CN106751718A - 一种润滑粒子智能释放耐磨材料及其制备方法 - Google Patents

一种润滑粒子智能释放耐磨材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106751718A
CN106751718A CN201611047744.4A CN201611047744A CN106751718A CN 106751718 A CN106751718 A CN 106751718A CN 201611047744 A CN201611047744 A CN 201611047744A CN 106751718 A CN106751718 A CN 106751718A
Authority
CN
China
Prior art keywords
abrasive material
preparation
lubricant particles
solution
polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611047744.4A
Other languages
English (en)
Inventor
刘佳
郇彦
王杰
杨冲冲
杨小牛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Original Assignee
Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS filed Critical Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Priority to CN201611047744.4A priority Critical patent/CN106751718A/zh
Publication of CN106751718A publication Critical patent/CN106751718A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14Polymerisation; cross-linking
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4833Polyethers containing oxyethylene units
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Abstract

一种润滑粒子智能释放耐磨材料及其制备方法,属于耐磨材料技术领域。解决了现有技术中的聚氨酯树脂材料表里性能不一,不稳定,初期耐磨性能好,当表面润滑粒子被消耗完,后期耐磨性能急剧下降,且不具备智能释放功能,制备工艺复杂的技术问题。本发明的润滑粒子智能释放耐磨材料,由2wt%~40wt%的聚氨酯微胶囊和60wt%~98wt%的聚氨酯树脂组成;其中,聚氨酯微胶囊的粒径为12~20μm,由囊芯和包封囊芯的囊壁组成,囊芯的材料为固体石蜡和/或液体石蜡,囊壁的材料为聚氨酯树脂。该耐磨材料不仅具备优良的耐磨性能和贮存稳定性,还具备智能释放的功能,且能够避免聚氨酯材料磨损时局部温度过高造成材料性能不稳定现象。

Description

一种润滑粒子智能释放耐磨材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及耐磨材料技术领域,具体涉及一种润滑粒子智能释放耐磨材料及其制备方法。
背景技术
聚氨酯树脂具有减震性好、高强度、耐磨耗、抗撕裂、挠曲性能好、耐油和血液相容性良好等优点,已广泛应用于工业、农业、军事、交通、医学等领域。
随着聚氨酯树脂应用领域的逐渐拓展,其耐磨性能的不足在一定程度上限制了聚氨酯树脂的广泛应用。聚氨酯分子结构中存在大量-NCO、-OH以及脲等大量强极性基团,使得它的表面能较大,摩擦系数较高,在摩擦过程中容易产生大量的热,因此在一些减磨、耐磨领域中的使用受到了较大限制。如何在保持聚氨酯树脂其他性能的基础上进一步优化其耐磨性能已成为聚氨酯树脂研究领域的热点。专利CN103304769A公开了一种合成革用高耐磨耗聚氨酯树脂及其制备方法,该方法制备的聚氨酯树脂的耐磨性能比普通聚氨酯树脂提高了四五倍。但由于该方法在聚氨酯树脂中添加的耐磨助剂,如有机硅油、改性有机硅油、蜡粉及改性蜡粉等,具有易迁移的缺点,导致材料表里性能不一,不稳定,存在初期耐磨性能好,当表面润滑粒子被消耗完,后期耐磨性能急剧下降的弊端。专利CN103756285A公开了一种具有高耐磨性的聚氨酯弹性体的制备方法,该方法较大幅度地提高了聚氨酯材料的耐磨性能,但材料制备工艺较为复杂,且不具备耐磨助剂智能释放的功能。
发明内容
针对上述技术问题,本发明提供一种润滑粒子智能释放耐磨材料及其制备方法。
一种润滑粒子智能释放耐磨材料,由2wt%~40wt%的聚氨酯微胶囊和60wt%~98wt%的聚氨酯树脂组成;
所述聚氨酯微胶囊的粒径为12~20μm,由囊芯和包封囊芯的囊壁组成,囊芯的材料为固体石蜡和/或液体石蜡,囊壁的材料为聚氨酯树脂。
一种润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法,步骤如下:
步骤一、将囊芯材料与多异氰酸酯混合均匀,得到油相溶液;
所述的囊芯材料为固体石蜡和/或液体石蜡;
步骤二、将乳化剂与去离子水混合均匀,得到介质溶液;
步骤三、将水溶性聚醚多元醇或水溶性聚酯多元醇与去离子水混合均匀,得到反应单体溶液;
步骤四、将步骤一制备的油相溶液和步骤二制备的介质溶液混合,乳化后,得到O/W溶液;
步骤五、向步骤四制备的O/W溶液中加入步骤三中制备的反应单体溶液,100~140℃反应120~180min,得到聚氨酯微胶囊;
所述O/W溶液中囊芯材料的质量为聚氨酯微胶囊质量的8%~75%,多异氰酸酯的质量为聚氨酯微胶囊质量的25%~92%;
所述反应单体溶液中的水溶性聚醚多元醇或水溶性聚酯多元醇中羟基与O/W溶液中多异氰酸酯中异氰酸酯基团的物质的量比为(1.1~2.4):1;
步骤六、将步骤五制备的聚氨酯微胶囊、聚氨酯预聚体和扩链剂混合均匀,得到混合物,然后将混合物浇注于模具中,静止,取出,退火,自然冷却至室温,得到润滑粒子智能释放耐磨材料;
所述聚氨酯微胶囊、聚氨酯预聚体和扩链剂的质量比为(2~40):(40~90):(8~58)。
优选的是,所述步骤一中,囊芯材料与多异氰酸酯搅拌混合均匀,(囊芯材料熔融温度+5℃)≤混合温度≤(囊芯材料熔融温度+10℃)。
优选的是,所述步骤一中,多异氰酸酯为二异氰酸酯、三异氰酸酯、二异氰酸酯的二聚体、二异氰酸酯的三聚体、三异氰酸酯的二聚体、三异氰酸酯的三聚体、二异氰酸酯和三异氰酸酯的二聚体、二异氰酸酯和三异氰酸酯的三聚体中的一种或多种按任意比例的混合。
优选的是,所述步骤二中,介质溶液中乳化剂的质量分数为0.4%~4.2%。
优选的是,所述步骤二中,乳化剂为聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、聚乙烯醇、海藻酸钠和对辛基苯酚聚氧乙烯醚中的一种或多种按任意比例的混合。
优选的是,所述步骤三中,反应单体溶液中水溶性聚醚多元醇或水溶性聚酯多元醇的质量分数为10%~40%。
优选的是,所述步骤三中,水溶性聚醚多元醇或水溶性聚酯多元醇的数均分子量分别为200~800。
优选的是,所述步骤四中,油相溶液和介质溶液的质量比为(45~60):200,乳化在高速剪切乳化机中进行,剪切速率为3000~10000转/min,乳化时间为90~120min。
优选的是,所述步骤五的过程为:在100~140℃,500~700转/min的搅拌下,将反应单体溶液逐滴加入O/W溶液中,滴加时间控制在40~50min,100~140℃保温反应120~180min,抽滤,洗涤,60~80℃下烘干,得到聚氨酯微胶囊。
优选的是,所述步骤六中,模具的温度为100~160℃,静置时间为10~30min;退火温度为80~130℃,退火时间为16~30h。
优选的是,所述步骤六中,扩链剂为小分子的二元醇、二元胺、多元醇、多元胺中的一种或多种按任意比例的混合。
与现有技术相比,本发明的有益效果:
本发明的润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法,采用微胶囊法将固体石蜡、液体石蜡中的一种或两者按任意比例的混合物包覆起来,使之呈现稳定的固态,然后应用于聚氨酯材料中,在受到摩擦力作用时部分微胶囊壁破裂后释放出的石蜡填充于摩擦界面,形成润滑油膜,阻止材料进一步磨损,提高了聚氨酯材料的耐磨性能,并实现了润滑粒子的智能释放,整个制备工艺简单且绿色无污染;
本发明的润滑粒子智能释放耐磨材料利用石蜡相变吸热的特点,避免了聚氨酯材料磨损时局部温度过高造成材料性能不稳定的缺点,材料内的耐磨助剂也不易迁移,因此具有耐磨性能表里同质同性的优点,摩擦系数低,磨损率低,可在室温下使用,长期贮存性能稳定。
附图说明
图1为本发明实施例4的润滑粒子智能释放耐磨材料与对比例材料的摩擦曲线。
具体实施方式
为了进一步了解本发明,下面结合具体实施方式对本发明的优选实施方案进行描述,但是应当理解,这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点而不是对本发明权利要求的限制。
一种润滑粒子智能释放耐磨材料,由2wt%~40wt%的聚氨酯微胶囊和60wt%~98wt%的聚氨酯树脂组成;
其中,聚氨酯微胶囊的粒径为12~20μm,由囊芯和包封囊芯的囊壁组成,囊芯的材料为固体石蜡和/或液体石蜡,囊壁的材料为聚氨酯树脂。
一种润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法,步骤如下:
步骤一,油相溶液的制备:
将囊芯材料和多异氰酸酯进行混合,(囊芯材料熔融温度+5℃)≤混合温度≤(囊芯材料熔融温度+10℃),并快速搅拌,得到均匀混合的油相溶液;
步骤一中,囊芯材料为固体石蜡、液体石蜡中的一种或两种按任意比例的混合物;多异氰酸酯没有特殊限制,可以为多异氰酸酯为二异氰酸酯、三异氰酸酯、二异氰酸酯的二聚体、二异氰酸酯的三聚体、三异氰酸酯的二聚体、三异氰酸酯的三聚体二异氰酸酯和三异氰酸酯的二聚体、二异氰酸酯和三异氰酸酯的三聚体中的一种或多种按任意比例的混合,优选为甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中的一种或两种按任意比例的混合物;
囊芯材料的质量为聚氨酯微胶囊质量的8%~75%,多异氰酸酯的质量为聚氨酯微胶囊质量的25%~92%。
步骤二,介质溶液的制备:
称取适量乳化剂,将乳化剂与去离子水混合均匀,得到介质溶液;
步骤二中,乳化剂为聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、聚乙烯醇、海藻酸钠和对辛基苯酚聚氧乙烯醚中的一种或多种按任意比例的混合物,优选的为聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠中的一种或多种按任意比例的混合物;
乳化剂的用量没有特殊限制,能够在步骤四中满足乳化效果即可,一般乳化剂的质量为介质溶液质量的0.4%~4.2%。
步骤三,反应单体溶液的制备:
称取适量水溶性聚醚多元醇或水溶性聚酯多元醇,溶于去离子水中,快速搅拌至混合均匀,得到反应单体溶液;
步骤三中,水溶性聚醚多元醇或水溶性聚酯多元醇没有特殊限制,现有技术中常用的聚氨酯制备原料都可以,通常数均分子量为200~800,如PEG600、PEG400、PEG800;
反应单体溶液中,水溶性聚醚多元醇或水溶性聚酯多元醇的质量分数为10%~40%,优选为20%。
步骤四,O/W溶液的制备:
将步骤一中配制的油相溶液与步骤二中配置的介质溶液以质量比为(45~60):200的混合,并在高速剪切乳化机上进行乳化,形成O/W溶液,优选剪切速率为3000~10000转/min,乳化时间为90~120min。
步骤五,聚氨酯微胶囊的制备:
在100~140℃,500~700转/min的搅拌下,向上述步骤四制备的O/W溶液中逐滴加入步骤三制备的反应单体溶液,反应单体溶液的滴加时间控制在40~50min,滴加完毕后保温反应120~180min,反应温度为110~140℃,优选130℃,得反应混合物,抽滤,洗涤,60~80℃下烘干,得到聚氨酯微胶囊;
步骤五中,反应单体溶液中的水溶性聚醚多元醇或水溶性聚酯多元醇中羟基与O/W溶液中多异氰酸酯中异氰酸酯基团的物质的量比为(1.1~2.4):1,优选为2:1。
步骤六,润滑粒子智能释放耐磨材料的制备:
将聚氨酯微胶囊、聚氨酯预聚体和扩链剂按质量比(2~40):(40~90):(8~58)混合均匀,得到混合物,然后将混合物浇注于100~160℃的模具中静置20~60min,取出制品,然后于80~130℃,退火时间为16~30h,自然冷却至室温,制得润滑粒子智能释放耐磨材料;
步骤六中,聚氨酯预聚体为现有技术,可以通过本领域技术人员熟知方式获得,如商购;扩链剂为小分子的二元醇、二元胺、多元醇、多元胺中的一种或者多种按任意比例的混合物,优选为1,4-丁二醇(BDO)、三羟甲基丙烷(TMP)、3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷(MOCA)中的一种或者多种按任意比例的混合物。
本发明中的快速搅拌没有特殊限制,能够达到需要的效果即可,一般为300-2000转/min。
下面结合实施例进一步说明本发明。
实施例1
润滑粒子智能释放耐磨材料,由10wt%的聚氨酯微胶囊和90wt%的聚氨酯树脂组成。
上述润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法:
步骤一、按质量比1:5称取固体石蜡与TDI,在70℃条件下进行混合,并快速搅拌,得到均匀混合的油相;
步骤二、按质量比2:98称取十二烷基苯磺酸钠和去离子水,混合均匀,得到介质溶液;
步骤三、按质量比1:4称取PEG600和去离子水,配置成浓度为20%的反应单体溶液;
步骤四、将油相与介质溶液以质量比为1:4混合,以5000转/min的转速在高速剪切乳化机上乳化90min,得到O/W溶液;
步骤五、在700转/min,130℃条件下,向O/W溶液中逐渐滴加反应单体溶液,滴加的PEG600中羟基总物质的量为TDI中异氰酸酯基团的2.1倍,反应单体溶液的滴加时间控制在50min内滴完,滴加完毕后130℃保温反应2.5h,将所得反应产物抽滤、洗涤、70℃下烘干,即得聚氨酯微胶囊,其粒径在12~20μm;
步骤六、将聚氨酯微胶囊、聚氨酯预聚体、扩链剂BDO按质量比10:60:30混合均匀,得到混合物,然后将混合物浇注于130℃模具中静置30min,取出制品,然后于100℃退火24h,自然冷却至室温,制得润滑粒子智能释放耐磨材料。
实施例2
润滑粒子智能释放耐磨材料,由16wt%的聚氨酯微胶囊和84wt%的聚氨酯树脂组成。
上述润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法:
步骤一、按质量比1:5称取固体石蜡与TDI,在70℃条件下进行混合,并快速搅拌,得到均匀混合的油相;
步骤二、按质量比2:98称取十二烷基苯磺酸钠和去离子水,混合均匀,得到介质溶液;
步骤三、按质量比1:4称取PEG600和去离子水,配置成浓度为20%的反应单体溶液;
步骤四、将油相与介质溶液按质量比1:4混合,并以5000转/min的转速在高速剪切乳化机上乳化90min;
步骤五、在500转/min,130℃条件下,向O/W溶液中逐渐滴加反应单体溶液,滴加的PEG600中羟基总物质的量为TDI中异氰酸酯基团的2.1倍,反应单体溶液的滴加时间控制在50min内滴完,滴加完毕后140℃保温反应2.5h,将所得反应产物抽滤、洗涤、70℃下烘干,即得聚氨酯微胶囊,其粒径在12~20μm。
步骤六、将聚氨酯微胶囊、聚氨酯预聚体、扩链剂BDO按质量比16:56:28混合均匀,得到混合物,然后将混合物浇注于130℃模具中静置30min,取出制品,然后于100℃退火24h,自然冷却至室温,制得润滑粒子智能释放耐磨材料。
实施例3
润滑粒子智能释放耐磨材料,由22wt%的聚氨酯微胶囊和78wt%的聚氨酯树脂组成。
上述润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法:
步骤一、按质量比1:5称取固体石蜡与TDI,在70℃条件下进行混合,并快速搅拌,得到均匀混合的油相;
步骤二、按质量比2:98称取十二烷基苯磺酸钠和去离子水,得到介质溶液;
步骤三、按质量比1:4称取PEG600和去离子水,配置成浓度为20%的反应单体溶液;
步骤四、将油相与介质溶液按质量比1:4混合,并以5000转/min的转速在高速剪切乳化机上乳化90min;
步骤五、在600转/min,130℃条件下,向O/W溶液中逐渐滴加反应单体溶液,滴加的PEG600中羟基总物质的量为TDI中异氰酸酯基团的2.1倍,反应单体溶液的滴加时间控制在50min内滴完,滴加完毕后110℃保温反应2.5h,将所得反应产物抽滤、洗涤、70℃下烘干,即得聚氨酯微胶囊,其粒径在12~20μm。
步骤六、将聚氨酯微胶囊、聚氨酯预聚体、扩链剂BDO按质量比22:52:26混合均匀,得到混合物,然后将混合物浇注于130℃模具中静置30min,取出制品,然后于100℃退火24h,自然冷却至室温,制得润滑粒子智能释放耐磨材料。
实施例4
润滑粒子智能释放耐磨材料,由28wt%的聚氨酯微胶囊和72wt%的聚氨酯树脂组成。
上述润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法:
步骤一、按质量比1:5称取固体石蜡与TDI,在70℃条件下进行混合,并快速搅拌,得到均匀混合的油相;
步骤二、按质量比2:98称取十二烷基苯磺酸钠和去离子水,得到介质溶液;
步骤三、按质量比1:4称取PEG600和去离子水,配置成浓度为20%的反应单体溶液;
步骤四、将油相与介质溶液按质量比1:4混合,并以5000转/min的转速在高速剪切乳化机上乳化90min;
步骤五、在700转/min,130℃条件下,向O/W溶液中逐渐滴加反应单体溶液,滴加的PEG600中羟基总物质的量为TDI中异氰酸酯基团的2.1倍,反应单体溶液的滴加时间控制在50min内滴完,滴加完毕后120℃保温反应2.5h,将所得反应产物抽滤、洗涤、70℃下烘干,即得聚氨酯微胶囊,其粒径在12~20μm。
步骤六、将聚氨酯微胶囊、聚氨酯预聚体、扩链剂BDO按质量比28:48:24混合均匀,得到混合物,然后将混合物浇注于130℃模具中静置30min,取出制品,然后于100℃退火24h,自然冷却至室温,制得润滑粒子智能释放耐磨材料。
实施例5
润滑粒子智能释放耐磨材料,由2wt%的聚氨酯微胶囊和98wt%的聚氨酯树脂组成。
上述润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法:
步骤一、按质量比1:5称取液体石蜡与IPDI,在70℃条件下进行混合,并快速搅拌,得到均匀混合的油相;
步骤二、按质量比2:98称取十二烷基苯磺酸钠和去离子水,得到介质溶液;
步骤三、按质量比1:4称取PEG800和去离子水,配置成浓度为20%的反应单体溶液;
步骤四、将油相与介质溶液按质量比1:4混合,并以5000转/min的转速在高速剪切乳化机上乳化90min;
步骤五、在700转/min,130℃条件下,向O/W溶液中逐渐滴加反应单体溶液,滴加的PEG800中羟基总物质的量为TDI中异氰酸酯基团的1.1倍,反应单体溶液的滴加时间控制在50min内滴完,滴加完毕后130℃保温反应2.5h,将所得反应产物抽滤、洗涤、70℃下烘干,即得聚氨酯微胶囊,其粒径在12~20μm。
步骤六、将聚氨酯微胶囊、聚氨酯预聚体、扩链剂TMP按质量比28:48:24混合均匀,得到混合物,然后将混合物浇注于160℃模具中静置20min,取出制品,然后于130℃退火18h,自然冷却至室温,制得润滑粒子智能释放耐磨材料。
实施例6
润滑粒子智能释放耐磨材料,由40wt%的聚氨酯微胶囊和60wt%的聚氨酯树脂组成。
上述润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法:
步骤一、按质量比1:5称取固体石蜡与液体石蜡的1:1混合物与IPDI,在70℃条件下进行混合,并快速搅拌,得到均匀混合的油相;
步骤二、按质量比2:98称取十二烷基苯磺酸钠和去离子水,得到介质溶液;
步骤三、按质量比1:4称取PEG400和去离子水,配置成浓度为20%的反应单体溶液;
步骤四、将油相与介质溶液按质量比1:4混合,并以5000转/min的转速在高速剪切乳化机上乳化90min;
步骤五、在700转/min,130℃条件下,向O/W溶液中逐渐滴加反应单体溶液,滴加的PEG600中羟基总物质的量为TDI中异氰酸酯基团的2.4倍,反应单体溶液的滴加时间控制在50min内滴完,滴加完毕后130℃保温反应2.5h,将所得反应产物抽滤、洗涤、70℃下烘干,即得聚氨酯微胶囊,其粒径在12~20μm。
步骤六、将聚氨酯微胶囊、聚氨酯预聚体、扩链剂MOCA按质量比40:45:15混合均匀,得到混合物,然后将混合物浇注于100℃模具中静置60min,取出制品,然后于80℃退火30h,自然冷却至室温,制得润滑粒子智能释放耐磨材料。
对比例
将固体石蜡、聚氨酯预聚体、扩链剂BDO按与实施例4中相同比例混合混合均匀,得到混合物,然后将混合物浇注于100℃模具中静置60min,取出制品,然后于100℃退火24h,自然冷却至室温,制得对比例材料。
对实施例1~6的润滑粒子智能释放耐磨材料以及对比例材料的摩擦性能进行检测,测试结果如表1所示。对实施例4与对比例的长时间摩擦稳定性进行检测,结果如图1所示。并将两者在相同条件存储,对不同储存时间内两者的摩擦性能进行对比测试(如表2所示)。
表1实施例1~6的润滑粒子智能释放耐磨材料的摩擦性能
表2实施例4与对比例在不同储存时间内摩擦性能对比
由表1可看出,本发明制备的润滑粒子智能释放耐磨材料的性能显著优于未添加微胶囊的聚氨酯树脂。由表2和图1可看出,本发明制备的润滑粒子智能释放耐磨材料的长期储存稳定性以及长时间摩擦稳定性均优于直接添加石蜡的聚氨酯树脂。

Claims (12)

1.一种润滑粒子智能释放耐磨材料,其特征在于,由2wt%~40wt%的聚氨酯微胶囊和60wt%~98wt%的聚氨酯树脂组成;
所述聚氨酯微胶囊的粒径为12~20μm,由囊芯和包封囊芯的囊壁组成,囊芯的材料为固体石蜡和/或液体石蜡,囊壁的材料为聚氨酯树脂。
2.一种润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法,其特征在于,步骤如下:
步骤一、将囊芯材料与多异氰酸酯混合均匀,得到油相溶液;
所述的囊芯材料为固体石蜡和/或液体石蜡;
步骤二、将乳化剂与去离子水混合均匀,得到介质溶液;
步骤三、将水溶性聚醚多元醇或水溶性聚酯多元醇与去离子水混合均匀,得到反应单体溶液;
步骤四、将步骤一制备的油相溶液和步骤二制备的介质溶液混合,乳化后,得到O/W溶液;
步骤五、向步骤四制备的O/W溶液中加入步骤三中制备的反应单体溶液,100~140℃反应120~180min,得到聚氨酯微胶囊;
所述O/W溶液中囊芯材料的质量为聚氨酯微胶囊质量的8%~75%,多异氰酸酯的质量为聚氨酯微胶囊质量的25%~92%;
所述反应单体溶液中的水溶性聚醚多元醇或水溶性聚酯多元醇中羟基含量与O/W溶液中多异氰酸酯中异氰酸酯基团的物质的量比为(1.1~2.4):1;
步骤六、将步骤五制备的聚氨酯微胶囊、聚氨酯预聚体和扩链剂混合均匀,得到混合物,然后将混合物浇注于模具中,静止,取出,退火,自然冷却至室温,得到润滑粒子智能释放耐磨材料;
所述聚氨酯微胶囊、聚氨酯预聚体和扩链剂的质量比为(2~40):(40~90):(8~58)。
3.根据权利要求2所述的一种润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法,其特征在于,所述步骤一中,囊芯材料与多异氰酸酯搅拌混合均匀,(囊芯材料熔融温度+5℃)≤混合温度≤(囊芯材料熔融温度+10℃)。
4.根据权利要求2所述的一种润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法,其特征在于,所述步骤一中,多异氰酸酯为二异氰酸酯、三异氰酸酯、二异氰酸酯的二聚体、二异氰酸酯的三聚体、三异氰酸酯的二聚体、三异氰酸酯的三聚体、二异氰酸酯和三异氰酸酯的二聚体、二异氰酸酯和三异氰酸酯的三聚体中的一种或多种按任意比例的混合。
5.根据权利要求2所述的一种润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法,其特征在于,所述步骤二中,介质溶液中乳化剂的质量分数为0.4%~4.2%。
6.根据权利要求2所述的一种润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法,其特征在于,所述步骤二中,乳化剂为聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、聚乙烯醇、海藻酸钠和对辛基苯酚聚氧乙烯醚中的一种或多种按任意比例的混合。
7.根据权利要求2所述的一种润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法,其特征在于,所述步骤三中,反应单体溶液中水溶性聚醚多元醇或水溶性聚酯多元醇的质量分数为10%~40%。
8.根据权利要求2所述的一种润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法,其特征在于,所述步骤三中,水溶性聚醚多元醇或水溶性聚酯多元醇的数均分子量分别为200~800。
9.根据权利要求2所述的一种润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法,其特征在于,所述步骤四中,油相溶液和介质溶液的质量比为(45~60):200,乳化在高速剪切乳化机中进行,剪切速率为3000~10000转/min,乳化时间为90~120min。
10.根据权利要求2所述的一种润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法,其特征在于,所述步骤五的过程为:在100~140℃,500~700转/min的搅拌下,将反应单体溶液逐滴加入O/W溶液中,滴加时间控制在40~50min,100~140℃保温反应120~180min,抽滤,洗涤,60~80℃下烘干,得到聚氨酯微胶囊。
11.根据权利要求2所述的一种润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法,其特征在于,所述步骤六中,模具的温度为100~160℃,静置时间为10~30min;退火温度为80~130℃,退火时间为16~30h。
12.根据权利要求2所述的一种润滑粒子智能释放耐磨材料的制备方法,其特征在于,所述步骤六中,扩链剂为小分子的二元醇、二元胺、多元醇、多元胺中的一种或多种按任意比例的混合。
CN201611047744.4A 2016-11-24 2016-11-24 一种润滑粒子智能释放耐磨材料及其制备方法 Pending CN106751718A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611047744.4A CN106751718A (zh) 2016-11-24 2016-11-24 一种润滑粒子智能释放耐磨材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611047744.4A CN106751718A (zh) 2016-11-24 2016-11-24 一种润滑粒子智能释放耐磨材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106751718A true CN106751718A (zh) 2017-05-31

Family

ID=58974319

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611047744.4A Pending CN106751718A (zh) 2016-11-24 2016-11-24 一种润滑粒子智能释放耐磨材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106751718A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107904731A (zh) * 2017-12-21 2018-04-13 苏州市星京泽纤维科技有限公司 一种高耐磨涡流纺纱线
CN112341800A (zh) * 2020-11-19 2021-02-09 上海应用技术大学 一种自润滑热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN113058514A (zh) * 2021-03-24 2021-07-02 东莞波顿香料有限公司 耐高温聚氨酯微胶囊及其制备方法和应用
CN113652872A (zh) * 2021-09-07 2021-11-16 中国科学院兰州化学物理研究所 一种应急润滑油芯材料及其制备方法、含油应急润滑油芯材料及其制备方法和应用
CN113996255A (zh) * 2021-10-26 2022-02-01 许昌学院 一种热响应缓释胶囊及其制备方法、复合纤维及织物

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1674491A2 (de) * 2004-12-23 2006-06-28 HILTI Aktiengesellschaft Mehrkomponenten-Ortschaumsystem für die Herstellung von interpenetrierenden polymeren Netzwerken und dessen Verwendung
CN101503617A (zh) * 2009-03-05 2009-08-12 中国科学技术大学 一种水性聚氨酯微胶囊化相变储能材料及其制备方法
CN101555401A (zh) * 2008-04-10 2009-10-14 中国科学院化学研究所 有机相变储能材料的微胶囊及其制备方法
CN103304769A (zh) * 2013-06-06 2013-09-18 广东伊诗德新材料科技有限公司 合成革用高耐磨耗聚氨酯树脂及其制备方法
CN103756285A (zh) * 2014-01-08 2014-04-30 上海应用技术学院 一种具有高耐磨性的聚氨酯弹性体的制备方法
CN106142795A (zh) * 2016-06-29 2016-11-23 中国科学院长春应用化学研究所 形变自适应高分子轴承复合材料及其制备方法与应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1674491A2 (de) * 2004-12-23 2006-06-28 HILTI Aktiengesellschaft Mehrkomponenten-Ortschaumsystem für die Herstellung von interpenetrierenden polymeren Netzwerken und dessen Verwendung
CN101555401A (zh) * 2008-04-10 2009-10-14 中国科学院化学研究所 有机相变储能材料的微胶囊及其制备方法
CN101503617A (zh) * 2009-03-05 2009-08-12 中国科学技术大学 一种水性聚氨酯微胶囊化相变储能材料及其制备方法
CN103304769A (zh) * 2013-06-06 2013-09-18 广东伊诗德新材料科技有限公司 合成革用高耐磨耗聚氨酯树脂及其制备方法
CN103756285A (zh) * 2014-01-08 2014-04-30 上海应用技术学院 一种具有高耐磨性的聚氨酯弹性体的制备方法
CN106142795A (zh) * 2016-06-29 2016-11-23 中国科学院长春应用化学研究所 形变自适应高分子轴承复合材料及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
N.W. KHUN等: "Tribological behaviors of binary and ternary epoxy composites functionalized with different microcapsules and reinforced by short carbon fibers", 《WEAR》 *
尚建丽等: "界面聚合法制备微胶囊相变材料的试验研究", 《材料导报》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107904731A (zh) * 2017-12-21 2018-04-13 苏州市星京泽纤维科技有限公司 一种高耐磨涡流纺纱线
CN112341800A (zh) * 2020-11-19 2021-02-09 上海应用技术大学 一种自润滑热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN112341800B (zh) * 2020-11-19 2022-11-04 上海应用技术大学 一种自润滑热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN113058514A (zh) * 2021-03-24 2021-07-02 东莞波顿香料有限公司 耐高温聚氨酯微胶囊及其制备方法和应用
CN113652872A (zh) * 2021-09-07 2021-11-16 中国科学院兰州化学物理研究所 一种应急润滑油芯材料及其制备方法、含油应急润滑油芯材料及其制备方法和应用
CN113652872B (zh) * 2021-09-07 2022-04-29 中国科学院兰州化学物理研究所 一种应急润滑油芯材料及其制备方法、含油应急润滑油芯材料及其制备方法和应用
CN113996255A (zh) * 2021-10-26 2022-02-01 许昌学院 一种热响应缓释胶囊及其制备方法、复合纤维及织物

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106751718A (zh) 一种润滑粒子智能释放耐磨材料及其制备方法
US5911923A (en) Method for microencapsulating water-soluble or water-dispersible or water-sensitive materials in an organic continuous phase
WO2015074342A1 (zh) 一种以聚氨酯为壁材的环氧微胶囊的制备方法
CN108047420B (zh) 一种聚氨酯抛光层及其制备方法
JP3145387B2 (ja) 着色整形外科用樹脂及びそれを配合したギブス材料
US4321173A (en) Method for the preparation of finely dispersed polyurethane ureas
CN109679584B (zh) 一种多组分网状壳体相变微胶囊及其制备方法
CN103764270A (zh) 囊封的极性物质和制备方法
CN101775158A (zh) 微胶囊化橡胶助剂
CN105860025A (zh) 功能性交联剂-异氰酸酯微囊及其制备方法
EP2992953A2 (en) Method for producing a microencapsulate and corresponding reactive amphiphilic compound, microencapsulate and composition.
Johnsen et al. Preparation of polyurethane nanocapsules by miniemulsion polyaddition
KR100682293B1 (ko) 전단 안정성이 개선된 폴리우레탄 분산액
Durrieu et al. Preparation of aqueous anionic poly‐(urethane‐urea) dispersions: Influence of the nature and proportion of the urethane groups on the dispersion and polymer properties
CN109699642A (zh) 一种易于调节释放速率的农药微囊及其制备方法
RU2007117922A (ru) Способ получения пипп-полиола
CN105862165B (zh) 一种具有相变调温功能的蛋白改性腈纶纤维纺丝液及其制备方法
JP4782706B2 (ja) 化粧料
EP0686425B1 (en) Process for producing microcapsule of hydrophobic drug
JPH05331130A (ja) イソシアネートまたはその部分重付加体の分散液の製造方法
US20100083873A1 (en) Encapsulation Of Active Agents For On-Demand Release
WO2021065625A1 (ja) マイクロバルーンの製造方法
CN101210065B (zh) 不黄变聚氨基甲酸酯泡沫材料的形成方法及组合物
CN106675000B (zh) 固体纳米性颗粒稠化的石蜡聚集体的聚氨酯弹性体组合物及其制备方法
JP2613480B2 (ja) 高分子粉粒体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170531

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication