CN106661300A - 具有改善的耐热性和着色性质的热塑性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及热塑性树脂组合物，以及更确切地涉及通过包含丙烯酸接枝共聚物、芳香族乙烯基‑氰基乙烯基类共聚物和丙烯酸树脂具有改善的着色性质和耐热性的丙烯酸树脂组合物，并因此适用于汽车外部材料。

Description

具有改善的耐热性和着色性质的热塑性树脂组合物
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物，以及更具体地涉及适用于汽车外部材料的丙烯酸热塑性树脂组合物。
背景技术
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(下文中称为“ABS树脂”)是由于优异的耐冲击性、机械强度、表面性质、和可加工性而广泛用于电气/电子产品、汽车组件、和通用产品(generalgoods)的树脂。
然而，由于ABS树脂在树脂的橡胶组分中包含化学不稳定的双键，所以橡胶组分可能被UV光老化。当置于室外时，由于不良的耐气候性和耐光性，这种ABS树脂随时间可以遭受相对严重的变色和性质劣化，并因此不适用于室外用途。为了解决这个问题，已经提出使利用ABS树脂生产的模制品经受后处理如涂覆和镀覆，或当挤出ABS树脂时添加大量UV稳定剂的方法。然而，前者具有过程复杂和高缺陷率(defect rate)的缺点，而后者具有制造成本增加和长期耐气候性不良的问题。
为了克服ABS树脂的这个问题，使用已知具有良好的耐气候性的各种树脂来代替ABS树脂。具体地，丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈树脂(下文中称为“ASA树脂”)是使用最广泛的。这种ASA树脂在耐气候性、耐光性、耐化学性、和耐热性方面具有良好的性质，并因此适用于长时间暴露于太阳光的室外外部材料如用于室外电气/电子产品的材料、汽车外部材料、和建筑材料。
具体地，用作汽车外部材料的ASA树脂要求优异的可着色性和耐热性以提供具有基于黑色颜色的美丽外观。
常规地，通常将α-甲基苯乙烯类基体SAN树脂用于改善ASA树脂的耐热性。然而，尽管具有良好的耐热性，但是用于提供耐热性的乙烯基氰化合物和α-甲基苯乙烯化合物的共聚物具有较高气体排放(gas emission)，导致注射稳定性劣化和外观方面的问题如光泽度劣化，并由于其初始颜色是黄色可以导致可着色性降低。
为了解决这个问题，研究了通过调节g-ABS的粒径改善基础树脂的着色性或通过添加用于促进颜料分散的添加剂改善着色性的方法。
然而，调节基础树脂的性质的这种方法在将着色性改善至期望水平方面有限制并具有耐热性降低的问题。
韩国专利公开号10-2013-0075812(专利文献1)公开了一种ASA树脂组合物，其包含丙烯酸接枝共聚物、具有不同分子量的两种乙烯基氰-芳香族乙烯基共聚物、和α-甲基苯乙烯类三聚物，从而在冲击强度、耐气候性、和高温下的耐变色性方面表现出优异的性质。然而，这种ASA树脂组合物表现出不良的颜料着色性和不充足的耐热性。
【现有文献】
【专利文献】
(专利文献1)韩国专利特许公开号10-2013-0075812(2013年7月23日公开)
发明内容
【技术问题】
本发明人已经构思解决本领域的这个问题且本发明的一个方面是提供表现出改善的着色性和耐热性的热塑性树脂组合物。更确切地，本发明旨在提供包含丙烯酸接枝共聚物、芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物、和丙烯酸树脂，从而在着色性和耐热性两者方面表现出改善的性质的热塑性树脂组合物。
本发明的另一方面是提供使用以上阐述的热塑性树脂组合物制造的并在着色性和耐热性方面表现出优异的性质的模制品。
【技术方案】
根据本发明的一个方面，提供了热塑性树脂组合物，包含：(A)丙烯酸接枝共聚物；(B)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物；和(C)丙烯酸树脂，其中，丙烯酸树脂(C)的玻璃化转变温度(Tg)是110℃或更高。
在一个实施方式中，热塑性树脂组合物可以包含：20wt％至60wt％的丙烯酸接枝共聚物(A)；35wt％至75wt％的芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物(B)、和5wt％至30wt％的丙烯酸树脂(C)。
在一个实施方式中，丙烯酸树脂(C)的玻璃化转变温度(Tg)可以是110℃至120℃。
在一个实施方式中，丙烯酸接枝共聚物(A)可以是通过接技聚合40wt％至60wt％的芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的混合物与40wt％至60wt％的丙烯酸橡胶聚合物得到的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物(g-ASA)。
在一个实施方式中，芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物(B)可以选自苯乙烯和丙烯腈的共聚物、α-甲基苯乙烯和丙烯腈的共聚物、以及苯乙烯、α-甲基苯乙烯、和丙烯腈的共聚物。
在一个实施方式中，可以通过聚合选自以下各项中的至少一种(甲基)丙烯酸酯类型单体得到丙烯酸树脂(C)：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、和甲基丙烯酸月桂酯。
在一个实施方式中，丙烯酸树脂(C)可以是聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)。
在一个实施方式中，热塑性树脂组合物可以进一步包含选自由以下各项组成的组的添加剂：抗微生物剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、无机添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、增容剂、润滑剂、抗静电剂、着色剂、颜料、染料、阻燃剂、阻燃助剂、抗滴落剂、耐气候剂、UV吸收剂、UV屏蔽剂、和它们的混合物。
根据本发明的另一方面，提供了使用以上阐述的热塑性树脂组合物生产的模制品。
在一个实施方式中，模制品可以满足等式1和2：
98.0≤VST [等式1]
L<29.0 [等式2]
(在等式1中，VST表示根据ISO R306测量的维卡软化温度(℃)，以及在等式2中，L表示使用分光色度计测量的黑度(blackness)(L)。
在一个实施方式中，模制品可以是汽车外部材料。
【有利效果】
根据本发明，可以提供包含适当量的具有高玻璃化转变温度的丙烯酸树脂的热塑性树脂组合物，从而在着色性和耐热性两者方面表现出改善的性质。
因此，根据本发明的热塑性树脂组合物适用于同时要求均匀的着色性和优异的机械性质以及耐热性的汽车外部材料。
具体实施方式
【最佳模式】
在下文中，将详细描述本发明的实施方式。应当理解提供以下实施方式用于完全公开和使本领域技术人员彻底理解本发明。另外，除非另有说明，否则本文所使用的技术和科学术语具有本领域技术人员通常理解的含义。将省去可能不必要地使本发明的主题模糊不清的已知功能和构造的描述。
如本文所使用的，除非另有说明，术语“(甲基)丙烯酸酯”可以指“丙烯酸酯”和/或“甲基丙烯酸酯”。
本发明人进行了开发在着色性和耐热性方面表现出优异的性质的热塑性树脂组合物的研究，并由研究结果发现包含丙烯酸接枝共聚物、芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物、和具有高玻璃转化温度的丙烯酸树脂的热塑性树脂组合物在没有机械性质劣化的情况下可以确保耐热性，同时显示改善的着色性，并因此完成了本发明。
根据本发明的热塑性树脂组合物可以包含(A)丙烯酸接枝共聚物、(B)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物、和(C)丙烯酸树脂。
现在，将更详细地描述根据本发明的热塑性树脂组合物的每种组分。
(A)丙烯酸接枝共聚物
根据本发明的一个实施方式的丙烯酸接枝共聚物与组合物的其他组分结合可以改善冲击强度和着色性。
丙烯酸接枝共聚物可以是由丙烯酸橡胶聚合物的核以及芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的壳组成的核-壳类型共聚物。通过接枝聚合包含丙烯酸橡胶聚合物、芳香族乙烯基化合物、和乙烯基氰化合物的混合物可以制备丙烯酸接枝共聚物。在此，可以通过本领域已知的任何典型的聚合方法如本体聚合、悬液聚合、和乳液聚合进行聚合。
例如，可以通过乳液聚合在40wt％至60wt％丙烯酸橡胶聚合物的存在下通过接技聚合40wt％至60wt％的芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的混合物制备丙烯酸接枝共聚物。
在此，丙烯酸橡胶聚合物可以是丙烯酸烷基酯橡胶或丙烯酸烷基酯橡胶和芳香族乙烯基化合物的共聚物。更确切地，丙烯酸橡胶聚合物可以是丙烯酸C2至C10烷基酯或丙烯酸C2至C10烷基酯和苯乙烯单体的共聚物。
丙烯酸橡胶聚合物可以具有0.1μm至0.5μm的平均粒径。优选地，丙烯酸橡胶聚合物具有0.1μm至0.3μm的平均粒径。
如果平均粒径小于0.1μm，则树脂组合物可以具有降低的冲击强度，而如果平均粒径超过0.5μm，则树脂组合物可以具有不良的着色性。
例如，与丙烯酸橡胶聚合物共聚的乙烯基氰化合物和芳香族乙烯基化合物的混合物可以是20wt％至30wt％的乙烯基氰化合物和70wt％至80wt％的芳香族乙烯基化合物的混合物。
乙烯基氰化合物可以包括丙烯腈、甲基丙烯腈、和富马腈，且可以单独使用这些化合物或使用这些化合物的混合物。具体地，乙烯基氰化合物可以是丙烯腈。
芳香族乙烯基化合物可以包含选自苯乙烯、C1至C10烷基取代的苯乙烯、卤素取代的苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、和它们的组合中的至少一种。
根据本发明的丙烯酸接枝共聚物可以以20wt％至60wt％的量存在于热塑性树脂组合物中。优选地，丙烯酸接枝共聚物以20wt％至60wt％的量存在于热塑性树脂组合物中。如果丙烯酸接枝共聚物的量小于20wt％，则树脂组合物可以具有不良的耐气候性，而如果丙烯酸接枝共聚物的量超过60wt％，则树脂组合物可以具有不良的模制性和可着色性。
(B)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物(aromatic vinyl-vinyl cyanidecopolymer)
根据本发明的一个实施方式的芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物用于与组合物的其他组分组合来改善冲击强度和模制性，并可以是芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物(vinyl cyanide compound)的共聚物。
芳香族乙烯基化合物与乙烯基氰化合物的重量比可以在70:30至90:10的范围内。更优选地，芳香族乙烯基化合物与乙烯基氰化合物的重量比在75:25至85:15的范围内。在此范围内，树脂组合物可以表现出改善的冲击强度和流动性。
芳香族乙烯基化合物可以包含选自苯乙烯、C1至C10烷基取代的苯乙烯、卤素取代的苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、和它们的组合中的至少一种。
烷基取代的苯乙烯的实例可以包括α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻-乙基苯乙烯、间-乙基苯乙烯、对-乙基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、和2,4-二甲基苯乙烯。
乙烯基氰化合物可以包含丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈(ethacrylonitrile)、苯基丙烯腈、富马腈、和它们的组合中的至少一种。
芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的实例可以包括苯乙烯和丙烯腈的共聚物；α-甲基苯乙烯和丙烯腈的共聚物；以及苯乙烯、α-甲基苯乙烯、和丙烯腈的共聚物。优选地，芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以是苯乙烯-丙烯腈共聚物。
另外，根据本发明的芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以可选地进一步包含烯属不饱和单体。当芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物包含烯属不饱和单体时，树脂组合物在可加工性和耐热性方面可以表现出改善的性质。
烯属不饱和单体可以包括：丙烯酸或甲基丙烯酸的芳香酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸C1至C4烷基酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸2-苯基乙酯、甲基丙烯酸2-苯基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯和甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯；N-取代的马来酰亚胺如N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、和N-环己基马来酰亚胺；马来酸、富马酸、衣康酸和它们的酸酐；和氮官能化的单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、二羧酸、二甲基氨基乙基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基丙烯酸酯、乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基咔唑、乙烯基苯胺、丙烯酰胺、和甲基丙烯酰胺，但不限于此。
根据本发明的一个实施方式的芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的重均分子量可以是80000g/mol至200000g/mol。更优选地，芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的重均分子量是90000g/mol至150000g/mol。在此范围内，树脂组合物在冲击强度和可加工性之间的平衡方面可以表现出优异的性质。
根据本发明的一个实施方式的芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以是40wt％至60wt％的第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物(B-1)和40wt％至60wt％的第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物(B-2)的混合物。
第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物(B-1)的重均分子量可以是100000g/mol至180000g/mol，以及第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物(B-2)的重均分子量可以是50000g/mol至90000g/mol。
当两种重均分子量不同的芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物以以上阐述的量存在时，树脂组合物的粘度可以容易地调节，并因此在冲击强度和可加工性之间的平衡上可以表现出优异的性质。
根据本发明的芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以以35wt％至75wt％的量存在于热塑性树脂组合物中。优选地，芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物以45wt％至65wt％的量存在于热塑性树脂组合物中。如果芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的量小于35wt％，则相对过量的橡胶样化合物可以导致流动性劣化，并因此导致树脂组合物的模制性和着色性劣化。如果芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的量超过75wt％，则树脂组合物可以遭受机械性质如冲击强度的劣化。
(C)丙烯酸树脂
根据本发明的一个实施方式的丙烯酸树脂表现出与芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的部分相容性，并因此改善树脂组合物的耐化学性。
另外，根据本发明的丙烯酸树脂的玻璃化转变温度(Tg)是110℃或更高，并因此可以改善树脂组合物的耐热性。优选地，丙烯酸树脂的玻璃化转变温度是110℃至120℃。更优选地，丙烯酸树脂的玻璃化转变温度可以是114℃至116℃。
在此范围内，丙烯酸树脂可以改善树脂组合物的流动性并可以表现出与其他组分优异的相容性，同时在加工期间降低应力，从而改善树脂组合物的耐热性和着色性。
根据本发明的丙烯酸树脂的重均分子量可以是50000g/mol至300000g/mol。更确切地，根据本发明的丙烯酸树脂的重均分子量可以是70000g/mol至180000g/mol。在此范围内，丙烯酸树脂可以具有与芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物的优异相容性，从而有效改善树脂组合物的冲击强度和耐化学性。进一步地，丙烯酸树脂可以增加树脂组合物的流动性，同时提供优异的模制性。
根据本发明的丙烯酸树脂可以是包含60wt％至99wt％的含C1至C14烷基的(甲基)丙烯酸酯类型单体的聚合物。
当(甲基)丙烯酸酯类型单体的量满足以上范围时，树脂组合物可以表现出改善的耐冲击性和模制性。如果(甲基)丙烯酸酯类型单体的量小于60wt％，则丙烯酸树脂可以在高温下分解，而如果(甲基)丙烯酸酯类型单体的量超过99wt％，则树脂组合物可以遭受流动性和耐冲击性劣化。
丙烯酸树脂可以是包含选自以下各项中的至少一种(甲基)丙烯酸酯类型单体的聚合物：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、和甲基丙烯酸月桂酯。
更确切地，丙烯酸树脂是聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)。
通过本体聚合、悬液聚合、或乳液聚合在溶剂和聚合引发剂存在下通过聚合以上阐述的单体可以制备根据本发明的丙烯酸树脂，但不限于此。在此，溶剂可以包括醚如甲醇、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二乙二醇单甲醚、和二乙二醇单乙醚或它们的组合。聚合引发剂可以包括2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等。
基于热塑性树脂组合物的总重量，根据本发明的丙烯酸树脂可以以5wt％至30wt％的量存在。更优选地，丙烯酸树脂以10wt％至25wt％的量存在于热塑性树脂组合物中。在此范围内，树脂组合物可以表现出流动性、冲击强度、和耐刮擦性之间的优异平衡，同时表现出改善的耐热性和着色性。
如果丙烯酸树脂的量小于5wt％，则丙烯酸树脂不能通过与其他组分组合提供协同效应，而如果丙烯酸树脂的量超过30wt％，则树脂组合物可以遭受耐冲击性劣化。
另外，根据本发明的热塑性树脂组合物可以进一步包含炭黑来改善可着色性。炭黑可以包括本领域熟知的任何炭黑产品，并可以包括例如选自由科琴黑、乙炔黑、炉黑(furnace black)、槽黑(channel black)、和它们的组合组成的组中的至少一种。
可以单独使用根据本发明的炭黑，或可以以通过混合炭黑与芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物得到的母料的形式使用根据本发明的炭黑。
当以母料形式使用炭黑时，可以包含30wt％至70wt％的量的芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物，并可以在母料中包含30wt％至70wt％的量的炭黑。确切地，可以包含50wt％至70wt％的量的芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物，且在母料中可以包含30wt％至50wt％的量的炭黑。
当母料包含以上阐述的量的芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物和炭黑时，炭黑和着色剂在热塑性树脂组合物中可以表现出优异的分散性，从而改善树脂组合物的模制性，同时进一步改善树脂组合物的可着色性。
基于100重量份的热塑性树脂组合物，根据本发明的一个实施方式的炭黑可以以1重量份至5重量份的量存在。优选地，基于100重量份的热塑性树脂组合物，炭黑以1重量份至3重量份的量存在。如果炭黑的量小于1重量份，则存在黑度方面的问题，而如果炭黑的量超过5重量份，则树脂组合物可以遭受冲击强度劣化。
除了以上组分，根据需要，根据本发明的热塑性树脂组合物可以进一步包含添加剂。添加剂可以包括选自由以下各项组成的组的添加剂：抗微生物剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、无机添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、增容剂、润滑剂、抗静电剂、着色剂、颜料、染料、阻燃剂、阻燃助剂、抗滴落剂、耐气候剂、UV吸收剂、UV屏蔽剂、和它们的混合物。
在不改变热塑性树脂组合物的性质的情况下，可以包含适当量的添加剂。确切地，基于100重量份的热塑性树脂组合物，可以包含20重量份数或更少，更确切地0.1重量份至15重量份的量的添加剂。
可通过本领域已知的任何合适的方法制备根据本发明的热塑性树脂组合物。例如，使用亨舍尔混合机、V掺混机、滚动掺混机、或螺条掺混机混合上述组分和可选的添加剂，随后在150℃至300℃下在单螺杆挤出机或双螺杆挤出机中熔融挤出，从而制备粒料形式的热塑性树脂组合物。更确切地，可以在180℃至280℃的双螺杆挤出机(L/D＝29，Φ＝45mm)中，在300rpm至600rpm的螺杆转速下以及在60kg/hr至600kg/hr的自进料速率下使以上混合物经受熔融挤出，从而制备粒料形式的热塑性树脂组合物。
根据本发明的另一方面，提供了使用以上阐述的热塑性树脂组合物生产的模制品。即，通过多种模制方法如注射模制、双注射模制、吹塑、挤出、热模制等可以将热塑性树脂组合物生产为模制品。
根据本发明的模制品可以满足等式1和2：
98.0≤VST <等式1>
L<29.0 <等式2>
(在等式1中，VST表示根据ISO R306测量的维卡软化温度(℃)，以及在等式2中，L表示使用分光色度计测量的黑度(L)。
如以上所描述的，根据本发明的模制品包含具有高玻璃化转变温度的丙烯酸树脂并因此可以在没有机械性质劣化的情况下表现出改善的耐热性和着色性。因此，可以将模制品用作要求这类性质的汽车外部材料。
接着，将参照实施例来更详细地描述本发明。然而，应当注意的是，提供这些实施例仅用于说明且不应当以任何方式解释为限制本发明。
性质评估
1)维卡软化温度(VST)(单位：℃)
根据ISO R306在50N负荷下测量维卡软化温度。
2)黑度(L)
使用色度计(CM-2500C，Minolta Co.,Ltd.)测量试样的L值。
用于以下实施例和比较实施例的组分的细节如下：
(A-1)丙烯酸接枝共聚物
通过将33.5wt％的苯乙烯和16.5wt％的丙烯腈接技到通过共聚42.5wt％的平均粒径为0.18μm的丙烯酸丁酯和7.5wt％的苯乙烯制备的丙烯酸橡胶聚合物(通过乳液聚合)得到的核-壳类型g-ASA树脂(Cheil Industries Inc.)。
(A-2)丙烯酸接枝共聚物
通过乳液聚合将26.8wt％的苯乙烯和13.2wt％的丙烯腈接枝到60wt％的平均粒径为0.32μm的丙烯酸丁酯得到的核-壳类型g-ASA树脂(Cheil Industries Inc.)。
(B-1)第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物
通过共聚32wt％的丙烯腈与68wt％的苯乙烯并且具有120000g/mol的重均分子量的得到的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂(Cheil Industries Inc.)。
(B-2)第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物
通过共聚34wt％的丙烯腈与66wt％的苯乙烯并且具有85000g/mol的重均分子量的得到的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂(Cheil Industries Inc.)。
(C-1)丙烯酸树脂
玻璃化转变温度(Tg)为115℃的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA，Cheil IndustriesInc.)。
(C-2)丙烯酸树脂
玻璃化转变温度(Tg)为116℃的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)(TF-VH，Daesan MMACorp.)。
(C-3)丙烯酸树脂
玻璃化转变温度(Tg)为103℃的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)(L-87，LG CHEM.Ltd.)。
(D)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物
通过共聚15wt％的甲基丙烯酸甲酯与20wt％的丙烯腈和65wt％的苯乙烯得到的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(M-SAN)(Cheil Industries Inc.)。
(E)炭黑母料
炭黑含量为45wt％的炭黑母料(MB 5093，MUIL CHEMICAL Co.,Ltd.)。
[实施例1]
如表1所示，将2.5重量份的(E)炭黑母料、0.4重量份的内部润滑剂(润滑剂(S)；HI-LUB B-50)、和1.3重量份的气候稳定剂(UV稳定剂；LIGHT STABILITYA，UV-327-1)与包含24wt％的(A-1)丙烯酸接枝共聚物、16wt％的(A-2)丙烯酸接枝共聚物、25wt％的(B-1)第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物、25wt％的(B-2)第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物、和10wt％的(C-1)丙烯酸树脂的100重量份的基础树脂混合，从而制备热塑性树脂。
使用典型的混合器搅拌制备的热塑性树脂，随后在双螺杆挤出机(L/D＝29，Φ＝45mm)中挤出，从而制备粒料。使用80℃的除湿干燥器来干燥制备的粒料2小时，随后使用在250℃的圆筒温度和60℃的模具温度下的60oz.注射机注射模制，从而制备用于性质评估的9cm×5cm×0.2cm尺寸的试样。评估制备的试样的以下性质，且结果示于表2中。
[实施例2]
如表1所示，除了使用玻璃化转变温度为116℃的(C-2)丙烯酸树脂代替(C-1)丙烯酸树脂，以与实施例1相同的方式制备用于性质评估的试样。评估制备的试样的以下性质，并将结果示于表2中。
[实施例3]
如表1所示，除了使用20重量份的量的(C-1)丙烯酸树脂，以与实施例1相同的方式制备用于性质评估的试样。评估制备的试样的以下性质，并将结果示于表2中。
[实施例4]
如表1所示，除了使用20重量份的量的(C-2)丙烯酸树脂，以与实施例2相同的方式制备用于性质评估的试样。评估制备的试样的以下性质，并将结果示于表2中。
[比较实施例1]
如表1所示，除了使用包含24wt％的(A-1)丙烯酸接枝共聚物、16wt％的(A-2)丙烯酸接枝共聚物、30wt％的(B-1)第一芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物、和30wt％的(B-2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物，而不包含玻璃化转变温度为110℃或更高的丙烯酸树脂(C)的100重量份的基础树脂，以与实施例1相同的方式制备用于性质评估的试样。评估制备的试样的以下性质，并将结果示于表2中。
[比较实施例2]
如表1所示，除了使用玻璃化转变温度为103℃的(C-3)丙烯酸树脂代替(C-1)丙烯酸树脂，以与实施例1相同的方式制备用于性质评估的试样。评估制备的试样的以下性质，并将结果示于表2中。
[比较实施例3]
如表1所示，除了使用(D)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物代替(C-1)丙烯酸树脂，以与实施例1相同的方式制备用于性质评估的试样。评估制备的试样的以下性质，并将结果示于表2中。
[比较实施例4]
如表1所示，除了分别将(B-1)第一芳香族乙烯基-乙烯基氰、(B-2)第二芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物、和(C-1)丙烯酸树脂的量改变为10wt％、10wt％、和40wt％，以与实施例1相同的方式制备热塑性树脂。然而，由于不良的挤出可加工性，不能将热塑性树脂生产为粒料。
表1
表2
如表2所示，可以看出与比较实施例相比，根据本发明的实施例1至4在耐热性、着色性、和冲击强度方面表现出优异的性质。
因此，可以看出当热塑性树脂组合物包含最佳量的玻璃化转变温度为110℃或更高的丙烯酸树脂时，在没有机械性质如模制性和冲击强度劣化的情况下，热塑性树脂组合物表现出改善的耐热性，并具有降低的L值，从而表现出改善的着色性。
相反，与实施例相比，可以看出不使用玻璃化转变温度为110℃或更高的丙烯酸树脂的比较实施例1和使用玻璃化转变温度低于110℃的丙烯酸树脂的比较实施例2在耐热性和着色性方面表现出不良的性质。
另外，可以看出使用M-SAN树脂来改善耐热性和着色性的比较实施例3在耐热性和着色性方面与比较实施例1类似。
进一步地，可以看出使用过量的玻璃化转变温度为110℃或更高的丙烯酸树脂的比较实施例4表现出不良的模制性，使得不可挤出。
因此，确认根据本发明的实施方式的热塑性树脂组合物具有良好的模制性，同时在耐热性和着色性方面表现出改善的性质。
虽然本文已经描述了一些实施方式，但是应当理解提供这些实施方式仅用于说明且不应以任何方式解释为限制本发明的范围，并且本领域技术人员在不背离本发明的精神和范围的情况下可以做出多种修改、改变、更改和等效实施方式。
因此，本发明的范围应由所附权利要求及其等效物限定。

Claims (11)

1.一种热塑性树脂组合物，包含：
(A)丙烯酸接枝共聚物；
(B)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物；和
(C)丙烯酸树脂，
其中，所述丙烯酸树脂(C)的玻璃化转变温度(Tg)是110℃或更高。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，包含：
20wt％至60wt％的所述丙烯酸接枝共聚物(A)；35wt％至75wt％的所述芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物(B)；和5wt％至30wt％的所述丙烯酸树脂(C)。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述丙烯酸树脂(C)的玻璃化转变温度(Tg)是110℃至120℃。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述丙烯酸接枝共聚物(A)是通过接技聚合40wt％至60wt％的芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的混合物与40wt％至60wt％的丙烯酸橡胶聚合物得到的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物(g-ASA)。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物(B)是选自苯乙烯和丙烯腈的共聚物、α-甲基苯乙烯和丙烯腈的共聚物、以及苯乙烯、α-甲基苯乙烯、和丙烯腈的共聚物的共聚物。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，通过聚合选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、和甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种(甲基)丙烯酸酯类型单体得到所述丙烯酸树脂(C)。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述丙烯酸树脂(C)是聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，进一步包含：选自由抗微生物剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、无机添加剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、增容剂、润滑剂、抗静电剂、着色剂、颜料、染料、阻燃剂、阻燃助剂、抗滴落剂、耐气候剂、UV吸收剂、UV屏蔽剂、和它们的混合物组成的组的添加剂。
9.一种使用根据权利要求1至8中任一项所述的热塑性树脂组合物生产的模制品。
10.根据权利要求9所述的模制品，其中，所述模制品满足等式1和2：
98.0≤VST [等式1]
L<29.0 [等式2]
(在等式1中，VST表示根据ISO R306测量的维卡软化温度(℃)，以及在等式2中，L表示使用分光色度计测量的黑度(L))。
11.根据权利要求9所述的模制品，其中，所述模制品是汽车外部材料。
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