JP3145387B2 - 着色整形外科用樹脂及びそれを配合したギブス材料 - Google Patents

着色整形外科用樹脂及びそれを配合したギブス材料

Info

Publication number
JP3145387B2
JP3145387B2 JP17941490A JP17941490A JP3145387B2 JP 3145387 B2 JP3145387 B2 JP 3145387B2 JP 17941490 A JP17941490 A JP 17941490A JP 17941490 A JP17941490 A JP 17941490A JP 3145387 B2 JP3145387 B2 JP 3145387B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
colored
resin
orthopedic
polyol
chromophore
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP17941490A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0345263A (ja
Inventor
クリストファー ポルタ チャールズ
Original Assignee
ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニー filed Critical ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニー
Publication of JPH0345263A publication Critical patent/JPH0345263A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3145387B2 publication Critical patent/JP3145387B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/07—Stiffening bandages
    • A61L15/10—Stiffening bandages containing organic materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/04—Plaster of Paris bandages; Other stiffening bandages
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/07—Stiffening bandages
    • A61L15/12—Stiffening bandages containing macromolecular materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
    • Y10T428/31601—Quartz or glass
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2926—Coated or impregnated inorganic fiber fabric
    • Y10T442/2992—Coated or impregnated glass fiber fabric

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 背 景 （１） 発明の分野 この発明は貯蔵安定性の着色整形外科用樹脂及び着色
整形外科用ギブス材料に関する。
（２） 従来の技術 最近、水硬化性、イソシアナート官能性、ポリウレタ
ンプレポリマーが、例えば米国特許第4,502,479（Garwo
odら）、米国特許第4,609,578（Reed）、米国特許第4,6
67,661（Scholzら）、及び米国特許第4,774,937（Schol
zら）で開示のように整形外科用ギブス材料用の樹脂処
方に極めて有用であることが発明された。最も一般的に
は、編まれたガラス繊維織物が、そのようなポリウレタ
ンプレポリマーが被覆されるスクリムとして使われる。
そのような水硬化性整形外科用ギブス材料の硬化を開
始するために、その材料は、通常その材料のロールを水
に浸漬することによって水と接触させられる。浸漬する
とすぐ、硬化プロセスはイソシアナート官能基が水の存
在下で重合を開始すると同時に始まる。このような重合
反応はしばしば、例えば米国特許第4,705,840（Buckani
n）で開示のような触媒の使用によって助けられ又は制
御される。これらの水硬化性整形外科用ギブス材料は防
湿性小袋又は容器に有意な期間貯蔵されなければならな
いので、貯蔵安定性は重要な関心事である。
極く最近、着色整形外科用ギブス材料が着用者に対す
る美的アピールから望まれるようになった。不幸にも、
着色整形外科用ギブス材料を提供する初期の試みにおい
ていくつかの問題が経験された。例えば、退色又は斑ら
な色、材料からの色の浸出、着色材のしたたりを経験し
た。
このような評価されるように、美的要請に対し整形外
科用ギブス材料の着色を成功させるには多くの障害があ
る。所望の色を材料に与えることを試みる時に、ふたつ
の異ったタイプの着色材、染料と顔料、が歴史的に使わ
れた。染料は通常着色される系に可溶で、それに対し顔
料は通常溶けない。
従って、着色整形外科用樹脂又は着色整形外科用ギブ
ス材料の提供に含まれるひとつの問題は、樹脂を形成す
る高分子混合物に染料又は顔料を混合する難しさであ
る。顔料は通常室温において乾燥粉末であるので、高分
子混合物全体に亘って均一に顔料粉末を混合し分散しよ
うとするには比較的長時間を必要とし、そしてしばしば
ミルベースを顔料に添加するビヒクルとして用意しなけ
ればならない。染料は一般的に有効な着色を提供するた
めには高分子混合物に溶解させることが必要で、やはり
染料の均一な分散又は溶解を達成するのはしばしば極め
て困難でそして混合は比較的長時間を必要とする。従っ
て顔料又は染料を高分子混合物全体に均一に分散するた
めに比較的長い混合時間とその困難さはしばしば問題で
あり得る。
得られた着色高分子材料における色の安定性も又問題
である。経時的に顔料及び不完全に溶解された染料は両
者共析出する（Settle out）する傾向があり、その結果
高分子材料中の色の濃度のむらと着色の不均一をもたら
す。これに関連して染料又は顔料の暗い斑点が時折形成
され、かなり不均一な色彩パターンをもたらす。着色整
形外科用ギブス材料における着色安定性の問題は硬化時
間の制御に使われる触媒の存在によって更に悪化される
かもしれない。そのような触媒は比較的強力な化学剤な
ので、それらは逆に色の安定性に影響し、例えば、経時
的に色が消えたり退色したりする可能性もある。
別の問題は樹脂の安定性、即ち各種着色剤と樹脂の成
分との不調和に関する。染料及び顔料は整形外科用ギブ
ス材料の樹脂を形成するために使われる成分に対し化学
的に全く似ていないので、樹脂の性質に逆の影響を及ぼ
すかもしれない。例えば、ある染料と顔料は樹脂粘度の
経時的な増加を加速する傾向のある望ましくない反応を
促進させるか又はそれに参与することが発見された。粘
度の過度な増加は樹脂含浸ギブス材料を使用しえなくさ
せる可能性がある。
着色整形外科用樹脂又はギブス材料の提供が克服しな
ければならないもうひとつの問題は、染料又は顔料が一
旦成形された樹脂又は材料から浸出又は湿潤する傾向で
ある。あいにく、染料は高分子材料から浸出することが
あり顔料はある条件下で高分子材料から移動することが
ある。これに関連して、硬化を開始する水によって活性
化される顔料又は染料を含む高分子材料と共に経験され
るかもしれない色の滴下の問題がある。もし色が水との
接触によって樹脂から浸出又は移動すると面倒な極めて
望ましくない色の滴下が起るかもしれない。
染料又は顔料の着色高分子材料への使用に関する付加
的な概念は安全と清浄さである。多くの染料は人間に対
し有毒と考えられる。多くの乾燥顔料粉末は粉末を吸入
する観点から安全問題を提起することがあり得る。染料
はそれらが接触する多くの材料を汚し、顔料粉末は取扱
いが極めて面倒な可能性があるので、清浄な環境を保つ
ことは染料及び顔料を使うときは問題であるかもしれな
いい。
硬化されたウレタンフォームの製造技術において“活
性着色剤”が提案された。これに関しここに引用される
３つの特許、米国特許第4,775,748（Klugerら）、米国
特許第4,751,254（Klugerら）、及び米国特許第4,507,4
07（Klugerら）が反応性着色剤と熱硬化樹脂の現場着色
に対するプロセスを開示している。それらの特許のいず
れにも開示された反応性着色剤が整形外科用のイソシア
ナート官能性、ポリウレタンプレポリマーに使用可能で
あるという示唆はない。
上述のことから、整形外科技術において必要なもの
は、着色剤が（１）プレポリマー樹脂混合物に比較的容
易にそして比較的短時間で混合することができ、（２）
プレポリマー樹脂から析出しないで、むしろ長期間貯蔵
後でも極めて均一な着色を提供し、（３）長時間貯蔵後
に樹脂の粘度の増加を加速するような、樹脂に逆の影響
を与えないようにプレポリマー樹脂の成分と適合し、
（４）貯蔵中、硬化中、又は硬化後にプレポリマー樹脂
から浸出、移動又は浸潤などをしない、そして（５）比
較的無毒性で安全上の顕著な障害又は清浄化の問題を提
起しない、着色整形外科用樹脂及び着色整形外科用ギブ
ス材料である。このような着色整形外科用樹脂及びそれ
からつくられる着色整形外科用ギブス材料はここに開示
され特許請求される。
この発明の簡単な要約と目的 この発明は、大きく改良された貯蔵安定性とその他の
特性を示す着色整形外科用樹脂及びそれからつくられる
着色整形外科用ギブス材料に関する。
この発明の好ましい樹脂はポリオールと過剰のポリイ
ソシアナートとの反応によって形成される水硬化性、イ
ソシアナート官能性、ポリウレタンプレポリマー樹脂で
ある。（過剰のポリイソシアナートは、得られたプレポ
リマーがイソシアナート官能性であり、従って水と接触
して熱硬化状態に硬化することができるようなプレポリ
マーの形成に使われる。）この発明に従って整形外科用
ギブス材料に使われる時は、着色整形外科用樹脂は好適
なスクリムの上に被覆される。多くのスクリムがこの目
的用として知られているが、現在は編組みガラス繊維織
物がスクリム材料として好ましい。
この発明の着色整形外科用樹脂及び着色整形外科用ギ
ブス材料は、樹脂の処方に使われる全ポリオールの少く
とも一部分を含む発色団含有ポリオール（“反応性着色
剤とも称される）の使用によって達成される。この発明
の着色樹脂及び着色整形外科用ギブス材料の処方に使わ
れる発色団含有ポリオール又は反応性着色剤は、得られ
たポリウレタンプレポリマーと共有結合するためにポリ
イソシアネートと反応する。
この発明の反応性着色剤はこのようにプレポリマーそ
れ自体又はプレポリマー反応混合物に単に混合すること
によってプレポリマーと反応してプレポリマーに共有結
合される。好都合に、この発明の反応性着色剤は大部分
のポリウレタンプレポリマー成分と容易に混和でき、そ
してこの発明の反応性着色剤をプレポリマー反応混合物
と混合するのに必要な時間は驚くほど小さい。この発明
の反応性着色剤をプレポリマー樹脂混合物と混合する容
易さは、この発明の好ましい反応性着色剤が室温におい
て液体であるという事実によってより助長される。従っ
て、先行技術における顔料粉末のような粉末に関連する
分散性の問題、健康及び安全性問題、及び清潔性問題は
実質的に回避される。
この発明の反応性着色剤はポリウレタンプレポリマー
の骨格に直接結合されるので、この発明の着色整形外科
用樹脂及び着色整形外科用ギブス材料は長時間に亘り驚
くほど着色安定性である。この点では、反応性着色剤が
ポリウレタンプレポリマーに直接結合するので、反応性
着色剤の顕著な析出又は移動は経験せず、着色樹脂にお
ける色の優秀な安定性が達成され、49℃における熟成後
約５週間で実質的に変化しない。このように、この発明
は染料の不完全な溶解、顔料の不十分な混合、又は顔料
又は染料の経時的な析出の諸問題を解決し、それによっ
て不均一着色問題を回避できる。
驚くことに、この発明の発色団含有ポリオール又は反
応性着色剤を使うとき、このような発色団含有ポリオー
ルの存在が、非着色整形外科用樹脂に較べ長時間に亘っ
て着色整形外科用樹脂の粘度の有意に高い割合の増加を
ひき起さない。この点では、着色団を含むポリオールの
使用による樹脂又は整形外科用ギブス材料への色の導入
により、着色剤の発色団の機能が、それがポリオールに
結合され、そしてポリオールが通常プレポリマー樹脂形
成に使われるという事実の理由で、プレポリマー樹脂の
他の成分に逆の影響を大いに与え難くしていると信じら
れている。
全く都合よいことに、この発明の反応性着色剤はポリ
ウレタンプレポリマーに共役結合しているので、色の樹
脂からの浸出、移動、又は浸潤の問題は実質的に回避さ
れる。さらにこの点では、この発明の着色樹脂又は着色
整形外科用ギブス材料が硬化を開始するために水によっ
て活性化されるとき着色水が滴下することは殆んど経験
しなくなった。加えて、貯蔵中に整形外科用ギブス材料
が退色することも実質的に回避される。
更に好都合にも、この発明の反応性着色剤は比較的無
毒性、無害で、そしてもしこぼしても石鹸と水で容易に
きれいにすることができる。この点では、この発明の着
色樹脂及び着色整形外科用ギブス材料がこれを扱う人の
皮膚又は患者の皮膚に接触した時、現在毒性の影響を開
いていない。
従ってこの発明の目的は、比較的容易に比較的短時間
でプレポリマー反応混合物に混合することができる着色
団含有ポリオール又は反応性着色剤を採用した着色整形
外科用樹脂及び着色整形外科用ギブス材料を提供するこ
とである。
この発明の別の目的は、比較的色が安定で、事実上貯
蔵期間を通して驚くほど均一な色で経過する着色整形外
科用樹脂及び着色整形外科用ギブス材料を提供すること
である。
更にこの発明の目的は、整形外科用のポリウレタンプ
レポリマー樹脂に通常使われるポリオールに化学的に似
た反応性着色剤を採用した着色整形外科用樹脂及び着色
整形外科用ギブス材料を提供し、それによって実質的に
樹脂の貯蔵期間中に望ましくない粘度増加を加速するよ
うな、反応性着色剤とプレポリマー樹脂との間の逆反応
を防止することである。
この発明の尚別の目的は、樹脂からの色の浸出又は移
動が実質的に回避される着色整形外科用樹脂及び着色整
形外科用ギブス材料を提供することである。
この発明の尚もうひとつの目的は、比較的安全で且つ
こぼしても容易にきれいにすることができる着色剤を採
用した着色整形外科用樹脂及び着色整形外科用ギブス材
料を提供することである。
この発明のこれらの目的と他の目的及び実施態様は以
下の記述及び前述の特許請求の範囲によってより十分に
明らかになるであろう。
この発明の詳細な説明及び好ましい実施態様 この発明はここで概説するように貯蔵安定性とその他
の利益をもつ着色樹脂及び着色樹脂被覆材料に関する。
これらの着色樹脂及び着色樹脂被覆材料は整形外科用ギ
ブス材料に使用する時特定の効用をもつものであるが、
これはそれらの唯一の効用ではない。従ってこの発明の
着色樹脂及び着色樹脂被覆材料の以下の検討は整形外科
用ギブス材料用の文脈で発表されるが、この発明の着色
樹脂及び着色樹脂被覆材料の応用及び用途はそれに限定
されないと認識されるであろう。例えば、このような着
色樹脂及び着色樹脂被覆材料は、物品又は構造物の表面
を磨耗又は腐食から保護するための保護材料として、又
は物品又は構造物がその表面を補強し、封鎖し、又は修
理することが必要な場合そのための材料として、非整形
外科的応用に使うことができる。
この発明に従って色を伴って提供される硬化可能な樹
脂は水活性、又は好ましくは、水硬化性樹脂である。こ
の点では、水硬化性、イソシアナート官能性、ポリウレ
タンプレポリマーが現在好ましい。
現在この発明の用途に好ましい樹脂は米国特許第4,66
7,661（Scholzら）及び米国特許第4,774,937（Scholz
ら）で開示のそれらを含み、それらの特許はここに引用
されている。これらの特許で開示されるポリウレタンプ
レポリマー樹脂はポリオールとポリシアナートとの反応
によって形成される。前記のふたつの特許で開示の樹脂
は又整形外科用ギブス材料への応用を容易にする粘着低
下剤も含む。しかしこの発明においては、これらの樹脂
は、それに着く発色団をもつポリオール（採用される全
ポリオール濃度の少くとも一部を示す）の使用によって
修正される。そのような発色団含有ポリオール又は反応
性着色剤はポリウレタンプレポリマー樹脂と共有結合
し、そしてそれからつくられる樹脂又は整形外科用ギブ
ス材料に所望の色を与えるのに役立つ。
このように、この発明の反応性着色剤はポリオールに
結合する発色団である。現在好ましい反応性着色剤はポ
リエーテル又はポリエステルポリオールにも共有結合す
る染料を含む。
結合染料をもつポリエーテルポリオールである各種反
応性着色剤は現在好ましく又市販されているであろう。
この好ましい反応性着色剤のカテゴリーに含まれるもの
は、Milliken Research Corporation,Inman,South Caro
linaから得られるReactint ポリオールである。この発
明に用いて成功したReactint ポリオールはReactint
Black X40LV、Reactint Blue X3LV、Reactint O
range X38、Reactint Red X52、Reactint Violet
X80、及びReactint Yellow X15を含む。前述のRea
ctint ポリオールのそれぞれはそれに共有結合した染
料をもつポリエーテルポリオールで、そしてすべて室温
で液体である。
反応性着色剤又はその複数と、プレポリマー樹脂に入
る各種成分との混合の順序は、反応性着色剤が混合中に
均一に分散される限り重要とは思われない。都合のよい
ことに、この発明の反応性着色剤とプレポリマー樹脂混
合物との混合は比較的容易にかつ短時間で達成される。
この発明の反応性着色剤は色が安定で、プレポリマー樹
脂が整形外科用ギブス材料としての用途に対し好適なス
クリムに被覆される前に通常貯えられる比較的高温（約
38℃）において析出しない着色樹脂を提供する。得られ
た着色ギブス材料はついで湿気のない小袋又容器に貯え
られ、その条件下で着色ギブス材料はやはり色は極めて
安定である。この発明の着色樹脂被覆材料の色は、ギブ
ス材料を小袋から除き、水に浸漬することにより材料を
活性化して材料を硬化させる時間を通して安定に保たれ
る。
特定のプレポリマー樹脂に用いられる発色団含有ポリ
オール又は反応性着色剤の量は、所望の色のタイプ、色
合い及び強さによって変るが、通常反応性着色剤は総樹
脂量の重量の約0.01％から約２％、より好ましくは樹脂
の重量の約0.05％から約1.5％を含む。
付属の実施例で証明されるように、この発明の反応性
着色剤は49℃において約５週間の熟成後実質的に色の析
出はなく又色の均一性は全く良好でそして実質的に変化
しないという意味で貯蔵安定性のある着色樹脂を提供す
る。更にその着色樹脂は、反応性着色剤の存在が着色し
ない樹脂にくらべ長時間に亘り有意に高い割合の粘度の
増加をひき起こさないという意味で貯蔵安定性である。
加えて、この発明の着色樹脂から着色剤の浸出又は移動
は実質的にない。
述べたように、この発明の硬化可能な樹脂は、米国特
許第4,667,661及び米国特許第4,774,937の教示に従い、
ここに開示された発色団含有ポリオールも用いられると
いう修正を伴って、形成される。その樹脂中の成分の比
率は、この発明による発色団含有ポリオールを用いると
きは米国特許第4,667,661及び4,774,937の教示から若干
変ることも又好ましいかもしれない。例えばポリオール
着色剤のヒドロキシ官能性を補うためには追加のイソシ
アナートを加えることができる。これはもし着色剤の濃
度が樹脂のNCO:OH比に有意な差異をつくるために十分高
い場合は好ましいだろう。
この発明の目的のために樹脂成分の比率を選択する場
合、以下の基準を守るべきである。１）得られたギブス
の適当なリング強度とリング離層強度は十分な樹脂含量
を確保することによって保持され、一方同時に適当な多
孔性を保持すべきである。２）樹脂の粘度は着色樹脂被
覆ギブス材料が容易に巻戻され患者に適用することがで
きる範囲に保たれるべきで、一般的にBrookfield RVT
Viscometerでスピンドル＃６を用いて測定したとき1
0,000から300,000センチポアズの範囲内で、より好まし
くは10,000から100,000センチポアズの範囲内で、そし
て最も好ましくは10,000から80,000センチポアズ範囲内
であるべきである。３）材料の固結時間は約２から約18
分間で、より好ましくは約2.5から約10分間で、そして
最も好ましくは約３から約５分間であるべきである。
米国特許第4,667,661及び4,774,937によれば、この発
明で用いられる硬化可能な樹脂は熱硬化状に重合され
る。その樹脂は、硬化中に患者は整形外科用ギブス材料
を適用する人のいずれにも有害なかなりの量の毒性蒸気
を放出しない意味で、又化学的刺激又は硬化中の過度の
熱の生成のいずれによっても皮膚に刺激を起こさない意
味においても無毒であることが好ましい。更に、その樹
脂は一旦施されれたあとは整形外科用ギブス材料の急速
な硬化を確保するために硬化剤（例えば水）によって十
分反応性がなければならないが、しかし整形外科用ギブ
ス又は副木を適用し成形するために十分な作業時間が許
されないほど反応が速くてはならない。最初は整形外科
用ギブス材料は積層と成形が可能でなければならずそし
てそれ自体接着すべきである。ついで適用後短時間で固
体又は少くとも半固体になり、そしてギブスは副木が着
用者の活動によって受ける荷重及び応力を支えるのに十
分強くなければならない。このように、成形外科用ギブ
ス材料は可撓性状態から比較的剛性の状態に数分間で状
態の変化が起らなければならない。
記述のように、この発明に使われる現在好ましい樹脂
は水硬化性、イソシアナート官能性、ポリウレタンプレ
ポリマー樹脂である。これらの樹脂はポリオールと過剰
の好適なイソシアナートとの反応によって形成される。
過剰のイソシアナートを使うことによって、得られたプ
レポリマーは未反応のイソシアナート基を含み、それは
後日その材料が整形外科用材料として適用されるときそ
の材料の水硬化性を提供する。用いられるポリオールの
全量の少くとも一部分はここに開示の発色団含有ポリオ
ールである。しかしこの発明の多くの好ましい実施態様
において、全ポリオール濃度は着色及び非着色双方のポ
リオールで表わされる。実際、このような着色ポリオー
ルと非着色ポリオールの“混合物”は大部分の実施態様
において現在好ましい。この点では、好ましい着色剤の
強さは、単に全ポリオール濃度の比較的小さい比率がポ
リオール着色剤によって表わされるようなものである。
この発明のポリウレタンプレポリマーの形成において
全ポリオール濃度の部分として使うことができる通常の
非着色ポリオールは以下を含む。
ポリプロピレンエーテルグリコール（Union Corbide,
Danbury,ConneticutからNiaxTMPPGとして又BASF Wyand
otte Corp.,Parsippany,New JerseyからPluracolTMPと
して得られる）、 ポリブチレンエーテルグリコール（Dow Chemical,Mid
land,MichiganからXAS 10961.00として得られる試作ポ
リオール）、 ポリテトラメチレンエーテルグリコール（Quaker Che
mical Company,Conshohoeken,PennsylvaniaからPolymeg
TMとして得られる）、 ポリカプロラクトンジオール（Union CorbideからNia
xTMPCPとして得られるポリオールの系列）、及び ポリエステルポリオール（Inolex Corp.,Chemical Di
vision,Philadelphia,Pennsylvaniaから得られるLexore
zTMポリオールのような、ジカルボン酸とジオールとの
エステル化から得られるヒドロキシル末端ポリエステ
ル）。
当業者により認められるように硬化樹脂の剛性は使わ
れるポリオールの分子量の増加によって減らすことがで
き、逆にその剛性は低分子量ポリオールを使うことによ
って増加できる。
ここで使われるように、用語“ポリオール”は、例え
ばCarl R.NollerによるChemistry of Organic Compound
sの第６章pp.121−122（1957）に記載の周知のZereviti
novテストに従った活性水素をもつどの官能性化合物も
含むことが理解されるであろう。このように、例えばチ
オール及びポリアミンも又この発明において“ポリオー
ル”として用いることができ、そして用語“ポリオー
ル”はこのようなその他の活性水素化合物を含むと考え
られるであろう。
適当なポリイソシアナートの選択において、ジフェニ
ルメタンジイソシアナート（MDI）のような比較的低い
揮発性をもつイソシアナートの使用が、トルエンジイソ
シアナート（TDI）のようなより揮発性の、より毒性も
ある材料より現在好ましい。現在好ましいイソシアナー
トは4.4′−ジフエニルメタンジイソシアナート、2,4′
−ジフエニルメタンジイソシアナート、及びこれらの異
性体とできる限り少量の2,2′−ジフエニルメタンジイ
ソシアナート（市販のジフエニルメタンジイソシアナー
トの代表）との混合物を含む。しかし、芳香族ポリイソ
シアナート及びアニリンとホルムアルデヒドとの縮合物
のホスゲン化から誘導されるそれらの混合物も又使うこ
とができる。
この発明に使うことができる現在好ましい樹脂の一例
は、Dow Chemical Company,Midland,Michiganから得ら
れるIsonateTM2143L（以前はIsonate 143Lとして知ら
れる、約73％のMDIを含む混合物）として知られるイソ
シアナートと、Union Carbideから得られNiaxTMPPG2025
及びNiaxTMLG−650として知られる複数の酸化ポリプロ
ピレンポリオールの混合物との反応物に加え、ここに開
示される１又はそれ以上の発色団含有ポリオールを含
む。この樹脂の貯蔵寿命を延ばすためには、重量で約0.
01％から約１％の塩化ベンゾイル又はその他の好適な安
定剤を含むことも又好ましい。
一旦水に曝されたあとの硬化可能な樹脂の反応性は、
適当な触媒の使用によって制御することができる。反応
性は、（１）硬い膜が樹脂の表面に急速に形成してそれ
以上水分が樹脂のバルクに浸入することを妨げ、又は
（２）ギブス又は副木がその適用及び成形が完了する前
に堅くなる、ほど大きくてはならない。この発明による
好適な整形外科用ギブス及び副木をつくるためには、硬
化可能な樹脂の活性化につづく固結時間は約２から約18
分間が好ましく、より好ましい固結時間は約2.5から約1
0分間で、最も好ましい固結時間は約３から約５分間で
ある。このように、この発明の硬化可能な樹脂は好まし
くは樹脂の固結時間及び硬化時間を制御するための触媒
をも含む。
水分硬化ポリウレタンプレポリマー樹脂系に対する好
適な触媒は周知である。例えば、共同譲渡された米国特
許第4,705,840（Buckanin）に記載の４−［２−［１−
メチル−２−（４−モルホリニル）エトキシ］エチル］
モルホリン（MEMPE）のような第三級アミン触媒が、樹
脂系の重量に対し約0.5％から約５％の範囲の量で、こ
の目的のために使うことができる。ここに引用された特
許である米国特許第4,705,840で開示のMEMPEはこの発明
に関連して使用するために現在好ましい。
記述のように、この発明の硬化可能な樹脂を、共同譲
渡された米国特許第4,667,661（Scholzら）及び米国特
許第4,774,937（Scholzら）に記載の発明に従って低粘
着性につくることも又好ましい。低い粘着性は米国特許
第4,667,661及び米国特許第4,774,937に記載の多くの方
法によって達成できる。このような粘着性の低減を達成
するひとつの技術は、樹脂被覆のスクリムの表面を、少
なくとも約100センチストークスの粘度をもつポリジメ
チルシロキサンと、ポリエチレンオキシド長鎖脂肪族炭
化水素ワックスとの混合物で軽く被覆することである。
別法として、少量のポリエチレンオキシド−ポリプロピ
レンオキシドブロック共重合体（BASF Wyandotteから
得られるPluronic Ｆ−108のような）をプレポリマー
調製の間に樹脂に加え、そのあとでポリジメチルシロキ
サンを整形外科用物品の表面に前と同様に適用してもよ
い。ポリジメチルシロキサンは水と接触する前の樹脂の
粘着性を減少する。親水性ポリエチレンオキシド材料は
水と接触した場合付加的粘着性低減を提供する。
要望により、前記Scholzらの特許の樹脂は、硬化時の
発泡を減少するために役立つ疎水性高分子粒子の安定な
分散物を含むポリオールを用いて若干修正してもよい。
このような高分子粒子を混合した硬化可能な樹脂は、こ
の特許出願と同日に出願され、Charles C.Polta及びMat
thew T.Scholzの名前で速達便証明書第B75869802の下に
出願され、“低発泡性の硬化可能な樹脂とそれを配合し
た物品”のタイトルの、米国特許出願シリアルNo.376.4
21で開示され、その特許出願はここに引用されている。
前述の同日特許出願で開示のように、好ましいポリウ
レタンプレポリマー樹脂はポリイソシアナートと、その
中に分散され硬化時の発泡を低減することに役立ち又そ
の他の利益を提供する高分子粒子をもつポリオールとの
反応によって調製される。好ましくはこのような高分子
粒子は疎水性ビニルモノマーからつくられる。しかしど
のモノマーも採用されて、有意に発泡を低減する働きを
する高分子粒子を形成するであろう。この目的に好適で
あることが判った高分子粒子は、ポリアクリロニトリ
ル、アクリロニトリルとスチレンとの共重合物、及びポ
リ尿素（例えば、トルエンジイソシアナートとエチレン
ジアミンとから形成される）を含む。エポキシベース樹
脂又は前述のもののどれかの組合わせからつくられる高
分子粒子も又好適であろう。
既にこのような高分子粒子をその中に分散した各種ポ
リオールが市販され、従ってこの発明の実用化に好適で
ある。例えば、アクリロニトリルとスチレン（50/50重
量％比の）との共重合体でつくられる高分子粒子を含む
Niax E−562ポリオール（Union Carbide Corporation,W
heeling,West Virginiaから得られる）、ポリアクリロ
ニトリルからつくられる高分子粒子を含むNiax Ｅ−70
1ポリオール（これもUnion Carbide Corporationから得
られる）、及びポリ尿素からつくられる高分子粒子を含
むMultranol 9151ポリオール（Mobay Chemical Corpora
tion,Pittsburg,Pennsylvaniaから得られる）がこの発
明の実用化に有用であることが発見された。その中に分
散された高分子粒子をもつ現在最も好ましいポリオール
は、前述のNiax E−562とNiax E−701ポリオールで、そ
れはUnion Carbide Corporationによって“Niax Perfor
mance Polyether Polymer Polyols"と称される。
好ましくは、ポリオールは平均直径が約20ミクロン未
満である高分子粒子を含む。好ましくは高分子粒子の平
均直径は約0.01ミクロン以上である。現在高分子粒子は
より好ましくは約0.01ミクロンから約10ミクロンまで
の、最も好ましくは約0.3ミクロンから約５ミクロンま
での平均直径をもつ。しかし、この発明の利益を達成す
るために必要な最小平均径は明らかに存在せず、そして
小さい粒子径ほど良好に働くと信じられている。前記よ
り大きい高分子粒子サイズを使うことができるとはい
え、粒子サイズが大きすぎると高分子粒子の利益のいく
つかは犠牲になるかもしれないと信じられる。
更に、ここに述べられた市販の高分子粒子含有ポリオ
ールにおいて、高分子粒子はポリオールの重量の約20％
から38％含まれる。重量で10％から45％を含むポリオー
ルが好適に機能すると信じられている。この発明の硬化
可能な樹脂にこのような高分子粒子含有ポリオールが配
合されるときは、高分子粒子は樹脂の重量の好ましくは
約0.5％から約10％含まれ、より好ましくは樹脂の重量
の約１％から約６％含まれ、そして最も好ましくは樹脂
の重量の約２％から約４％含まれる。
硬化材料の空孔率と総括強度を減らす樹脂含浸材料の
発泡（水に浸漬した場合の）は又、DB−100シリコーン
液（Dow Corning）（今は確か新しい名称、即ち、Dow C
orning Antifoam 1400の名称で得られると思う）、シ
リコーンAntifoam Ａ（Dow Corning Midland,Michiga
n）、又はシリコーン活性剤L550又はL5303（Union Carb
ideから得られる）のような泡抑制剤を樹脂に対し用い
ることによって最小にすることができる。現在Dow Corn
ing DB−100）シリコーン液（又はDow Corning Antifoa
m 1400）を樹脂の重量の約0.1％から約１％の濃度で使
うことが好ましい。
この発明の整形外科用ギブス材料の調製は一般的に繊
維スクリムの上に硬化可能な樹脂を単純被覆することを
含む。一般的にスクリムは、樹脂が樹脂被覆スクリムの
全重量に対し重量で約35％から約80％を示す点まで樹脂
が被せられる。ガラス繊維スクリムの場合は、樹脂は樹
脂被覆スクリムの全重量に対し重量で好ましくは約35％
から約60％を、そしてより好ましくは重量で約38％から
約45％を示す。スクリムへの樹脂の作業マニュアル又は
機械取扱い法（ニップローラ又はワイパーブレードのよ
うな）は通常必要ない。しかし繊維への樹脂の取扱い法
の若干は時として望ましいことがある。しかし、樹脂被
覆中に繊維スクリムを引伸ばさない注意を、あとで所望
の身体部分の周りに施すための材料の伸張性を保存する
ために、すべきである。
この発明の硬化可能な樹脂は、整形外科用ギブス材料
として使うための又はその他の応用のための各種周知の
スクリムの上に被覆される。この目的に対し多くの材料
が周知であるが、現在はガラス繊維が好ましい。この点
では、この発明の現在好ましい実施態様のひとつにおい
て、スクリムは米国特許第4,609,578（Reed）に示され
る延伸性、熱固結性編組みガラス繊維織物を含み、その
特許はここに引用される。米国特許第4,609,578の範囲
である編組みガラス繊維スクリムの一例は、3M、St.Pau
l,MinnesotaによってScotchcast ２編組みガラス繊維
スクリムとして知られている。そのScotchcast ２スク
リムは3MのScotchcast ２及びScotchcast ２プラス整
形外科用ギブス材料に使われる。
要望により、プロジェクション（projection,突起）
のシリーズも又このような編組みガラス繊維スクリムを
用いてその積層性を高めるために形成することができ
る。このようなプロジェクションをもつスクリムとそれ
によって達せられる高められた積層体の詳細な記述は、
この発明の出願と同日に出願され、Matthew T.Scholz,R
obert L.Assell,Ralph A.Willkens,及びCharles E.Alex
sonによって、速達証明書第B75869812の下に出願され、
そして“優秀な積層性をもつ整形外科用ギブス材料とそ
の調製方法”というタイトルの米国特許出願シリアルN
o.376,873で開示され、その特許出願はここに引用され
る。そのようなプロジェクションはスクリムを例えばつ
ぶのあるローラ、ナイフエッジ、鋭い又は鈍い刃、又は
その他の技術によってスクリムを削磨することによって
形成することができる。
前述の同日特許出願において開示されているように、
プロジェクションは積層を向上するために役立つフィラ
メントの束と考えられ、通常１束当り８又はそれ以上の
フィラメントをもつ。更にその同日特許出願に示されて
いるように織物スクリムは好ましくは織物１グラム当り
平均約75から約1,500プロジェクションを、より好まし
くは織物スクリム１グラム当り約100から約1,000プロジ
ェクションを、最も好ましくは織物スクリム１グラム当
り約300から約700プロジェクションをもつ。
この発明に従って調製された整形外科用ギブス材料
は、他の既知の整形外科用ギブス材料と同様に人間又は
他の動物に同じ方法で適用される。最初に、固定しなけ
ればならない身体のメンバー又は部分は好ましくは通常
のギブスパッド及び／又はストッキ−ネットを用いて身
体の部分を保護するために被覆される。次に硬化可能な
樹脂は整形外科用ギブス材料を水に浸漬することによっ
て活性化される。過剰の水はついで整形外科用ギブス材
料から絞り出され、そして身体の部分の周りにそれに適
合させるために巻きつけ又は他の方法によって置かれ
る。好ましくは、その材料はついで最もよく適合できる
形にするためにそして身体の部分を望ましい位置に確保
するためにモールドされそして平滑化される。しばし
ば、必要ではないが要望によって、整形外科用ギブス材
料は硬化中、弾性包帯その他の確保手段を硬化中の整形
外科用ギブス材料の周りに巻くことによって位置に保持
することができる。硬化が完了したとき、身体の部分は
成形された整形外科用ギブス又は副木の内に適当に固定
される。
以下の実施例は説明の目的に限って与えられるもの
で、拡大的に又は制限的に考えるべきでない。
実施例１−７ これらの実施例１−７において、発色団含有ポリオー
ルを配合した着色樹脂はこの発明に従って調製された。
最初に、1,455Kgバッチの水硬化性、イソシアナート
官能性、ポリウレタンプレポリマー樹脂が、乾燥条件と
一定の撹拌の下に、下記表Ｉに掲げた化学成分をそこに
示した比率で加えることによって調製された。
反応性成分によって生じた発熱で手順進行中に反応容
器中の温度が約45℃から約60℃に上昇した。すべての成
分が反応混合物中に入れられた後、得られた樹脂は約27
゜−38℃に冷却された。
実施例１−７のそれぞれにおいて、59Kgの着色樹脂の
サンプルが用意された。実施例１−７のそれぞれにおい
て、上記表Ｉの樹脂バッチからの分量のプレポリマー樹
脂に下記表IIに示される単数又は複数の着色剤を、表II
に示される樹脂と着色剤の量とで混合した。この混合は
混合容器中において少なくとも約45分間プレポリマー樹
脂と着色剤（又は複数の着色剤）とを一定に撹拌するこ
とによって行われ、それによって反応性の単数又は複数
の着色剤はプレポリマー樹脂に視覚的には均一に混合さ
れた。
実施例１−７のそれぞれの得られた樹脂の色は下記表
IIに示される。下記表IIにおける反応性着色剤に対し示
された重量％は、最終着色樹脂の全重量に対する重量％
として与えられていることに注意を要する。認められる
ように実施例１−７で用いられたそれぞれの反応性着色
剤はMilliken Research Corporationから得られるReact
int 着色剤である。表IIは又は１より多い反応性着色
剤が用いられたところで使われた重量比も示している。
各実施例１−７において得られた着色樹脂は極めて均
一な色を示し、色の析出は肉眼的には見られなかった。
実施例８−14 これらの実施例８−14においては、着色整形外科用材
料は実施例１−７において調製された着色樹脂を用いて
それぞれつくられた。
実施例８−14のそれぞれは、それぞれの着色プレポリ
マー樹脂は、巾7.62cmで長さ206mの高伸張性、熱固結
性、編組みガラス繊維織物ロール（Scotchcast ２編組
みガラス繊維スクリムとして知られる）に沿って被覆さ
れた。それぞれの着色樹脂は約42.5％樹脂の被覆重量で
適用され、そしてそれぞれの206mのロールはついで3.66
mに転換され1.91cm径のポリエチレンコアーの周りに巻
かれて防湿小袋に貯蔵された。
小袋中で約８カ月の熟成後に取出した時でさえ、実施
例８−14の整形外科用ギブス材料のそれぞれの色は尚極
めて均一で実質的に変化はなかった。更に、実施例８−
14の着色整形外科用ギブス材料を水に浸漬することによ
って活性化しても、樹脂からの色の有意な浸出、移動、
浸潤は実施例８−14のいずれからも認められなかった。
実施例15−19 これらの実施例15−19においては、発色団含有ポリオ
ールを配合した着色樹脂がこの発明に従って調製され
た。
実施例15−19のそれぞれにおいて、着色された、水硬
化性、イソシアナート官能性、ポリウレタンプレポリマ
ー樹脂が、乾燥条件と一定の撹拌の下に、下記表IIIに
掲げる以下の化学成分を、それぞれ次の成分を約５分の
間隔で連続的に加えることによって調製された。
表IIIに見られるように、さまざまな反応性着色剤が
実施例15−19のそれぞれに下記表IVに示す量と比率で加
えられた。
又表IIIに見られるように、実施例15−19のそれぞれ
において76gのポリオール混合物が用いられた。このポ
リオール混合物は下記表Ｖに掲げる成分を一緒に加えて
得られた。
表IIIから見られるように、実施例15−19でつくられ
る着色樹脂のそれぞれは、反応性着色剤をイソシアナー
トのあとで、しかし、非着色ポリオールの前に加えてつ
くられた。実施例15−19でつくられた５着色樹脂のそれ
ぞれは混合されそして約90分間均一の色になるまで振ら
れ、ついで約49℃のオーブン中に貯蔵された。オーブン
中で約２時間後、それぞれの着色樹脂は尚均一な色をも
ち、樹脂からの色々の析出又は分離は目視では認められ
なかった。
実施例20 この実施例20においては、発色団含有ポリオールが配
合された着色樹脂及び着色整形外科用ギブス材料が、こ
の発明に従って調製された。
この実施例20においては、紫色の、水硬化性、イソシ
アナート官能性、ポリウレタンプレポリマー樹脂は、乾
燥条件と均一な撹拌の下で、下記表VIに掲げる以下の化
学成分を、それぞれ次の成分を約５分の間隔で連続的に
加えることによって調製された。
得られた紫色着色樹脂は、この発明の出願と同日に出
願され、Matthew T.Scholz,Robert L.Assell,Ralph A.W
ilkens,及びCharles E.Alexsonの名前で速達証明第B758
69812の下に出願され、“優秀な積層性をもつ整形外科
用ギブス材料とその調製方法”のタイトルの米国特許出
願シリアル第376,873の第４図中に示されたプロセスに
従い、つぶのあるロールと平滑ロールとの間に450ニュ
ートンの力をかけて削磨された、Scotchcast ２ガラス
繊維スクリム上に約40％の重量において被覆された。削
磨されたスクリムは、同じ特許出願の第４−５図に大略
示される方法に従って6mmの撓みにおいてそれ自体がこ
すり合わされた。
実施例21−28 実施例21−24及び26−28においては、発色団含有ポリ
オールが配合された着色樹脂が調製された。実施例25は
着色剤を用いない対照樹脂を示す。
実施例21−28のそれぞれにおいて、水硬化性、イソシ
アナート官能性、ポリウレタンプレポリマー樹脂が、乾
燥条件と一定撹拌の下で、下記表VIIに掲げる以下の化
学成分を、それぞれ次の成分を約５分の間隔で連続的に
加えることによって調製された。
得られた樹脂のそれぞれは10個の別々のサンプルに分
割され、そしてそれぞれのサンプルは220mlのジャーに
入れられて、密封され、そして49℃のオーブンで“熟
成”された。それぞれの実施例のサンプルは49℃のオー
ブン中に異った期間で（表VIII及びIXに示すいくつかの
日数に相当する）保管され、ついでオーブンから出され
て粘度の試験が行われた。オーブンから出されるとす
ぐ、それぞれの樹脂のサンプルは試験の前に最低約16時
間22℃のバスに置かれた。（この16時間の“冷却”時間
は経過した全“熟成”時間中には含まれなかった。）サ
ンプルの粘度はついでBrookfield RVT Viscometerによ
りスピンドル＃６及び＃７を用い10rpmのスピードで測
定された。実施例25−28のサンプルは実際には実施例21
−24のサンプルより６日間おくれてつくられ試験され
た。
実施例21−24のそれぞれに対し測定された粘度は下記
表VIIIに報告され、一方実施例25−28のそれぞれに対し
測定された粘度は下記表IXに報告される。
上記表VIII及びIXから、実施例21−24及び26−28のさ
まざまな着色樹脂の経時的粘度の増加が、対照実施例25
に対する粘度の増加と完全に比肩し得ることが見られ
る。これらの実施例における色安定性に対するひとつの
例外は実施例27で、約27日後に変色した。このように、
実施例28のReactint Blue X3LVが満足な結果を得たと
はいえ、実施例27のReactint Blue X17ABはこの発明
の目的に適するとは考えられないだろう。
この発明はその他の特定の形態でその精神又は本質的
な特性から離れないで具体化できる。記載の実施態様は
すべての点で単に説明として考えるべきで制限として考
えるべきでない。従ってこの発明の範囲は前掲の記載で
はなく、別項の特許請求の範囲により示される。この特
許請求の範囲と同等の意味と範囲をもつすべての変更は
それらの範囲に含まれるべきである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−1717（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−5395（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−41465（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−38167（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−197254（ＪＰ，Ａ) 実開 昭59−196232（ＪＰ，Ｕ) 特公 昭36−436（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 A61F 13/04 A61L 15/07 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】着色さた整形外科用ギプス材料であって、 １枚の軟質シート、及び この軟質シートの上に被覆された水硬化性樹脂（この水
    硬化性樹脂にはイソシアナート官能基及びポリウレタン
    プレポリマーが含まれ、このポリウレタンプレポリマー
    はポリオールと過剰のポリイソシアネートとの反応によ
    って形成される液体であり、このポリオールの少なくと
    も一部分には前記ポリウレタンプレポリマーに共有結合
    されることとなる発色団含有ポリオールが含まれ、この
    発色団含有ポリオールは水硬化性樹脂で被覆されたシー
    トに所望の色を付与する）を含み、 この着色樹脂被覆シートは湿気のない小袋中に所望の使
    用時まで保管され、 この着色樹脂被覆シートは当該使用以前は安定に保管さ
    れ、 上記着色された整形外科用ギプス材料が、当該着色され
    た整形外科用ギプス材料中の色の均一性が49℃で５週間
    の熟成後に実質的に変化しないで残るという点において
    貯蔵安定性である、 上記ギプス材料。
  2. 【請求項２】請求項１に記載の着色された整形外科用ギ
    プス材料であって、前記発色団含有ポリオールがポリエ
    ーテルポリオールに結合した染料を含む、上記ギプス材
    料。
  3. 【請求項３】請求項１に記載の着色された整形外科用ギ
    プス材料であって、前記発色団含有ポリオールがミリケ
    ン研究株式会社（Milliken Research Corporation）か
    ら得られるリアクチントＲ（ReactintR）ポリオールで
    ある、上記ギプス材料。
  4. 【請求項４】請求項１に記載の着色された整形外科用ギ
    プス材料であって、前記発色団含有ポリオールがリアク
    チントＲ黒 X40LV（ReactintR Black X40LV）、リアク
    チントＲ青 X3LV（ReactintR Blue X3LV）、リアクチ
    ントＲオレンジ X38（ReactintR Orange X38）、リア
    クチントＲ赤 X52（ReactintR Red X52）、リアクチン
    トＲ紫 X80（ReactintR Violet X80）、リアクチンＲ
    黄 X15（ReactintR Yellow X15）、又はこれらの組合
    わせである、上記ギプス材料。
  5. 【請求項５】請求項１に記載の着色された整形外科用ギ
    プス材料であって、この着色された整形外科用ギプス材
    料からの色の浸出又は移動が実質的に回避されている、
    上記ギプス材料。
  6. 【請求項６】請求項１に記載の着色された整形外科用ギ
    プス材料であって、前記発色団含有ポリオールが室温に
    おいて液体である、上記ギプス材料。
  7. 【請求項７】請求項１に記載の着色された整形外科用ギ
    プス材料であって、前記発色団含有ポリオールが前記樹
    脂の0.01重量％から２重量％含まれる、上記ギプス材
    料。
JP17941490A 1989-07-07 1990-07-06 着色整形外科用樹脂及びそれを配合したギブス材料 Expired - Lifetime JP3145387B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US376565 1989-07-07
US07/376,565 US5052380A (en) 1989-07-07 1989-07-07 Colored orthopedic resins and orthopedic casting materials incorporating same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0345263A JPH0345263A (ja) 1991-02-26
JP3145387B2 true JP3145387B2 (ja) 2001-03-12

Family

ID=23485516

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP17941490A Expired - Lifetime JP3145387B2 (ja) 1989-07-07 1990-07-06 着色整形外科用樹脂及びそれを配合したギブス材料

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5052380A (ja)
JP (1) JP3145387B2 (ja)
KR (1) KR0162083B1 (ja)
AU (1) AU621223B2 (ja)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9118062D0 (en) * 1991-08-21 1991-10-09 Bulley John L Improved tubular bandages
US5342291A (en) * 1991-08-29 1994-08-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Printed woven fiber materials and method
US5725488A (en) * 1992-02-14 1998-03-10 Johnson & Johnson Professional, Inc. Printed fiberglass bandages as orthopaedic casting tapes
WO1994003631A1 (en) * 1992-08-10 1994-02-17 Biometric Imaging Inc. Differential separation assay methods and test kits
CN1051717C (zh) * 1992-08-14 2000-04-26 李海晟 聚氨酯矫形绷带材料
US5346939A (en) * 1993-01-25 1994-09-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water curable resin compositions
US5364693A (en) * 1993-01-25 1994-11-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Orthopedic support materials
US5423735A (en) * 1993-04-16 1995-06-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Orthopedic cast composed of an alkoxysilane terminated resin
US5603691A (en) * 1993-04-16 1997-02-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of using water soluble films in curable casting tapes
US5370927A (en) * 1993-10-25 1994-12-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Wet compacting of fabrics for orthopedic casting tapes
DE19541054B4 (de) * 1995-11-03 2006-09-07 Giesecke & Devrient Gmbh Pigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5823978A (en) * 1996-04-24 1998-10-20 Clinitex Medical Corporation Low modulus synthetic fiber casting system
KR100553594B1 (ko) * 2002-10-14 2006-02-20 (주)에스앤에프 수경화성 폴리우레탄 캐스팅 시트
ATE402208T1 (de) * 2004-04-01 2008-08-15 Basf Se Polyisocyanatprepolymere und deren verwendung zum verguss von nierenfiltern
DE102005026298B4 (de) * 2005-06-08 2008-04-24 Karl Otto Braun Gmbh & Co. Kg Verbandmaterial sowie Verfahren zu seiner Herstellung
US20060282031A1 (en) * 2005-06-13 2006-12-14 Gleiber Michael A Scented orthopedic device
US7872069B2 (en) * 2006-03-31 2011-01-18 Milliken & Company Coated substrates and polymer dispersions suitable for use in making the same
US7837637B2 (en) * 2006-04-14 2010-11-23 Ebi, Llc Safety cast
JP5157656B2 (ja) 2008-06-05 2013-03-06 富士通株式会社 梱包体および電子機器収納体
US9011966B2 (en) 2010-06-18 2015-04-21 Basf Se Polyurethane foam article and method of forming same

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3992348A (en) * 1970-09-21 1976-11-16 Trw Systems And Energy Method for the preparation of moldable filled polymetal acrylate
US3912667A (en) * 1971-09-13 1975-10-14 Spitzer Joseph G Structures such as applicator pads for cleaning and other purposes, propellant compositions for forming the same and process
GB1394365A (en) * 1972-01-28 1975-05-14 Impperial Chemical Ind Ltd Disperse azo dyestuffs
US3955566A (en) * 1973-01-08 1976-05-11 Stoffey Donald G System and method for rigid enclosures
CH554395A (de) * 1972-07-11 1974-09-30 Sandoz Ag Verfahren zur herstellung in wasser schwer loeslicher azoverbindungen.
DE2259435C3 (de) * 1972-12-05 1975-06-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung gefärbter Polyurethanschaumstoffe
US3908644A (en) * 1974-06-24 1975-09-30 Allied Chem Lightweight orthopedic cast material
US3990437A (en) * 1974-09-26 1976-11-09 Boyden Jr John S Article and method of forming a support structure
DE2530809C2 (de) * 1975-07-10 1983-08-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von gefärbten, gegebenenfalls verschäumten Polyurethankunststoffen
CA1081906A (en) * 1975-09-02 1980-07-22 Hans H. Kuhn Fugitive tints
US4060075A (en) * 1976-01-06 1977-11-29 Alois Blomer Splint and body-support device
DE2651089C3 (de) * 1976-11-09 1980-06-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Selbsthältendes Material für Stutzverbände
US4105025A (en) * 1976-11-12 1978-08-08 Yen Wang Surgical support
GB1583377A (en) * 1977-04-25 1981-01-28 Ici Ltd Disperse azo dyestuffs derived from a 2-aminothiophene-5-aldehyde
US4132480A (en) * 1977-07-05 1979-01-02 Reed Robert A Photographic mask structure
JPS5852659B2 (ja) * 1977-11-17 1983-11-24 株式会社東京衛材研究所 ギブス用テ−プ
US4175177A (en) * 1978-02-24 1979-11-20 Union Carbide Corporation Crosslinkable copolymer of a lactone and a polyfunctional acrylate
US4411262A (en) * 1978-04-21 1983-10-25 Bayer Aktiengesellschaft Constructional material
US4286586A (en) * 1979-03-27 1981-09-01 Union Carbide Corporation Orthopedic devices, materials and methods
US4238522A (en) * 1979-03-27 1980-12-09 Potts James E Orthopedic devices, materials and methods
US4255326A (en) * 1979-03-30 1981-03-10 Eastman Kodak Company Nitrogen and/or sulfur containing heterocyclic azo dyes with aniline, tetrahydroquinoline and benzomorpholine couplers having sulfate group
DE2921163A1 (de) * 1979-05-25 1980-12-04 Bayer Ag Selbsthaertendes material zur herstellung eines witterungsbestaendigen, nicht vergilbenden stuetzverbands
US4282144A (en) * 1979-06-01 1981-08-04 Eastman Kodak Company Azo dyes derived from 5-membered heterocyclic amines and aromatic amine couplers containing sulfo groups, or salts thereof
US4502479A (en) * 1979-09-04 1985-03-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water-activated casting material
US4301068A (en) * 1979-12-05 1981-11-17 Eastman Kodak Company Azo dyes from a 2-aminothiophene having 1 or 2 sulfated hydroxyalkoxycarbonyl or N-(hydrocyalkyl) carbamoyl groups on its ring
US4284729A (en) * 1980-03-31 1981-08-18 Milliken Research Corporation Process for coloring thermosetting resins
US4301069A (en) * 1980-06-13 1981-11-17 Eastman Kodak Company Azo dyes from five membered ring heterocyclic amines and aniline, tetrahydroquinoline and benzomorpholine couplers containing thiosulfate alkyl groups
US4676234A (en) * 1980-09-06 1987-06-30 Bayer Aktiengesellschaft Moisture-hardenable bandaging materials
US4335158A (en) * 1980-11-07 1982-06-15 Johnson & Johnson Bandage carrying ion-leachable cement compositions
US4442833A (en) * 1981-03-27 1984-04-17 Cutter Laboratories, Inc. Casting or splinting package
US4404333A (en) * 1981-11-06 1983-09-13 Daicel Chemical Industries, Inc. Thermoplastic polyester resin, production of same, and orthopedic cast material produced therefrom
FR2519992B1 (fr) * 1982-01-20 1986-04-04 Lhd Lab Hygiene Dietetique Procede de preparation d'une nouvelle composition thermoplastique a memoire a partir de polycaprolactone et de polyurethane, produit obtenu selon ce procede et son utilisation notamment en orthopedie
US4483332A (en) * 1983-01-03 1984-11-20 Bruce Rind Construction and method for forming an orthopedic cast and method of producing the construction
US4512340A (en) * 1983-02-22 1985-04-23 Johnson & Johnson Products, Inc. Visible light cured orthopedic polymer casts
DE3329392A1 (de) * 1983-08-13 1985-02-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermisch verformbares konstruktionsmaterial, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung
US4507407A (en) * 1984-06-25 1985-03-26 Milliken Research Corporation Process for in situ coloration of thermosetting resins
CA1243669A (en) * 1984-06-25 1988-10-25 Edward W. Kluger Reactive colorants
US4767893A (en) * 1984-09-17 1988-08-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cable closing
US4609578A (en) * 1984-11-06 1986-09-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Resin-coated extensible heat-set fiberglass knit tape
US4667661A (en) * 1985-10-04 1987-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable resin coated sheet having reduced tack
US4705840A (en) * 1985-10-04 1987-11-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Catalysts for the curing of a water-curable isocyanate-functional prepolymer
US4784123A (en) * 1986-01-03 1988-11-15 Union Carbide Corporation Orthopedic/orthotic splint materials
US4934356A (en) * 1987-01-15 1990-06-19 Carapace Incorporated Water-activated orthopedic cast composition having colorant
US4751254A (en) * 1987-01-20 1988-06-14 Milliken Research Corporation Process for in situ coloration of thermosetting resins

Also Published As

Publication number Publication date
AU5602990A (en) 1991-01-10
US5052380A (en) 1991-10-01
KR910002474A (ko) 1991-02-25
KR0162083B1 (ko) 1999-01-15
JPH0345263A (ja) 1991-02-26
AU621223B2 (en) 1992-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3145387B2 (ja) 着色整形外科用樹脂及びそれを配合したギブス材料
EP0407056B1 (en) Curable resins with reduced foaming characteristics and articles incorporating same
KR900003365B1 (ko) 감소된 점착성을 갖는, 경화성 수지로 피복된 시이트
EP0693944B1 (en) Novel casting tapes and resins and processes therefor
EP0907341B1 (en) Orthopedic casting article having soft and hard regions
EP0084382B1 (en) Orthopedic cast
JP2001527426A (ja) 整形外科的キャスティング材料
JPH08508908A (ja) 合成キャスト用テープに使用する水溶性フィルム
US20020161319A1 (en) Orthopedic fixture
US5913840A (en) Soft orthopedic casting article with reinforcement system
US5206064A (en) Curable resins with solid supported antifoaming agents
EP0689409B1 (en) Orthopedic casting material
US4947839A (en) Orthopedic casting material having reduced tack and reduced slip
US5061555A (en) Water-activated orthopedic cast composition having colorant
CA1335407C (en) Last for preparing custom footwear
US4934356A (en) Water-activated orthopedic cast composition having colorant
JPS62270161A (ja) 速硬性包帯テ−プ
US5005566A (en) Water-activated orthopedic cast composition having colorant
US5273802A (en) Orthopedic casting materials having superior lamination characteristics due to napped surface
JPH04299134A (ja) 発光性水硬化性材料
KR0157013B1 (ko) 정형외과용 캐스팅 시이트 및 그 제조방법
KR0167828B1 (ko) 수분 경화성 폴리우레탄 수지조성물
KR100249674B1 (ko) 수분 경화성 폴리우레탄 수지 조성물
KR100238101B1 (ko) 내황변성 캐스팅 테이프의 제조방법
EP0732907B1 (en) Orthopedic casting material

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090105

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100105

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110105

Year of fee payment: 10

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110105

Year of fee payment: 10