CN103910967B - 透明热塑性树脂组合物及使用它的模制品 - Google Patents

透明热塑性树脂组合物及使用它的模制品 Download PDF

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Abstract

公开了透明热塑性树脂组合物及使用它的模制品，所述透明热塑性树脂组合物包括(A)约5至约40wt%的具有核‑壳结构的抗冲增强剂，其中丙烯酰类化合物被接枝到橡胶核上以形成壳，所述橡胶核包括丙烯酰类单体和二烯类单体的共聚物，和(B)约60至约95wt%的丙烯酰类树脂。

Description

透明热塑性树脂组合物及使用它的模制品
相关专利申请的交叉引用
本申请要求于2012年12月28日向韩国知识产权局递交的韩国专利申请10-2012-0157569的优先权和权益，其全部公开通过引用合并于此。
技术领域
公开了透明热塑性树脂组合物及使用它的模制品。
背景技术
热塑性树脂具有改善的性能，例如比玻璃或金属更低的比重及改善的可成形性、抗冲强度等优点。
近来，热塑性树脂已被用于制造塑料制品作为趋于花费更少、并且变得更大和更轻的电气/电子产品，且该塑料制品迅速取代传统的玻璃或金属制品，并被广泛地用于电气/电子产品至汽车部件。
对于汽车材料，由于对节能的亮度和环保的日益增长的需要，越来越多地需要未上漆的材料。
当未上漆的材料被用作汽车外部材料时，所述未上漆的材料不需要常规的上漆工艺，并因而环保且花费低，但是需要高的着色性能，以及对户外温度和湿度的耐候性，和对外部冲击或划擦的耐划伤性。
通常，汽车外部材料主要使用通过改善常规ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)树脂的耐候性而制备的ASA(丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物)树脂。
ASA树脂保持了ABS树脂的改善的性能，并通过使用不具有双键(弱耐候性)的丙烯酰类抗冲增强剂(g-ASA)而仍具有改善的耐候性，但是具有低折射率的丙烯酰类抗冲增强剂使ASA树脂的着色性能和耐划伤性劣化，因而难以用作高光泽和未上漆的材料。
另一方面，以PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)树脂作为代表的丙烯酰类树脂具有改善的透明度、耐候性、机械强度、表面光泽度、粘附力等，特别是显著改善的耐划伤性，但是具有非常弱的抗冲强度，因此不适于用于汽车外部材料。
因此，可通过广泛地使用具有与丙烯酰类树脂相似的折射率的透明丙烯酰类抗冲增强剂而增加具有改善的着色性能、耐候性和耐划伤性的丙烯酰类树脂的抗冲强度(韩国专利1999-7011551和2003-0053711)。
然而，当将这样的透明丙烯酰类抗冲增强剂用于增加抗冲强度时，由于所述透明的丙烯酰类抗冲增强剂具有比丁二烯类抗冲增强剂更低的抗冲效率，因此降低了抗冲改善效果，并且当通过将丙烯酰类单体和苯乙烯单体用于核，并将丙烯酰类单体用于壳以匹配丙烯酸树脂的折射率以制备透明丙烯酰类抗冲增强剂，并使用所述丙烯酰类树脂时，抗冲增强效果比用于ASA的丙烯酰类抗冲增强剂(g-ASA)相对更低。
此外，当透明丙烯酰类抗冲增强剂的量增加时，劣化了耐热性或机械性能及耐划伤性，因此在改善抗冲强度方面有限制。
根据另一个方法，透明丙烯酰类抗冲增强剂可与少量的丁二烯类抗冲增强剂一起使用，以弥补对抗冲强度的劣化，但是劣化了耐候性。
发明内容
提供了透明热塑性树脂组合物及使用它的模制品，所述模制品具有高抗冲强度及改善的着色性能、耐划伤性和耐候性。
在本发明的一个实施方式中，透明热塑性树脂组合物包括(A)约5wt％至约40wt％的具有核-壳结构的抗冲增强剂，其中丙烯酰类化合物被接枝到橡胶核上以形成壳，所述橡胶核包括丙烯酰类单体和二烯类单体的共聚物；和(B)约60wt％至约95wt％的丙烯酰类树脂。
所述橡胶核中，所述丙烯酰类单体和所述二烯类单体的重量比可为约99:1至约50:50。
基于100wt％的所述抗冲增强剂(A)，所述橡胶核的量可为约30wt％至约80wt％，并且所述壳的量可为约20wt％至约70wt％。
所述抗冲增强剂(A)可具有约50nm至约500nm的粒径。
所述抗冲增强剂(A)可具有约﹣70℃至约﹣55℃的玻璃化转变温度。
所述抗冲增强剂(A)可具有约1.474至约1.496的平均折射率。
所述丙烯酰类树脂(B)可具有约1.480至约1.495的折射率。
所述抗冲增强剂(A)和所述丙烯酰类树脂(B)的折射率之差可在约0.001至约0.02的范围内。
所述丙烯酰类树脂(B)可具有约50,000g/mol至约200,000g/mol的重均分子量。
所述透明热塑性树脂组合物可进一步包括具有核-壳结构的抗冲增强剂，其中丙烯酰类化合物被接枝到橡胶核上以形成壳，所述橡胶核包括C4至C30丙烯酰类单体和芳香乙烯基类单体的共聚物。
在本发明的另一个实施方式中，提供了使用所述透明热塑性树脂组合物的模制品。
在约1.5mm至约2.5mm的厚度内测量，所述模制品可具有约0.5％至约10％的雾度及约85％至约95％的透射率。
所述模制品可包括黑色着色剂，并且所述模制品可具有小于约28的相对于黑色的CIE色坐标的L值。
所述模制品可具有大于或等于HB的铅笔硬度(JIS K 5401)。
所述模制品可具有小于或等于3的表示耐候性的ΔE值，所述ΔE值在SAE J 1960的条件下约3000小时后测量。
所述模制品可具有约3kgf·cm/cm至约12kgf·cm/cm的1/8”Izod抗冲强度(ASTMD256)。
根据本发明的一个实施方式的透明热塑性树脂组合物及使用它的模制品具有高抗冲强度及改善的着色性能、耐划伤性和耐候性。
具体实施方式
将在以下本发明的详细说明中更完整地说明本发明，其中说明了本发明的一些，而不是全部实施方式。实际上，本发明可以多种不同形式实施，并不应理解成限制于文中所述的实施方式；相反，提供这些实施方式以使得本公开将满足可适用的法律要求。如文中所用，当未另外提供定义时，术语“取代的”是指由C1至C30烷基、C1至C10烷基甲硅烷基、C3至C30环烷基、C6至C30芳基、C2至C30杂芳基、C1至C10烷氧基、氟基、例如三氟代甲基等的C1至C10三氟烷基、或氰基，来取代化合物的至少一个氢的一种取代。
如文中使用，当没有另外提供定义时，术语“杂”可指化合物或取代基中包括选自N、O、S和P的1至3个杂原子，化合物中或取代基中其余原子为碳。
如文中使用，当没有另外提供定义时，术语“烷基”可指不包括烯基或炔基的“饱和烷基”；或包括烯基或炔基中的至少一种的“不饱和烷基”。术语“烯基”可指其中至少两个碳原子以至少一个碳碳双键键合的取代基，并且术语“炔基”可指其中至少两个碳原子以至少一个碳碳三键键合的取代基。烷基可为支链、直链或环烷基。
烷基可为C1至C20烷基，更具体地为C1至C6低级烷基、C7至C10中级烷基或C11至C20高级烷基。
术语“芳香基”可指包括环状结构的化合物，其中所有元素均具有形成共轭的p-轨道。实例可为芳基和杂芳基。
术语“芳基”可指单环或含稠合环(即环共享相邻碳原子对)的多环基团。
术语“杂芳基”可指芳基中包括选自N、O、S或P的1至3个杂原子且其余为碳的基团。当杂芳基为稠环时，各环可包括1至3个杂原子。
如文中使用，当没有另外提供特殊定义时，(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，并且(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylic acid ester)是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
如文中使用，当没有另外提供定义时，术语“共聚”可指嵌段共聚、无规共聚、接枝共聚或交替共聚，并且术语“共聚物”可指嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物或交替共聚物。
在本发明的一个实施方式中，透明热塑性树脂组合物包括(A)约5wt％至约40wt％的具有核-壳结构的抗冲增强剂，其中丙烯酰类化合物被接枝到橡胶核上以形成壳，所述橡胶核包括丙烯酰类单体和二烯类单体的共聚物，和(B)约60wt％至约95wt％的丙烯酰类树脂。
下文，详细说明热塑性树脂组合物的每种组分。
(A)抗冲增强剂
抗冲增强剂为具有核-壳结构的化合物，其中丙烯酰类化合物被接枝到橡胶核上，所述橡胶核包括丙烯酰类单体和二烯类单体的共聚物。所述壳可为单层，或两层以上的多层。
包括所述抗冲增强剂的透明热塑性树脂组合物可实现抗冲强度及改善的着色性能、耐候性和耐划伤性。
在橡胶核中，丙烯酰类单体可为C4至C30丙烯酰类单体。具体地，所述丙烯酰类单体可为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯或它们的组合。
此处，可额外使用二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、三烯丙基氰脲酸酯等作为固化剂。
在橡胶核中，二烯类单体可为C4至C6二烯或它们的组合，优选丁二烯、异戊二烯，并且更优选丁二烯。
在壳中，丙烯酰类化合物可为(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷基酯或它们的组合。具体地，丙烯酰类化合物可为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯或它们的组合。
在抗冲增强剂中，橡胶核的量可为约30wt％至约80wt％，并且具体地为约50wt％至约75wt％。在抗冲增强剂中，壳的量可为约20wt％至约70wt％，并且具体地为约25wt％至约50wt％。在上述范围内，包括所述抗冲增强剂的透明热塑性树脂组合物可实现抗冲强度及改善的着色性能、耐候性和耐划伤性。
抗冲增强剂可具有约50nm至约500nm，并且具体地约100nm至约300nm的平均粒径。在上述范围内，包括所述抗冲增强剂的透明热塑性树脂组合物可实现抗冲强度及改善的着色性能、耐候性和耐划伤性。
抗冲增强剂可具有约﹣70℃至约﹣55℃，并且具体地约﹣70℃至约﹣60℃的玻璃化转变温度(Tg)。在上述范围内，包括所述抗冲增强剂的透明热塑性树脂组合物可实现抗冲强度及改善的着色性能、耐候性和耐划伤性。
抗冲增强剂可具有约1.474至约1.496的折射率。使用折射率测量装置光谱椭偏仪J.A.Woollam测量折射率。基于100wt％的透明热塑性树脂组合物，所述抗冲增强剂的含量可为约5wt％至约40wt％，并且具体地为约15wt％至约30wt％。在上述范围内，所述透明热塑性树脂组合物可实现抗冲强度，及改善的着色性能、耐候性和耐划伤性。
(B)丙烯酰类树脂
透明热塑性树脂组合物包括丙烯酰类树脂。所述丙烯酰类树脂可为本领域中通常使用的丙烯酰类树脂，无需限制。
具体地，丙烯酰类树脂可为(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷基酯或它们的组合。所述(甲基)丙烯酸酯为甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，并且所述(甲基)丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯。所述烷基可为C1至C10烷基。
(甲基)丙烯酸烷基酯的具体实例可为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯等。
可使用已知的聚合方法，例如悬浮聚合方法、本体聚合方法和乳液聚合方法等通过聚合包括(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酸烷基酯的原料单体而获得丙烯酰类树脂。
例如，丙烯酰类树脂可为甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物。所述丙烯酰类树脂可包括约80wt％至约99wt％的甲基丙烯酸烷基酯和约1wt％至约20wt％的丙烯酸烷基酯。
丙烯酰类树脂可具有约1.480至约1.495，并且具体地约1.485至约1.490的折射率。抗冲增强剂(A)和丙烯酰类树脂(B)之间的折射率之差可在从约0.001至约0.02，并且具体地约0.006至约0.01的范围内。在上述范围内，透明热塑性树脂组合物可具有高透明度及改善的着色性能。使用光谱椭偏仪(一种折射率测量装置，J.A.Woollam)测量折射率。
丙烯酰类树脂可具有约50,000g/mol至约200,000g/mol，并且具体地约70,000g/mol至约150,000g/mol的重均分子量。所述重均分子量为分解成苯乙烯后使用凝胶渗透色谱法测量的分子量。在上述范围内，透明热塑性树脂组合物可具有改善的着色性能、耐划伤性和耐候性。
(C)其它抗冲增强添加剂
透明热塑性树脂组合物可进一步包括其它抗冲增强添加剂及上述抗冲增强剂。
所述其它抗冲增强添加剂可其中具有不饱和化合物被接枝到橡胶核上以形成壳的结构。
橡胶核可为通过聚合选自二烯类单体的单体、或选自二烯类单体和丙烯酰类单体、硅类单体、苯乙烯类单体和它们的组合的单体而获得的橡胶聚合物；并且基于所述其它抗冲增强添加剂的总量，橡胶核的含量可为约20wt％至约80wt％。
被接枝到橡胶核上的不饱和化合物可选自丙烯酰类单体、芳香乙烯基单体、不饱和腈单体、反应性单体、上述单体的一种或多种的聚合物、和它们的组合。
在一个实施方式中，透明热塑性树脂组合物可进一步包括具有核-壳结构的抗冲增强剂，其中丙烯酰类化合物被接枝到橡胶核上以形成壳，所述橡胶核包括C4至C30丙烯酰类单体和芳香乙烯基类单体的共聚物。
在橡胶核中，C4至C30丙烯酰类单体具体可为(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或它们的组合。
在橡胶核中，芳香乙烯基类单体可为苯乙烯、C1至C10烷基取代的苯乙烯、卤素取代的苯乙烯或它们的组合。烷基取代的苯乙烯的具体实例可为邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯或α-甲基苯乙烯等。
在壳中，丙烯酰类化合物可为(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷基酯或它们的组合。具体地，丙烯酰类化合物可为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或它们的组合。
当透明热塑性树脂组合物进一步包括其它抗冲增强添加剂时，所述透明热塑性树脂组合物可包括约2.5wt％至约35wt％的抗冲增强剂(A)、约60wt％至约95wt％的丙烯酰类树脂(B)和约2.5wt％至约35wt％的其它抗冲增强添加剂(C)。在该情况下，透明热塑性树脂组合物可确保改善的抗冲强度，及改善的着色性能、耐划伤性和耐候性。
(D)其它添加剂
为了调节性能之间的平衡，或为了最终使用的需要，透明热塑性树脂组合物可进一步包括一种或多种其它添加剂。具体地，所述其它添加剂可为阻燃剂、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、抗冲增强剂、润滑剂、抗菌剂、脱模剂、抗氧化剂、无机材料添加剂、着色剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、染料、耐火剂、热稳定剂、紫外线(UV)吸收剂、紫外线(UV)阻挡剂、成核剂、粘合剂等。它们可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
具体地，根据用途或目的，所述透明热塑性树脂组合物可进一步包括着色剂。
所述其它添加剂可以为预定的量，只要不使树脂组合物的性能劣化。具体地，基于100重量份的树脂组合物，添加剂的含量可为小于或等于约40重量份，具体地约0.1至约30重量份。
可通过已知的制备树脂组合物的方法制备上述透明热塑性树脂组合物。例如，将根据本发明的一个实施方式的每种组分与其它添加剂同时混合。熔融挤出所述混合物，并制备成颗粒。
根据本发明的另一个实施方式，提供了使用所述透明热塑性树脂组合物制造的模制品。
可通过各种方法，例如注塑、吹塑、挤出模塑、热塑等使用所述热塑性树脂组合物制备所述模制品。
所述模制品可确保改善的耐候性，及改善的机械性能，例如抗冲性能等，和改善的耐热性，因而可有效用于各种户外电气/电子部件、建筑材料、运动商品、汽车部件等。
所述模制品具有改善的透明度。可通过雾度和透射率(TT)评估所述模制品的透明度。当所述模制品具有较低的雾度和较高的透射率时，所述模制品具有改善的透明度。
雾度表示不透明性或混浊的程度，并可根据下面的计算式1计算。
[计算式1]
雾度(％)＝{散射的光/(散射和透射的光+平行透射的光)}×100
透射率表示模制品透射光的程度，并可根据下面的计算式2计算。
[计算式2]
透射率(％)＝(透射能量/发射能量)×100
在约1.5mm至约2.5mm的厚度内测量，所述模制品可具有约0.5％至约10％，并且具体地约1％至约5％的雾度。所述模制品可具有约85％至约95％，并且具体地约87％至约93％的透射率。结果显示所述模制品具有高的透明度。
通过使用Nippon Denshoku Industries有限公司制造的Hazemeter NDH 2000装置根据ASTM D1003评估方法评估雾度和透射率。
所述模制品还具有改善的着色性能。当模制品可包括黑色着色剂时，参照国际照明协会(CIE)的Lab色坐标，所述模制品可具有小于28，并且具体地小于26的L。
L表示CIE色坐标中的亮度。当L较高时，所述模制品具有高亮度、亮的色觉和低的着色性能。当黑色模制品具有小于28的L时，所述模制品具有高着色性能。
参照SCI使用CCM测量装置测量L。
所述模制品具有改善的耐划伤性。具体地，所述模制品具有大于或等于HB，并且具体地大于或等于F的铅笔硬度(JIS K 5401)。
所述模制品具有改善的耐候性。在本发明中，通过使用用在国际照明协会(CIE)的Lab色坐标中的L、a、b和ΔE评估所述模制品的耐候性。在CIE Lab色坐标中，亮度被标记为L，并且表示颜色和色彩浓度的色度被标记为a和b。当a较大时，颜色接近于红色，并且当a较小时，颜色接近于绿色。当b较大时，颜色接近于黄色，当比b较小时，表示颜色接近于蓝色。
在CIE Lab色坐标中，色差被标记为delta E(ΔE)。根据下面的计算式3计算ΔE。
[计算式3]
ΔE越小，模制品越透明。
模制品可具有小于或等于3的表示耐候性的ΔE值，所述ΔE值在SAE J 1960条件下3000小时后测量。这个结果显示模制品没有颜色变化，但是尽管经过了长时间，ΔE仍在较低的范围内。此外，这显示所述模制品实现改善的耐候性。
所述模制品具有改善的抗冲强度。具体地，所述模制品可具有约3kgf·cm/cm至约12kgf·cm/cm，并且具体地约5kgf·cm/cm至约12kgf·cm/cm的1/8”Izod抗冲强度(ASTMD256)。这显示所述模制品实现了高抗冲强度。
下文，将参照实施例和对比例更详细地说明本发明。然而，提供下面的实施例和对比例仅用于说明的目的，并且本发明不限于此。
实施例1至5和对比例1至7
通过以下表1显示的量混合下表1中提供的每种组分，然后挤出和加工该混合物，从而制备颗粒状树脂。通过使用具有L/D＝29和45mm的直径的双轴挤出机进行挤出，设定机筒温度为220℃。
[表1](单位：wt％)
下面说明了表1中的每种组分。
(A)抗冲增强剂
(A-1)使用具有核-壳结构的抗冲增强剂(M-270,Kaneka)，由以65:35重量比共聚丙烯酸丁酯和丁二烯而制备的具有1.49的折射率的70重量份的橡胶核，和通过接枝共聚30重量份的甲基丙烯酸甲酯而形成的壳来形成所述抗冲增强剂，所述所述抗冲增强剂具有约300nm的平均粒径。
(A-2)使用具有核-壳结构的抗冲增强剂，由以65:35重量比共聚丙烯酸丁酯和丁二烯而制备的具有1.49的折射率的70重量份的橡胶核，和通过共聚30重量份的甲基丙烯酸甲酯而形成的壳来形成所述抗冲增强剂，所述抗冲增强剂具有约180nm的平均粒径。
(B)丙烯酰类树脂
使用通过以常规的悬浮聚合方法聚合97.5重量份的甲基丙烯酸甲酯和2.5重量份的丙烯酸甲酯而制备的并且具有1.49的折射率和100,000g/mol的重均分子量的丙烯酰类树脂(第一毛织株式会社)。
(C)其它抗冲增强添加剂
(C-1)使用具有核-壳形状的透明丙烯酰类抗冲增强剂(M-210,Kaneka)，所述抗冲增强剂包括通过共聚丙烯酸丁酯和苯乙烯而形成并具有1.49的折射率的70重量份的橡胶核，和通过接枝共聚30重量份的甲基丙烯酸甲酯而形成的壳，因而所述抗冲增强剂具有约180nm的橡胶颗粒直径。
(C-2)使用具有核-壳形状的丙烯酰类抗冲增强剂，由通过在50重量份的丙烯酸丁酯橡胶上接枝共聚50重量份的单体混合物而形成所述抗冲增强剂，所述单体混合物包括25wt％的丙烯腈和75wt％的苯乙烯，这里的橡胶颗粒具有约180nm的直径。
(C-3)使用具有核-壳形状的丁二烯类抗冲增强剂，由通过在55重量份的丁二烯橡胶上接枝共聚45重量份的单体混合物而形成所述抗冲增强剂，所述单体混合物包括75wt％的甲基丙烯酸甲酯、5wt％的丙烯腈和20wt％的苯乙烯，这里所获得的橡胶颗粒具有约250nm的直径。
(C-4)具有核-壳形状的丁二烯类抗冲增强剂，由通过在55重量份的丁二烯橡胶上接枝共聚45重量份的单体混合物而形成所述抗冲增强剂，所述单体混合物包括25wt％的丙烯腈和75wt％的苯乙烯，这里所获得的橡胶颗粒具有约250nm的直径。
评估例1：透明度(雾度和透射率)
通过以表1提供的量混合表1的各组分以制备树脂组合物，然后挤出和加工树脂组合物，从而制备颗粒状树脂。通过使用具有L/D＝29和45mm的直径的双轴挤出机进行挤出，设定机筒温度为220℃。
使用6盎司的注塑机在80℃下干燥所述颗粒2小时，设定料筒温度为230℃、模塑温度为60℃，制造9cm×5cm×0.2cm尺寸的样品。测量样品的雾度和透射率，并且结果提供于下表2中。
使用2.0mm厚的样品的雾度和透射率(TT)来评估透明度，因而，使用NipponDenshoku Industries有限公司制造的Hazemeter NDH 2000装置根据ASTM D1003的评估标准测量雾度和透射率。
样品具有的雾度越低，透射率越高，它们就具有更改善的透明度。
[表2]
参照表2，与根据对比例1至3的只使用丙烯酰类抗冲增强剂的样品相比，根据实施例1至5的样品显示出相似的用于透明度评估的雾度或透射率特性，并且与根据对比例4至7使用丁二烯类抗冲增强剂和丙烯酰类抗冲增强剂的样品相比，根据实施例1至5的样品具有改善的雾度和透射率特性。
评估例2至6
以表1的量混合表1提供的各种组分以制备树脂组合物，基于100重量份的树脂组合物向其中加入0.3重量份的着色剂碳黑(HIBLACK 50L)，并且挤出并加工所述混合物，从而制备颗粒状树脂。通过使用具有L/D＝29和45mm的直径的双轴挤出机进行挤出，设定机筒温度为220℃。
使用6盎司的注塑机在80℃下干燥所述颗粒2小时，设定料筒温度为230℃、模塑温度为60℃，获得9cm×5cm×0.2cm尺寸的样品。以下面的方法测量样品的性能，并且结果提供于下表3中。
评估例2：着色性能
参照SCI用CCM测量装置测量样品的L值。
评估例3：色觉
参照下面的标准用裸眼感觉样品的黑色色调。
◎：非常优异，○：优异，△：平均，X：不令人满意，XX：非常不令人满意
评估例4：耐划伤性
根据JIS K 5401的评估方法通过测量铅笔硬度来评估样品的耐划伤性。
评估例5：耐候性
根据SAE J 1960的方法测量样品的颜色变化(ΔE)。
评估例6：抗冲强度
通过在1/8”Izod样品中造成刻痕，根据ASTM D256的方法测量抗冲强度。
[表3]
参照表3，根据实施例1至5的样品显示改善的着色性能、色觉、耐划伤性和耐候性，同时具有高的Izod抗冲强度。
根据实施例1至5的样品在CIE色坐标中显示24.3至24.7的L值，低于根据对比例1至7的样品。这表明改善的黑色着色性能。此外，根据实施例1至5的样品全部显示显著改善的色觉。根据实施例1至5的样品的铅笔硬度被评估为F或H，显示所述样品具有改善的耐划伤性。根据实施例1至5的样品具有2.3至2.7的ΔE，并且特别地，与根据对比例4至7的样品相比，根据实施例1至5的样品具有改善的耐候性。根据实施例1至5的样品显示5.5至8.9kgf·cm/cm的Izod抗冲强度，因而具有改善的抗冲强度。
另一方面，根据对比例1至3的在(C-1)中使用透明丙烯酰类抗冲增强剂的样品具有改善的着色性能，但没有显著改善的Izod抗冲强度。
根据对比例4的在(C-1)中使用透明丙烯酰类抗冲增强剂并在(C-3)中使用丁二烯类抗冲增强剂的样品具有改善的抗冲强度，但是具有劣化的着色性能和色觉，因而与根据示例性说明本发明的实施例的样品相比，具有劣化的耐划伤性和耐候性。
根据对比例5在(C-2)中使用丙烯酰类抗冲增强剂的样品和根据对比例6和7的在(C-2)中使用丙烯酰类抗冲增强剂且在(C-4)中使用丁二烯类抗冲增强剂的混合物的样品具有改善的抗冲强度，而没有显著改善的着色性能和色觉，因而与根据示例性说明本发明的实施例的样品相比，具有急剧劣化的耐划伤性和耐候性。
得益于前述说明提供的教导，本发明的许多修改和其它实施方式为将本发明所属领域的技术人员所了解。因此，应理解本发明不限于已公开的具体实施方式，且其修改和其它实施方式预期包括在所附权利要求的范围内。尽管此处使用了具体术语，它们仅以一般的说明性的方式使用而不用于限制的目的，本发明的范围由权利要求书限定。

Claims (15)

1.一种透明热塑性树脂组合物，包括
(A)5wt％至40wt％的具有核-壳结构的抗冲增强剂，其中丙烯酰类化合物被接枝到橡胶核上以形成壳，所述橡胶核由丙烯酰类单体和二烯类单体的共聚物组成，和
(B)60wt％至95wt％的丙烯酰类树脂，
其中，所述抗冲增强剂(A)具有﹣70℃至﹣55℃的玻璃化转变温度。
2.根据权利要求1所述的透明热塑性树脂组合物，其中，在所述抗冲增强剂(A)的所述橡胶核中，所述丙烯酰类单体和所述二烯类单体的重量比为99:1至50:50。
3.根据权利要求1所述的透明热塑性树脂组合物，其中，基于100wt％的所述抗冲增强剂(A)，所述抗冲增强剂(A)包括30wt％至80wt％的所述橡胶核，和20wt％至70wt％的所述壳。
4.根据权利要求1所述的透明热塑性树脂组合物，其中，所述抗冲增强剂(A)具有50nm至500nm的粒径。
5.根据权利要求1所述的透明热塑性树脂组合物，其中，所述抗冲增强剂(A)具有1.474至1.496的平均折射率。
6.根据权利要求1所述的透明热塑性树脂组合物，其中，所述丙烯酰类树脂(B)具有1.480至1.495的折射率。
7.根据权利要求1所述的透明热塑性树脂组合物，其中，所述抗冲增强剂(A)和所述丙烯酰类树脂(B)的折射率之差在0.001至0.02的范围内。
8.根据权利要求1所述的透明热塑性树脂组合物，其中，所述丙烯酰类树脂(B)具有50,000g/mol至200,000g/mol的重均分子量。
9.根据权利要求1所述的透明热塑性树脂组合物，其中，所述透明热塑性树脂组合物进一步包括
(C)具有核-壳结构的抗冲增强剂，其中丙烯酰类化合物被接枝到橡胶核上以形成壳，所述橡胶核包括C4至C30丙烯酰类单体和芳香乙烯基类单体的共聚物。
10.一种模制品，使用权利要求1所述的透明热塑性树脂组合物。
11.根据权利要求10所述的模制品，其中，在1.5mm至2.5mm的厚度内测量，所述模制品具有0.5％至10％的雾度及85％至95％的透射率。
12.根据权利要求10所述的模制品，其中，所述模制品包括黑色着色剂，并且所述模制品具有小于28的相对于黑色的CIE色坐标的L值。
13.根据权利要求10所述的模制品，其中，根据JIS K 5401的方法，所述模制品具有大于或等于HB的铅笔硬度。
14.根据权利要求10所述的模制品，其中，所述模制品具有小于或等于3的表示耐候性的ΔE值，所述ΔE值在SAE J 1960的条件下3000小时后测量。
15.根据权利要求10所述的模制品，其中，根据ASTM D256的方法，所述模制品具有3kgf·cm/cm至12kgf·cm/cm的1/8”Izod抗冲强度。
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