
根据本发明的聚酰亚胺薄膜的优选实施方式，步骤3)中所述的干燥在150～200℃，优选为160-190℃的范围内的温度下进行。优选地，所述加热干燥的时间为10-20分钟。
根据本发明的聚酰亚胺薄膜的优选实施方式，所述亚胺化的温度范围为250-550℃。优选采用程序升温的方式进行亚胺化。在一个实施例中，所述程序升温的方式为：250℃×4分钟、400℃×3分钟、550℃×2分钟。
优选地，所述亚胺化的时间为10～20分钟。
根据本发明优选实施方式，所述粘度达到要求是指粘度达到20～30万厘泊。
根据本发明优选实施方式，所述芳香二酐和所述芳香二胺的总量的摩尔比为1.1:1-1:1.1，优选1.05:1-1:1.05，更优选1:1。
本发明优点在于：使用了以廉价易得的DHB为代表的邻羟基苯胺同系物作为关键原材料，生成聚酰胺酸后再依靠400℃以上的高温继续发生重排反应，反应最终形成的芳杂环使得大分子链段无法自由旋转，而且极大提高了分子结构的刚性，从而使得薄膜的尺寸稳定性提升。
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本发明做进一步的描述，以下各实施例中的所有的份均为质量份，所有的粘度皆指23℃±2℃下的粘度，所有的原材料均为电子级高纯度化学品，除非另有说明。
实施例1
将18kg的ODA及2.16kg的3,3'-二羟基联苯胺(以下简称DHB)加入168kg的N-甲基吡咯烷酮(以下简称NMP)中加热至35℃搅拌2h充分溶解，然后分三次(60wt％、30wt％、10wt％)加入21.8kg的均苯四甲酸二酐(以下简称PMDA)，反应6h生成粘度200000cp的聚酰胺酸溶液，冷却至0℃，加入加入20.98kg苯甲酸酐、10.49kg甲基吡啶，得到聚酰胺酸组合物。
将该聚酰胺酸组合物脱泡后流延至钢带上，在180℃×8分钟下加热除溶剂，在250℃×4分钟、400℃×3分钟、550℃×2分钟下亚胺化，得到25μm的聚酰亚胺薄膜。
实施例2
重复实施例一的步骤，将各成分重量改为：14kg的ODA、6.48kg的DHB、21.8kg的PMDA、232.54kg的DMAC、42.28kg乙酸酐、12.69kg咪唑，聚酰胺酸溶液冷却至-16℃。
实施例3
重复实施例一的步骤，将各成分重量改为：10kg的ODA、10.8kg的DHB、21.8kg的PMDA和102.24kg的DMF、13.63kg丙酸酐、11.93kg三丙胺，聚酰胺酸溶液冷却至-10℃。
实施例4
重复实施例二的步骤，将亚胺化工艺更改为：在180℃×10分钟下加热除溶剂，在250℃×5分钟、400℃×3分钟、500℃×2分钟。
实施例5
重复实施例二的步骤，将亚胺化工艺更改为：在180℃×5分钟下加热除溶剂，在250℃×3分钟、400℃×1分钟、580℃×1分钟。
对比例1
将20kg的4,4’-二氨基二苯醚(以下简称ODA)加入167kg的N-甲基吡咯烷酮(以下简称NMP)中加热至35℃搅拌2h充分溶解，然后分三次(60wt％、30wt％、10wt％)加入21.8kg的均苯四甲酸二酐(以下简称PMDA)，反应6h生成粘度200000cp的聚酰胺酸溶液，冷却至0℃，加入20.9kg苯甲酸酐、10.45kg甲基吡啶，得到聚酰胺酸组合物。
将该聚酰胺酸组合物脱泡后流延至钢带上，在180℃×8分钟下加热除溶剂，在250℃×4分钟、400℃×3分钟、550℃×2分钟下亚胺化，得到25μm的聚酰亚胺薄膜。
对比例2
将9.72kg的对苯二胺(PDA)及2.16kg的3,3'-二羟基联苯胺(以下简称DHB)加入135kg的N-甲基吡咯烷酮(以下简称NMP)中加热至35℃搅拌2h充分溶解，然后分三次(60wt％、30wt％、10wt％)加入21.8kg的均苯四甲酸二酐(以下简称PMDA)，反应6h生成粘度200000cp的聚酰胺酸溶液，冷却至-5℃，加入24.31kg苯磺酰氯、7.48kg三乙胺，得到聚酰胺酸组合物。
将该聚酰胺酸组合物脱泡后流延至钢带上，在180℃×8分钟下加热除溶剂，在250℃×4分钟、400℃×3分钟、550℃×2分钟下亚胺化，得到25μm的聚酰亚胺薄膜。
选取使用常规方法如对比例1和2制得的聚酰亚胺薄膜和本发明制得的聚酰亚胺薄膜进行对比实验，测试试样的CTE(100℃～200℃)及纵横向热收缩率(200℃/2h)结果如下表：
表1
通过表1可以看出，本发明的聚酰亚胺薄膜的CTE(100℃～200℃)与铜箔接近，达到16～25ppm/℃，本发明的聚酰亚胺薄膜的热收缩率在0.03％以内，与现有技术的聚酰亚胺薄膜相比，具有更好的尺寸稳定性。

Claims (10)

1.一种聚酰胺酸溶液，包括聚酰胺酸和极性溶剂，所述聚酰胺酸的聚合单体是芳香二酸酐和芳香二胺，其中所述芳香族二胺包括第一类芳香二胺和第二类芳香二胺，所述第一类芳香二胺的结构如式(I)所示，
式(I)中，R1和R2相同或不同，各自独立选自H、NH2、C1-C10直链烷基、C3-C10支链烷基、苯基以及被选自C1-C10直链烷基、NH2羟基的取代基取代的苯基，并且R1和R2其中之一为NH2；
所述第二类芳香二胺选自4,4’-二氨基二苯醚(4,4’-ODA)、3,4’-二氨基二苯醚(3,4’-ODA)、4,4’-二氨基二苯硫醚、4,4’-二氨基二苯基甲烷、对苯二胺、3,3’-二氨基二苯基砜和4,4’-二氨基二苯基砜中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺酸溶液，其特征在于，所述芳香二酸酐选自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐和双酚A二酐中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的聚酰胺酸溶液，其特征在于，所述极性溶剂为极性非质子溶剂，优选选自N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的至少一种。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的聚酰胺酸溶液，其特征在于，所述第一类芳香二胺占所述芳香二胺摩尔总量的10％～50％，优选15％～35％，更优选18％～25％。
5.一种聚酰胺酸组合物，其特征在于，包括权利要求1-4中任一项所述的聚酰胺酸溶液、脱水剂和促进剂。
6.根据权利要求5所述的聚酰胺酸组合物，其特征在于，按重量份数计，包括：聚酰胺酸溶液65～115份，优选70～100份；脱水剂5～15份，优选8～12份；和促进剂2～8份；优选3～5份。
7.根据权利要求5或6所述的聚酰胺酸组合物，其特征在于，所述促进剂为叔胺类催化剂，优选杂环式叔胺，更优选吡啶及其衍生物、甲基吡啶及其衍生物、β-吡咯啉、二甲基吡啶、喹啉、异喹啉、咪唑和脂肪族叔胺中的至少一种，最优选三乙胺、三丙胺和N,N-二甲基乙醇胺中的至少一种；所述脱水剂选自乙酸酐、丙酸酐、苯甲酸酐、N,N-二烷基碳化二亚胺和苯磺酰氯中的至少一种。
8.一种聚酰亚胺薄膜，其是由权利要求1-4任一项所述的聚酰胺酸溶液或者或权利要求5-7中任一项所述的聚酰胺酸组合物制备得到。
9.根据权利要求8所述的聚酰亚胺薄膜，其特征在于，所述制备的步骤包括：
1)将芳香二酐加入芳香二胺和极性溶剂的混合物中，以制备聚酰胺酸溶液；
2)粘度达到要求后降温至-18℃～0℃，然后加入促进剂和脱水剂，得到聚酰胺酸组合物；
3)将步骤2)得到的聚酰胺酸组合物进行脱泡，然后流延到支持物上，进行干燥及亚胺化，从而得到所述聚酰亚胺薄膜。
10.根据权利要求9所述的聚酰亚胺薄膜，其特征在于，实施亚胺化的温度范围为250-550℃℃，亚胺化时间为10～20分钟。
CN201510873124.5A 2015-12-02 2015-12-02 聚酰胺酸溶液、聚酰胺酸组合物及聚酰亚胺薄膜 Active CN106810693B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510873124.5A CN106810693B (zh) 2015-12-02 2015-12-02 聚酰胺酸溶液、聚酰胺酸组合物及聚酰亚胺薄膜

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510873124.5A CN106810693B (zh) 2015-12-02 2015-12-02 聚酰胺酸溶液、聚酰胺酸组合物及聚酰亚胺薄膜

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106810693A true CN106810693A (zh) 2017-06-09
CN106810693B CN106810693B (zh) 2022-02-11

Family

ID=59105797

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510873124.5A Active CN106810693B (zh) 2015-12-02 2015-12-02 聚酰胺酸溶液、聚酰胺酸组合物及聚酰亚胺薄膜

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106810693B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108659242A (zh) * 2018-04-13 2018-10-16 广东丹邦科技有限公司 一种耐电晕聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN111363151A (zh) * 2020-04-22 2020-07-03 江苏奥神新材料股份有限公司 一种工业化聚酰胺酸聚合粘度的控制方法
CN111808285A (zh) * 2020-07-15 2020-10-23 南通博联材料科技有限公司 一种制备低粘度及固体含有量可控的聚酰胺酸组合物的方法
CN112048063A (zh) * 2020-09-04 2020-12-08 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种高性能透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN114280720A (zh) * 2021-12-28 2022-04-05 长飞光纤光缆股份有限公司 一种光纤、涂料及光信号传感系统

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1793200A (zh) * 2005-11-17 2006-06-28 上海交通大学 负性聚酰亚胺光敏材料及其制备方法
CN102654743A (zh) * 2011-03-02 2012-09-05 柯尼卡美能达商用科技株式会社 中间转印带及其制造方法
US20120305484A1 (en) * 2011-06-03 2012-12-06 Board Of Regents, The University Of Texas System Thermally Rearranged (TR) Polymers as Membranes for Ethanol Dehydration
WO2015046774A1 (ko) * 2013-09-26 2015-04-02 한양대학교 산학협력단 막 증류용 열전환 폴리(벤즈옥사졸-이미드) 공중합체 분리막 및 그 제조방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1793200A (zh) * 2005-11-17 2006-06-28 上海交通大学 负性聚酰亚胺光敏材料及其制备方法
CN102654743A (zh) * 2011-03-02 2012-09-05 柯尼卡美能达商用科技株式会社 中间转印带及其制造方法
US20120305484A1 (en) * 2011-06-03 2012-12-06 Board Of Regents, The University Of Texas System Thermally Rearranged (TR) Polymers as Membranes for Ethanol Dehydration
WO2015046774A1 (ko) * 2013-09-26 2015-04-02 한양대학교 산학협력단 막 증류용 열전환 폴리(벤즈옥사졸-이미드) 공중합체 분리막 및 그 제조방법

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周诗彪 等: "《高分子研究与应用》", 30 November 2012, 南京大学出版社 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108659242A (zh) * 2018-04-13 2018-10-16 广东丹邦科技有限公司 一种耐电晕聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN111363151A (zh) * 2020-04-22 2020-07-03 江苏奥神新材料股份有限公司 一种工业化聚酰胺酸聚合粘度的控制方法
CN111808285A (zh) * 2020-07-15 2020-10-23 南通博联材料科技有限公司 一种制备低粘度及固体含有量可控的聚酰胺酸组合物的方法
CN112048063A (zh) * 2020-09-04 2020-12-08 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种高性能透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN114280720A (zh) * 2021-12-28 2022-04-05 长飞光纤光缆股份有限公司 一种光纤、涂料及光信号传感系统
CN114280720B (zh) * 2021-12-28 2023-03-10 长飞光纤光缆股份有限公司 一种光纤及光信号传感系统

Also Published As

Publication number Publication date
CN106810693B (zh) 2022-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7384546B2 (ja) ポリイミド高分子組成物とその製造方法、及びそれを用いたポリイミドフィルムの製造方法
CN109486188B (zh) 聚酰胺酸树脂和聚酰胺酰亚胺膜
CN106810693A (zh) 聚酰胺酸溶液、聚酰胺酸组合物及聚酰亚胺薄膜
JP6928447B2 (ja) ポリイミドフィルム製造用組成物、その製造方法及びそれを用いたポリイミドフィルムの製造方法
CN109734908B (zh) 聚酰胺酸及制备方法、聚酰亚胺及聚酰亚胺薄膜的制备方法
CN107849249A (zh) 聚酰亚胺‑聚苯并噁唑前体溶液、聚酰亚胺‑聚苯并噁唑薄膜及其制备方法
TWI758507B (zh) 聚醯亞胺前驅物組成物、其製備方法及由該組成物所製備之聚醯亞胺基材
TW201641600A (zh) 聚醯胺酸組成物、聚醯胺酸、聚醯亞胺組成物及聚醯亞胺
KR101167011B1 (ko) 블랙 폴리이미드 필름 및 그 제조방법
CN111019129A (zh) 一种低热膨胀系数可溶性聚酰亚胺树脂粉及其制备方法
CN103992478B (zh) 耐高温的可溶可熔聚酰亚胺树脂及其制备方法
CN106810692A (zh) 聚酰胺酸溶液的制备方法和聚酰亚胺薄膜
CN109627439A (zh) 一种含笼状磷酸酯结构的聚酰亚胺及其制备方法
JP7317123B2 (ja) 新規なジカルボニル化合物を含むポリアミド酸組成物の製造方法、ポリアミド酸組成物、これを用いたポリアミド－イミドフィルムの製造方法及びその製造方法によって製造されたポリアミド－イミドフィルム
KR101232587B1 (ko) 폴리이미드 필름 및 그 제조방법
TWI701277B (zh) 超薄黑色聚醯亞胺膜及其製備方法
KR20160094551A (ko) 폴리아믹산 조성물 및 폴리이미드 기재
KR101608922B1 (ko) 접착력 및 내화학성이 우수한 폴리이미드 필름
CN109054018B (zh) 一种聚酰胺酸溶液及其制备方法
KR20130002754A (ko) 열안정성이 우수한 폴리이미드 필름
KR101248019B1 (ko) 열안정성이 우수한 폴리이미드 필름 및 이의 제조방법
CN114891212A (zh) 一种耐高温聚酰亚胺薄膜的制备方法
KR20160077479A (ko) 폴리이미드 전구체 용액의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 폴리이미드 필름
KR101259544B1 (ko) 폴리이미드 필름
JP2002256073A (ja) ポリイミドフィルムおよびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20201125

Address after: 412104 Jiangbian village, Nanzhou New District, Lukou District, Zhuzhou City, Hunan Province (unit 208, unit 2, building B2, Nanzhou Industrial Park)

Applicant after: Zhuzhou Times Huaxin New Material Technology Co.,Ltd.

Address before: 412007 No. 18 Haitian Road, Tianyuan District, Hunan, Zhuzhou

Applicant before: Zhuzhou Times New Material Technology Co.,Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant