CN106784690A - 一种复合正极材料及其制备方法以及全固态锂硫电池 - Google Patents

一种复合正极材料及其制备方法以及全固态锂硫电池 Download PDF

Info

Publication number
CN106784690A
CN106784690A CN201611201689.XA CN201611201689A CN106784690A CN 106784690 A CN106784690 A CN 106784690A CN 201611201689 A CN201611201689 A CN 201611201689A CN 106784690 A CN106784690 A CN 106784690A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composite
sulphur
carbon
positive pole
carbon material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201611201689.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN106784690B (zh
Inventor
许晓雄
黄宁
姚霞银
蔡梁婷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Original Assignee
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS filed Critical Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority to CN201611201689.XA priority Critical patent/CN106784690B/zh
Publication of CN106784690A publication Critical patent/CN106784690A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106784690B publication Critical patent/CN106784690B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362Composites
    • H01M4/364Composites as mixtures
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624Electric conductive fillers
    • H01M4/625Carbon or graphite
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供了一种复合正极材料、复合正极材料的制备方法以及全固态锂硫电池,属于全固态锂离子电池技术领域。复合正极材料由以下组分(按重量份计)制备而成,碳硫复合材料10~90份、Li10GeP2S12电解质10~80份以及导电碳材料1~80份,碳硫复合材料包括碳材料和硫,硫在碳材料表面上。本复合正极材料具有高倍率放电比容量、稳定的循环性能和较高安全性能的优点。

Description

一种复合正极材料及其制备方法以及全固态锂硫电池
技术领域
本发明涉及全固态锂离子电池技术领域,尤其涉及复合正极材料、复合正极材料的制备方法以及全固态锂硫电池。
背景技术
随着新能源技术的快速发展,锂离子电池已经被广泛的应用于军事国防、电动汽车、便携式数码设备等多个领域,同时对其性能的要求也越来越高,尤其对其安全性能、能量密度提出了更高的要求,而传统锂离子电池的正极材料低的比容量成了其最大的限制性因素。锂硫电池的正极材料单质硫以其高的理论比容量1672mAh/g,比能量2567Wh/Kg受到广泛关注。另外单质硫的价格便宜、资源丰富、环境友好等特点使其成为最理想的锂电正极材料。然而研究发现硫作为正极材料存在很多缺陷:硫是电子绝缘体,电导率仅有5×10- 30S/cm;在液态电池中,放电过程中产生的多硫化物会溶解在有机电解液中,从阴极到阳极来回迁移,形成穿梭效应,造成活性物质的损失;另外作为负极的锂金属过于活泼,容易形成锂枝晶刺穿隔膜,引发火灾,导致安全性能差。这些缺陷都严重影响到锂硫电池的循环寿命、容量发挥以及商业化生产。
在现有的文献报道中,制备碳硫复合材料在全固态锂硫电池中取得一定的进展。比如:在介孔炭的孔隙充满硫,加热到硫的熔点。使硫和介孔碳复合电极形式的密切联系,表现出的全固态锂硫电池有一个非常高的可逆容量(Nature materials 2009,8,500);硫与Li3PS4硫化物在四氢呋喃溶液反应,反应增加了硫原子在PS4 3-端形成S-S键的阴离子。最终的正极材料Li3PS4+5,具有高的离子电导率和全固态锂电池具有优良的电化学可逆性(Angewandte Chemie 2013,52,7460)。中国专利CN201510060959公开了使用复合正极材料是由导电聚合物单体通过原位聚合生成相应的导电聚合物包裹在单质硫或单质硫/碳材料混合物表面,再通过高温处理得到的导电聚合物/硫复合正极材料或导电聚合物/硫/碳复合正极材料;与有机-无机杂化聚合物固体电解质膜或Li2S-P2S5无机固体电解质及金属锂负极制成全固态锂硫电池。该电池在环境温度80℃,放电倍率1C下,循环200周后容量能够稳定在700mAh/g。概括而言,这些技术在低倍率充放电表现较好的性能,但在较高倍率下充放电时,比容量低、稳定性差的状态未得到明显改善。
发明内容
针对现有技术的锂硫电池存在循环性能差、容量低、安全性能低的问题,目的是在于提供一种碳硫复合材料,使活性物质硫充分反应,提高硫的利用率,得到具有高倍率放电比容量、稳定的循环性能和较高安全性能的全固态锂硫电池的复合正极材料。
本发明的另一个目的是在于提供一种操作简单、工艺条件温和、制备成本低廉所述全固态锂硫电池复合正极材料的方法。
本发明提供了一种复合正极材料,所述复合正极材料由以下组分(按重量份计)制备而成,碳硫复合材料10~90份、Li10GeP2S12电解质10~80份以及导电碳材料1~80份,所述碳硫复合材料包括碳材料和硫。
优选的,所述碳材料选自碳纳米管、功能化碳纳米管、还原氧化石墨烯、石墨烯、活性碳和多孔碳一种或多种。
优选的,所述导电碳材料选自石墨化碳纳米管、super-P、活性炭、乙炔黑一种或多种。
优选的,所述硫在碳材料表面上。
优选的,所述碳硫复合材料中硫含量为10%~80%。
优选的,所述硫为单质硫,所述单质硫粒径为1~150nm。
一种复合正极材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将碳材料分散至的去离子水和无水乙醇的混合溶液中,形成碳材料溶液,超声30min或搅拌,使碳材料完全均匀分散在混合溶液中;
(2)将升华硫加入无水乙二胺中形成硫胺溶液;
(3)大力搅拌碳材料溶液,并将硫胺溶液逐滴滴在碳材料溶液中,沉积反应时间为0~60min,单质硫纳米颗粒沉积在碳材料表面上;
(4)用去离子水过滤,洗涤几次后,在真空干燥箱中60℃干燥12h,得到的碳硫复合材料;
(5)碳硫复合材料、Li10GeP2S12硫化物电解质以及导电碳材料在惰性气氛下球磨混合,球磨时间20h,得到复合正极材料。
本发明还提供了一种全固态锂硫电池,所述全固态锂硫电池包括复合正极、金属锂负极以及装配在复合正极和金属锂负极之间的电解质层,所述复合正极包括复合正极材料。
优选的,所述电解质层包括Li10GeP2S12硫化物电解质以及叠压在Li10GeP2S12硫化物电解质上的Li2S-P2S5系二元硫化物电解质。
优选的,所述Li2S-P2S5系二元硫化物电解质选自包括75%Li2S-24%P2S5-1%P2O5、xLi2S-(1-x)P2S5(x=0.5-0.875)、xLi2S-(1-x)P2S5-LiY(x=0.5~0.875,Y=F或Cl或Br或I)一种或多种。
优选的,所述Li10GeP2S12硫化物电解质朝向复合正极,所述Li2S-P2S5系硫化物电解质朝向金属锂负极。
本申请提供了一种复合正极材料、复合正极材料的制备方法以及全固态锂硫电池。本发明的有益效果:无定形态单质硫通过硫胺反应将硫颗粒沉积在碳材料表面形成碳硫复合材料,在此基础上通过将碳硫复合材料、Li10GeP2S12固态电解质和导电碳材料球磨混合提高电子电导率;双层的固态硫化物电解质与正极复合材料配合可以彻底的解决穿梭效应,提高锂硫电池的库伦效率。另一方面全固态锂硫电池解决了锂枝晶问题,大大提高了电池的安全性能。所组装的全固态锂硫电池表现出很好的循环性能和较高的放电比容量。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为以本发明实施例1制备的无定形态还原氧化石墨烯@硫-40全固态锂硫电池的不同倍率循环曲线;
图2为以本发明实施例1制备的无定形态还原氧化石墨烯@硫-40全固态锂硫电池60℃,0.05C循环曲线。
具体实施方式
为了进一步理解本发明,下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述,但是应当理解,这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点,而不是对本发明权利要求的限制。
本发明中硫通过物理吸附或化学结合的方式沉积在碳材料表面上。
实施例1
制备复合材料还原氧化石墨烯@硫-40:首先合成碳硫复合材料,将还原氧化石墨烯先混合在去离子水和无水乙醇混合溶液中,超声30min使还原氧化石墨烯得到更好的分散。随后将升华硫加入无水乙二胺中形成硫胺溶液。在大力搅拌下,将硫胺溶液逐滴滴在还原氧化石墨烯溶液中,可以观察到溶液颜色由黑色变成墨绿色,沉积时间2min。通过过滤,洗涤几次得到最终的产物。在真空干燥箱里60℃干燥12h,得到碳硫复合材料。所制备的碳硫复合材料中硫的质量占总质量的40%,硫纳米颗粒粒径约为2nm。
制备正极材料:选用乙炔黑作为导电碳材料,将30份碳硫复合材料、50份Li10GeP2S12固态电解质和20份乙炔黑在惰性气氛下球磨20h,得到最终的复合正极材料。
将所制备的复合正极材料、Li10GeP2S12和75%Li2S-24%P2S5-1%P2O5双层固态硫化物电解质以及锂片组装成全固态锂硫电池。全固态锂硫电池除了高容量和长循环以外,同时具有极高的安全性。如图1和图2所示,在60℃,0.05C下测试首圈放电比容量为1629mAh/g,循环30圈后放电比容量为1516mAh/g,容量保持率为93.1%。60℃条件下不同倍率下充放电循环曲线显示,在0.05C,0.1C,0.5C,1.0C,2.0C和5.0C进行倍率充放电,表现出1525.6,1384.5,1336.3,903.2,502.6和204.7mAh/g的可逆容量。
实施例2
制备复合材料多孔碳@硫-40:首先合成碳硫复合材料,将多孔碳先混合在去离子水和无水乙醇混合溶液中,超声30min使多孔碳得到更好的分散。随后将升华硫加入无水乙二胺中形成硫胺溶液。在大力搅拌下,将硫胺溶液逐滴滴在多孔碳溶液中,可以观察到溶液颜色由黑色变成墨绿色,沉积时间2min。通过过滤,洗涤几次得到最终的产物。在真空干燥箱里60℃干燥12h,得到碳硫复合材料。所制备的碳硫复合材料中硫的质量占总质量的40%,硫纳米颗粒粒径为1nm。
选用石墨化碳纳米管作为导电碳材料,将90份碳硫复合材料、10份Li10GeP2S12固态电解质和1份石墨化碳纳米管在惰性气氛下球磨20h,得到最终的复合正极材料。
将所制备的复合正极材料、Li10GeP2S12和70%Li2S-30%P2S5双层固态硫化物电解质以及锂片组装成全固态锂硫电池,在60℃条件下进行0.5C倍率充放电测试,首次放电比容量为960mAh/g,循环30圈后放电比容量为895mAh/g,容量保持率达到93.2%。
实施例3
制备复合材料碳纳米管@硫-50:首先合成碳硫复合材料,碳纳米管先混合在去离子水和无水乙醇混合溶液中,超声30min使碳纳米管得到更好的分散。随后将升华硫加入无水乙二胺中形成硫胺溶液。在大力搅拌下,将硫胺溶液逐滴滴在碳纳米管溶液中,可以观察到溶液颜色由黑色变成墨绿色,沉积时间60min,随着搅拌时间的增加,颜色会越来越亮。通过过滤,洗涤几次得到最终的产物。在真空干燥箱里60℃干燥12h。得到碳硫复合材料。所制备的碳硫复合材料中硫的质量占总质量的80%。硫纳米颗粒粒径为150nm。
制备正极材料:选用super-P作为导电碳材料,将10份碳硫复合材料、15份Li10GeP2S12固态电解质和80份super-P在惰性气氛下球磨20h,得到最终的复合正极材料。
将所制备的复合正极材料、Li10GeP2S12和80%Li2S-20%P2S5双层固态硫化物电解质以及锂片组装成全固态锂硫电池,在60℃条件下进行0.5C倍率充放电测试。首圈放电比容量为826mAh/g,循环30圈后,放电比容量为700mAh/g,容量保持率为84.7%。
实施例4
制备复合材料碳纳米管/还原氧化石墨烯@硫-40:首先合成碳硫复合材料,碳纳米管和还原氧化石墨烯先混合在去离子水和无水乙醇混合溶液中,超声30min使碳纳米管/还原氧化石墨烯混合的更分散。随后将升华硫加入无水乙二胺中形成硫胺溶液。在大力搅拌下,将硫胺溶液逐滴滴在碳纳米管/还原氧化石墨烯溶液中,沉积时间30min,随着搅拌时间的增加,颜色会越来越亮。通过过滤,洗涤几次得到最终的产物。在真空干燥箱里60℃干燥12h。得到碳硫复合材料。所制备的碳硫复合材料中硫的质量占总质量的55%。硫纳米颗粒粒径为50nm。
制备正极材料:选用石墨化碳纳米管和活性炭作为导电碳材料,将20份碳硫复合材料、80份Li10GeP2S12固态电解质以及15份石墨化碳纳米管和活性炭在惰性气氛下球磨20h,得到最终的复合正极材料。
将所制备的复合正极材料、Li10GeP2S12和75%Li2S-24%P2S5-1%LiI双层固态硫化物电解质以及锂片组装成全固态锂硫电池,在60℃条件下进行0.5C倍率充放电测试,首次放电比容量为815mAh/g,循环30圈后放电比容量为716mAh/g,容量保持率为87.9%。
对比例1
制备复合材料还原氧化石墨烯@结晶态硫-40:首先合成碳硫复合材料,还原氧化石墨烯先混合在去离子水和无水乙醇混合溶液中,超声30min使还原氧化石墨烯得到更好的分散。随后将升华硫加入无水乙二胺中形成硫胺溶液。在大力搅拌下,在水浴加热的方式控制反应温度在50℃下,将硫胺溶液逐滴滴在还原氧化石墨烯溶液中,可以观察到溶液颜色很快由黑色变成墨绿色,通过水浴提高反应温度,加快硫颗粒的释放及结晶,沉积时间10min。再通过过滤,洗涤几次得到最终的产物。在真空干燥箱里60℃干燥12h。得到碳硫复合材料。所制备的碳硫复合材料中硫的质量占总质量的90%。
制备正极材料:选用活性炭作为导电碳材料,将100份碳硫复合材料、90份Li10GeP2S12固态电解质以及10份石墨化碳纳米管和活性炭在惰性气氛下球磨20h,得到最终的复合正极材料。
将所制备的复合正极材料、Li10GeP2S12和75%Li2S-24%P2S5-1%P2O5双层固态硫化物电解质以及锂片组装成全固态锂硫电池,在60℃条件下进行0.5C倍率充放电测试。首圈放电比容量为1132mAh/g,循环30圈后,放电比容量为745mAh/g,容量保持率为65.8%。由于硫含量过高,导致复合正极材料电子导电率差,电化学性能明显低于实施例1。
对比例2
制备复合材料介孔碳/碳纳米管@结晶态硫-50:首先合成碳硫复合材料,介孔碳和碳纳米管先混合在去离子水和无水乙醇混合溶液中,超声30min使介孔碳/碳纳米管得到更好的分散。随后将升华硫加入无水乙二胺中形成硫胺溶液。在大力搅拌下,在水浴加热的方式控制反应温度在50℃下,将硫胺溶液逐滴滴在介孔碳/碳纳米管溶液中,可以观察到溶液颜色很快由黑色变成墨绿色,通过水浴提高反应温度,加快硫颗粒的释放和硫结晶,沉积时间6min。通过过滤,洗涤几次得到最终的产物。在真空干燥箱里60℃干燥12h。得到碳硫复合材料。所制备的碳硫复合材料中硫的质量占总质量的30%。
制备正极材料:选用活性炭作为导电碳材料,将30份碳硫复合材料、40份Li10GeP2S12固态电解质以及90份乙炔黑在惰性气氛下球磨20h,得到最终的复合正极材料。
将所制备的正极材料/Li10GeP2S12和70%Li2S-29%P2S5-1%LiI双层固态硫化物电解质/锂片组装成全固态锂硫电池,在60℃条件下进行0.5C倍率充放电测试。首圈放电比容量为715mAh/g,循环30圈后,放电比容量为540mAh/g,容量保持率为75.5%。由于乙炔黑含量过高,活性物质过低,导致复合正极材料的电化学性能明显低于对比例1。
本发明实施例1-4,对比例1-2所制备复合正极材料所装配的全固态锂硫电池在60℃0.5C首次放电比容量和第30次放电比容量及对应的容量保持率对比见表1
表1
从表1中可以清楚的看出,本发明具有高倍率放电比容量、稳定的循环性能。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
对所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种复合正极材料,其特征在于,所述复合正极材料由以下组分(按重量份计)制备而成,碳硫复合材料10~90份、Li10GeP2S12电解质10~80份以及导电碳材料1~80份,所述碳硫复合材料包括碳材料和硫,所述硫在碳材料表面上。
2.根据权利要求1所述的一种复合正极材料,其特征在于,所述碳材料选自碳纳米管、功能化碳纳米管、还原氧化石墨烯、石墨烯、活性碳和多孔碳一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种复合正极材料,其特征在于,所述导电碳材料选自石墨化碳纳米管、super-P、活性炭、乙炔黑一种或多种。
4.根据权利要求3所述的一种复合正极材料,其特征在于,所述碳硫复合材料中硫含量为10%~80%。
5.根据权利要求4所述的一种复合正极材料,其特征在于,所述硫为单质硫,所述单质硫粒径为1~150nm。
6.一种复合正极材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将碳材料分散至的去离子水和无水乙醇的混合溶液中,形成碳材料溶液,超声30min或搅拌,使碳材料完全均匀分散在混合溶液中;
(2)将升华硫加入无水乙二胺中形成硫胺溶液;
(3)大力搅拌碳材料溶液,并将硫胺溶液逐滴滴在碳材料溶液中,沉积反应时间为0~60min,单质硫纳米颗粒沉积在碳材料表面上;
(4)用去离子水过滤,洗涤几次后,在真空干燥箱中60℃干燥12h,得到的碳硫复合材料;
(5)碳硫复合材料、Li10GeP2S12硫化物电解质以及导电碳材料在惰性气氛下球磨混合,球磨时间20h,得到复合正极材料。
7.一种全固态锂硫电池,其特征在于,所述全固态锂硫电池包括复合正极、金属锂负极以及装配在复合正极和金属锂负极之间的电解质层,所述复合正极包括复合正极材料。
8.根据权利要求7所述的一种全固态锂硫电池,其特征在于,所述电解质层包括Li10GeP2S12硫化物电解质以及叠压在Li10GeP2S12硫化物电解质上的Li2S-P2S5系二元硫化物电解质。
9.根据权利要求8所述的一种全固态锂硫电池,其特征在于,所述Li2S-P2S5系二元硫化物电解质选自包括75%Li2S-24%P2S5-1%P2O5、xLi2S-(1-x)P2S5(x=0.5~0.875)、xLi2S-(1-x)P2S5-LiY(x=0.5~0.875,Y=F或Cl或Br或I)的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的一种全固态锂硫电池,其特征在于,所述Li10GeP2S12硫化物电解质朝向复合正极,所述Li2S-P2S5系硫化物电解质朝向金属锂负极。
CN201611201689.XA 2016-12-23 2016-12-23 一种复合正极材料及其制备方法以及全固态锂硫电池 Active CN106784690B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611201689.XA CN106784690B (zh) 2016-12-23 2016-12-23 一种复合正极材料及其制备方法以及全固态锂硫电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611201689.XA CN106784690B (zh) 2016-12-23 2016-12-23 一种复合正极材料及其制备方法以及全固态锂硫电池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106784690A true CN106784690A (zh) 2017-05-31
CN106784690B CN106784690B (zh) 2019-06-11

Family

ID=58897509

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611201689.XA Active CN106784690B (zh) 2016-12-23 2016-12-23 一种复合正极材料及其制备方法以及全固态锂硫电池

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106784690B (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109638240A (zh) * 2018-11-27 2019-04-16 华中科技大学 一种全固态锂硫电池及其制作方法
CN111211289A (zh) * 2020-03-17 2020-05-29 天津市捷威动力工业有限公司 复合正极、免集流体复合电极结构及其制备方法和电池
CN111602273A (zh) * 2018-01-16 2020-08-28 阿科玛法国公司 用于制造用于li/s电池的阴极的固-液分散体形式的配制物和制备所述配制物的方法
CN111834625A (zh) * 2020-08-25 2020-10-27 中南大学 一种硒复合正极材料、其制备方法及其全固态锂硒电池
CN112038620A (zh) * 2020-09-28 2020-12-04 中航锂电技术研究院有限公司 锂硫电池正极材料及锂硫电池
CN112599759A (zh) * 2020-11-26 2021-04-02 东北师范大学 一种全固态锂硫电池复合正极材料及其制备方法
CN113036073A (zh) * 2019-12-09 2021-06-25 中国科学院上海硅酸盐研究所 用于固态锂硫电池的一种复合正极及其制备方法
CN113540418A (zh) * 2021-07-09 2021-10-22 海南大学 一种利用热带作物制备固态锂硫电池复合硫正极的方法
CN114649513A (zh) * 2020-12-17 2022-06-21 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种兼具电子离子传导的电极材料添加物及其制备方法,以及正极材料和全固态二次电池
FR3118317A1 (fr) 2020-12-22 2022-06-24 Saft Composite carbone soufre pour batterie lithium soufre tout solide
FR3120743A1 (fr) * 2021-03-11 2022-09-16 Saft Electrode pour élément électrochimique lithium soufre tout solide comprenant un électrolyte sulfure conducteur ionique et électronique

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013033659A (ja) * 2011-08-02 2013-02-14 Toyota Motor Corp 固体電解質材料含有体および電池
CN103219519A (zh) * 2013-04-28 2013-07-24 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种硫-石墨烯复合结构锂硫电池正极材料制备方法
CN103855357A (zh) * 2012-12-04 2014-06-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种锂-硫电池用电极结构及其制备和应用
CN105355871A (zh) * 2015-10-26 2016-02-24 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种复合电极材料、其制备方法和全固态锂电池

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013033659A (ja) * 2011-08-02 2013-02-14 Toyota Motor Corp 固体電解質材料含有体および電池
CN103855357A (zh) * 2012-12-04 2014-06-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种锂-硫电池用电极结构及其制备和应用
CN103219519A (zh) * 2013-04-28 2013-07-24 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种硫-石墨烯复合结构锂硫电池正极材料制备方法
CN105355871A (zh) * 2015-10-26 2016-02-24 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种复合电极材料、其制备方法和全固态锂电池

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111602273A (zh) * 2018-01-16 2020-08-28 阿科玛法国公司 用于制造用于li/s电池的阴极的固-液分散体形式的配制物和制备所述配制物的方法
CN109638240A (zh) * 2018-11-27 2019-04-16 华中科技大学 一种全固态锂硫电池及其制作方法
CN113036073A (zh) * 2019-12-09 2021-06-25 中国科学院上海硅酸盐研究所 用于固态锂硫电池的一种复合正极及其制备方法
CN113036073B (zh) * 2019-12-09 2022-07-19 中国科学院上海硅酸盐研究所 用于固态锂硫电池的一种复合正极及其制备方法
CN111211289A (zh) * 2020-03-17 2020-05-29 天津市捷威动力工业有限公司 复合正极、免集流体复合电极结构及其制备方法和电池
CN111834625A (zh) * 2020-08-25 2020-10-27 中南大学 一种硒复合正极材料、其制备方法及其全固态锂硒电池
CN112038620A (zh) * 2020-09-28 2020-12-04 中航锂电技术研究院有限公司 锂硫电池正极材料及锂硫电池
CN112599759A (zh) * 2020-11-26 2021-04-02 东北师范大学 一种全固态锂硫电池复合正极材料及其制备方法
CN112599759B (zh) * 2020-11-26 2022-06-07 吉林省东驰新能源科技有限公司 一种全固态锂硫电池复合正极材料及其制备方法
CN114649513A (zh) * 2020-12-17 2022-06-21 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种兼具电子离子传导的电极材料添加物及其制备方法,以及正极材料和全固态二次电池
FR3118317A1 (fr) 2020-12-22 2022-06-24 Saft Composite carbone soufre pour batterie lithium soufre tout solide
WO2022136314A1 (fr) 2020-12-22 2022-06-30 Saft Composite carbone soufre pour batterie lithium soufre tout solide
FR3120743A1 (fr) * 2021-03-11 2022-09-16 Saft Electrode pour élément électrochimique lithium soufre tout solide comprenant un électrolyte sulfure conducteur ionique et électronique
CN113540418A (zh) * 2021-07-09 2021-10-22 海南大学 一种利用热带作物制备固态锂硫电池复合硫正极的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106784690B (zh) 2019-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106784690B (zh) 一种复合正极材料及其制备方法以及全固态锂硫电池
Qin et al. Recent advances in developing organic electrode materials for multivalent rechargeable batteries
Pan et al. PAA/PEDOT: PSS as a multifunctional, water-soluble binder to improve the capacity and stability of lithium–sulfur batteries
Zhang et al. Sulfur/polyacrylonitrile/carbon multi-composites as cathode materials for lithium/sulfur battery in the concentrated electrolyte
Zhang et al. Preparation and electrochemical properties of sulfur–acetylene black composites as cathode materials
JP5754855B2 (ja) 非水電解質二次電池用負極及び非水電解質二次電池
CN109103399B (zh) 一种锂硫电池用功能性隔膜及其制备方法和在锂硫电池中的应用
CN107275671A (zh) 一种抑制锂枝晶的电解液及制备方法和锂电池
Yang et al. A polypyrrole-coated acetylene black/sulfur composite cathode material for lithium–sulfur batteries
CN108183257A (zh) 有机凝胶电解质、应用、钠基双离子有机固态电池及其制备方法
CN106920936B (zh) 一种高性能有机锂离子电池正极材料及其制备方法
CN106450209B (zh) 一种负载硫的改性石墨烯气凝胶及其制备方法、应用
Cheng et al. Electrostatic trapping of polysulfides enabled by imidazolium-based ionic polymers for high-energy-density lithium–sulfur batteries
CN106532045A (zh) 锂离子电池石墨负极材料及其制备方法
Ding et al. Fabrication of a sandwich structured electrode for high-performance lithium–sulfur batteries
Jeong et al. Improved performance of dual-conducting polymer-coated sulfur composite with high sulfur utilization for lithium-sulfur batteries
IL261506B (en) Rechargeable sodium cells for high energy density battery use
CN103515613B (zh) 一种锂硫电池添加剂、含有该添加剂的正极材料
CN104362293A (zh) 一种具有多级结构的含硫正极材料、其制备方法及其用途
CN105047861A (zh) 一种硫碳复合材料及其制备方法
Xia et al. Co3O4@ MWCNT modified separators for Li–S batteries with improved cycling performance
CN108321438A (zh) 全石墨锂硫电池及其制备方法
CN109346770A (zh) 一种电解液以及使用它的锂硫电池及其制备方法和应用
CN116936965A (zh) 一种高能量密度二次电池用具有缓释功能的隔膜
Wu et al. Tetrathiafulvalene as a multifunctional electrolyte additive for simultaneous interface amelioration, electron conduction, and polysulfide redox regulation in lithium-sulfur batteries

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant