KR101760976B1 - 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

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Abstract

본 기재는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 그라프트 공중합체, (메타)아크릴산 알킬에스테르 중합체, 실록산-폴리에스테르 공중합체, 및 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
본 기재에 따르면, 내스크래치성, 착색성 및 내후성이 우수하면서도, 가공성, 광택 및 내열성이 저하되지 않아 물성 밸런스가 뛰어난 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE PREPARED THEREFROM}
본 기재는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내스크래치성, 착색성 및 내후성이 우수하면서도, 가공성, 광택 및 내열성 등이 저하되지 않아 물성 밸런스가 뛰어난 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
최근 자동차 외관의 고급화 및 무도장 트랜드에 대한 소비자들의 요구가 증가하고 있으나, 이에 대한 재료로 사용되는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지는 내스크래치성, 착색성 및 내후성 등이 열악하여, 상기와 같은 요구를 충족시키기에는 한계가 있었다.
이러한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지의 내스크래치성, 착색성 및 내후성 등을 개선시키기 위해 일반적으로 도장 또는 코팅 처리를 하지만, 후공정 단계가 수반되어 작업이 복잡해지고, 불량율이 증가하며, 생산성 저하가 일어난다.
또 다른 자동차 외관 소재로 내후성, 착색성 및 광택성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트를 생각해 볼 수 있으나, 이는 내충격성 및 사출성형성이 열악한 문제가 있다.
또한, 자동차 외관 소재로 사용될 수 있는 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지의 경우 착색성, 광택도 및 내충격성은 좋으나, 내스크래치성과 내열성이 떨어지는 문제가 있고, 이를 보완하기 위해 부타디엔계 고무, 투명 아크릴로니트릴-스티렌 수지 및 실록산-폴리에스테르 공중합체가 적용되기도 하였으나, 이 경우에도 내스크래치성을 향상시키는데 한계가 있었고, 오히려 내후성과 내열성이 저하되는 문제가 있다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 내스크래치성, 착색성 및 내후성이 우수하면서도, 가공성, 광택 및 내열성 등이 저하되지 않아 물성 밸런스가 뛰어난 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 그라프트 공중합체, (메타)아크릴산 알킬에스테르 중합체, 실록산-폴리에스테르 공중합체, 및 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체를, 상기 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 그라프트 공중합체, (메타)아크릴산 알킬에스테르 공중합체, 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체, 및 실록산-폴리에스테르 공중합체의 합 100 중량부를 기준으로, 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 그라프트 공중합체 10 내지 40 중량부, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 55 내지 75 중량부, 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체 0.5 내지 20 중량부 및 실록산-폴리에스테르 공중합체 1 내지 5 중량부로 포함하며, 에릭센 테스트(Erichsen test)에 의한 ΔL이 3 이하이고, CIE1976 L*a*b 표색계에 의한 명도(Color L)가 26 이하이고, 그레이 스케일(Grey scale)이 4급 이상이며, ASTM D648에 의거하여 측정한 열변형 온도(HDT)가 86~88℃인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. 및 이로부터 제조된 성형품을 제공한다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 기재에 따르면 도장공정을 거치지 않아도 내스크래치성, 착색성 및 내후성이 우수하고, 동시에 가공성, 광택 및 내열성 등이 저하되지 않아 물성 밸런스가 뛰어난 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.
이하 본 기재를 상세하게 설명한다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 그라프트 공중합체, (메타)아크릴산 알킬에스테르 중합체, 실록산-폴리에스테르 공중합체 및 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 한다.
또 다른 예로, 본 기재의 열가소성 수지 조성물은 상기 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 그라프트 공중합체, (메타)아크릴산 알킬에스테르 공중합체 및 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체의 합 100 중량부를 기준으로, 코어-쉘 구조의 그라프트 공중합체 10 내지 50 중량부, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 50 내지 90 중량부, 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체 0.5 내지 20 중량부 및 실록산-폴리에스테르 공중합체 0.5 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 그라프트 공중합체는 일례로 아크릴레이트계 고무에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트 중합된 공중합체일 수 있고, 이 경우 내후성이 우수한 효과가 있다.
상기 아크릴레이트계 고무는 일례로 아크릴레이트 고무, 부틸 아크릴레이트 고무, 에틸아크릴레이트 고무 및 에틸헥실 아크릴레이트 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, 알파-메틸스티렌, 파라-메틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 가공성과 내열성이 우수한 효과가 있다.
상기 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 그라프트 공중합체는 일례로 코어와 쉘의 중량비가 1:9 내지 9:1, 2:8 내지 8:2, 3:7 내지 7:3, 4:6 내지 6:4, 또는 5:5일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성이 우수한 효과가 있다.
상기 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 그라프트 공중합체의 코어는 일례로 평균입경이 50 내지 7,000 Å, 또는 50 내지 3,000 Å일 수 있고, 이 범위 내에서 내후성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.
상기 코어-쉘 구조의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 그라프트 공중합체는 또 다른 예로 5 내지 50 중량부, 10 내지 40 중량부, 또는 15 내지 35 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성, 내후성 및 가공성이 우수한 효과가 있다.
상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르 중합체는 일례로 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타아크릴레이트 및 에틸아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 중합된 중합체일 수 있다.
상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르 중합체는 또 다른 예로 30 내지 90 중량부, 50 내지 80 중량부, 또는 55 내지 75 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 내스크래치성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.
본 기재의 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체는 코어 성분에 실리콘을 포함하고, 코어 또는 쉘 성분에 아크릴레이트계 단량체를 중합된 형태로 포함하는 공중합체를 의미한다.
상기 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체의 코어는 일례로 실리콘 고무, 실리콘-아크릴레이트계 고무 또는 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체의 쉘은 일례로 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물 중 1종 이상으로 이루어질 수 있다.
상기 실록산-폴리에스테르 공중합체는 또 다른 예로 0.5 내지 10 중량부, 1 내지 5 중량부, 또는 1 내지 3 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 내스크래치성이 우수한 효과가 있다.
상기 실록산-폴리에스테르 공중합체는 상기 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트 공중합체와 결합됨으로써 슬립성 및 내스크래치성이 모두 크게 상승하는 시너지 효과를 나타낸다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 염료, 활제 및 산화방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있고, 이 경우 원하는 물성을 얻을 수 있고 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 열안정제, 가소제, 대전방지제, 핵제, 난연제, 충격보강제, 안료, 형광증백제, 광안정제 및 무기계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 에릭센 테스트(Erichsen test)에 의한 ΔL이 3 이하, 2 이하, 또는 1.5 이하일 수 있고, 이 범위 내에서 스크래치성이 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 CIE1976 L*a*b 표색계에 의한 명도(Color L)가 26 이하, 25.5 이하, 또는 25 이하일 수 있고, 이 경우 블랙감이 뛰어난 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 그레이 스케일(Grey scale)이 4급 이상이다.
본 기재의 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 것을 특징으로 한다.
상기 성형품은 일례로 자동차 내외장재일 수 있고, 이 경우 최근 자동차 내외관의 고급화 및 무도장 트랜드에 대한 소비자들의 요구를 만족시킬 수 있다.
상기 자동차 내외장재는 일례로 자동차 미러하우징 또는 라디에이터 그릴일 수 있다.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
하기와 같은 원료들을 사용하였다.
(A) 코어-쉘 구조의 ASA 그라프트 공중합체:
상기 ASA 그라프트 공중합체는 아크릴레이트계 고무질 중합체, 스티렌계 단량체, 아크릴로니트릴계 단량체, 유화제, 중합 개시제 및 분자량 조절제를 포함하는 반응 혼합물을 유화중합하여 제조하였다.
상기 아크릴레이트계 고무질 중합체는 평균입경이 2,500 내지 5,000 Å, 바람직하게는 3,000 내지 4,500 Å인 대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체 또는 평균입경이 500 내지 2,000 Å, 바람직하게는 700 내지 1,500 Å인 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체이다.
상기 대구경 및 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체는 본 출원인이 기출원한 대한민국등록특허 제0694456호(2006.04.26 공개)에 개시된 대구경 및 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체에 관한 내용을 포함한다.
상기 아크릴레이트계 고무질 중합체는 상기 ASA 그라프트 공중합체 총 함량에 대하여 10 내지 60 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 10 중량% 미만인 경우 제조되는 열가소성 수지 조성물이 충격강도가 저하되고, 60 중량%를 초과하는 경우 그라프트율이 낮아져 경도 및 내스크래치성이 저하된다.
상기 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체는 상기 ASA 그라프트 공중합체 총 함량에 대하여 각각 10 내지 70 중량% 및 5 내지 50 중량%인 것이 바람직하다.
상기 ASA 그라프트 공중합체의 제조방법은 일반적으로 ASA 그라프트 공중합체에 사용되는 유화중합 방법인 경우 특별히 제한되지 않으나, 바람직하게는 본 출원인이 기출원한 대한민국등록특허 제0694456호(2006.04.26 공개)에 개시된 ASA 그라프트 공주합체의 제조에 사용되는 유화중합 방법이다.
상기 유화중합이 종결된 후 중합용액은 pH 8 내지 11인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 pH 9 내지 10.5이다.
상기 ASA 그라프트 공중합체는 대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체를 포함하는 ASA 그라프트 공중합체, 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체를 포함하는 ASA 그라프트 공중합체 또는 이들의 혼합일 수 있다.
상기 혼합은 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체 함량이 높을 경우 흐름성 및 가공성은 향상되나 기초 수지의 광택도가 증가하고, 대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체의 함량이 높을 경우 광택도는 감소되나 충격강도 및 가공성이 저하되는 특징이 있다.
상기 ASA 그라프트 공중합체는 상기 기초 수지 총 100 중량부를 기준으로 10 내지 40 중량부일 수 있고, 바람직하게는 15 내지 37 중량부이다.
(B) (메타)아크릴산 에스테르 공중합체: 폴리메틸메타크릴레이트(IH830C, LGMMA사 제조)
(C) 실록산-폴리에스테르 공중합체: Tegomer H-si-6440P, Evonik Degussa사 제조
(D) 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트 공중합체: 방향족비닐 화합물-(실리콘-아크릴계 고무)-비닐시안 화합물 공중합체(SRK200, MRC사 제조)
(E) 기타 슬립제(slip agent): 실리콘 오일(GENIOPLAST PELLET S, WACKER사 제조)
(F) 산화방지제: IR1076
(G) 투명 SAN 수지: 메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(XT500, LG화학 제조)
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 6
하기 표 1 및 2에 기재된 대로 각각의 성분들을 해당 함량으로 첨가하여 혼합하고, 240 ℃ 조건 하에서 이축압출기를 이용하여 압출한 후, 펠렛 형태로 제조하고 건조시켜 사출온도 240~250 ℃에서 사출기를 이용하여 시편을 제조하였다.
[시험예]
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 열가소성 수지 조성물 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1, 2에 나타내었다.
* 내스크래치성: Erichsen test에 의거하여 ΔL(CIE1976 L*a*b 표색계에 의한 명도) 값을 측정하였다.
* 광택도(Gloss): 광택도 측정기기(Gloss meter)로 45도 각도에서 측정하였으며 광택도 값이 클수록 표면 광택이 우수함을 의미한다.　
* 그레이 스케일(grey scale): 변퇴색 표준회색색표(Grey scale for evaluating change in color)에 의거하여 내후성을 평가하였다. 값이 클수록 내후성이 우수함을 의미한다.
* 열변형 온도(내열도): ASTM D648에 의거하여 시편을 제조한 후 열변형 온도를 측정하였다.
* 명도(Color L): CIE1976 L*a*b 표색계에 의거, color meter(모델명: Color-Eye 7000A, 제조사: GRETAGMACBETH사)를 이용하여 color L값을 측정하였다. 이때 L=100 이면 순백색, L=0 이면 순흑색을 의미하는 것으로, L 값이 낮을수록 블랙감이 우수함을 나타낸다.
구분(중량부) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5
코어-쉘 ASA 그라프트 공중합체 20 25 25 20 30
(메타)아크릴산 알킬
에스테르 중합체		 70 65 60 70 60
실록산-폴리에스테르 공중합체 1 3 1 3 3
코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체 10 10 15 10 10
기타 첨가제 활제 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
산화방지제 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
내스크래치성 ΔL <1 ΔL <1 ΔL <1 ΔL <1 ΔL <1
Color L 24.7 24.9 25.0 24.5 25.2
광택 90 88 89 89 88
HDT 88 88 88 87 86
Grey scale 4급 4급 4급 4급 4급
구분(중량부) 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6
코어-쉘 ASA 그라프트
공중합체		 30 20 20 20 - 20
코어-쉘 ABS 그라프트
공중합체		 20 -
(메타) 아크릴산 알킬에스테르 중합체 70 70 - 70 70 70
실록산-폴리에스테르 공중합체 3 - - - 1 3
코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체 - 10 10 10 10 -
아크릴레이트계 공중합체 - 10
기타 슬립제 - - - 5 - -
투명 SAN (MMA-SM-AN) - - 70 - - -
기타 첨가제 활제 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
산화방지제 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
내스크래치성 ΔL=5 ΔL=4 ΔL=5 ΔL=4 ΔL=6 ΔL=5
Color L 24.5 24.6 24.7 25.2 24.2 25.4
광택 88 89 85 84 93 90
HDT 88 88 79 87 87 86
Grey scale 4급 4급 2-3급 4급 5-6급 4급
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 기재에 따른 열가소성 수지 조성물은 우수한 내스크래치성과 착색성, 내후성을 가지는 동시에 광택, 내열성 등의 물성이 저하되지 않는 것을 확인할 수 있었다.
한편, 상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 기재의 열가소성 수지 조성물의 조성 또는 함량을 하나라도 만족하지 못할 경우 내스크래치성, 광택, 내열성, 내후성 및 착색성 등이 저하되는 것을 확인할 수 있었다.
덧붙여, 실록산-폴리에스테르 공중합체와 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체 중 하나를 투입하지 않은 비교예 1, 2의 경우, 내스크래치성 저하가 크게 나타났다.
또한, 투명 SAN 수지가 적용된 비교예 3의 경우 내스크래치성, 내열성 및 내후성 저하가 나타났고, 실록산-폴리에스테르 공중합체가 아닌 다른 슬립제를 적용한 비교예 4의 경우 내스크래치성이 열악한 것을 확인할 수 있었다.
코어-쉘 ASA 그라프트 공중합체 대신 코어-쉘 ABS 그라프트 공중합체를 적용한 비교예 5의 경우 착색성 및 광택도는 우수하나 내스크래치성과 내후성이 떨어지는 것으로 나타났다.
코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트 공중합체 대신 아크릴레이트 공중합체를 적용한 비교예 6의 경우 내스크래치성이 뛰어난 것을 확인할 수 있었다.
추가실험예 1 및 2
하기 표 3에 기재된 처방을 따라 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 수지 조성물 시편을 제조하였고, 이에 대한 물성은 상기 시험예에서 사용한 방법으로 측정하여 하기의 표 3에 나타내었다.
구분(중량부) 추가실험예 1 추가실험예 2
코어-쉘 ASA 그라프트 공중합체 45 20
(메타) 아크릴산 알킬에스테르 중합체 40 65
실록산-폴리에스테르 공중합체 2 15
코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체 15 15
기타 슬립제 - -
투명 SAN(MMA-SM-AN) - -
기타 첨가제 활제 1.0 1.0
산화방지제 0.2 0.2
내스크래치성 ΔL=5 ΔL<1
Color L 26.2 25.3
광택 60 75
HDT 78 79
Grey scale 4급 4급
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, (메타)아크릴산 알킬에스테르 중합체를 적게 투입한 추가 실험예 1의 경우 내스크래치성, 착색성, 광택 및 내열성이 떨어지는 경향이 있었고, 또한 실록산-폴리에스테르 공중합체를 많이 투입한 추가실험예 2의 경우 광택도와 내열성이 다소 저하되는 경향을 확인할 수 있었다.

Claims (18)

  1. 코어-쉘 구조의 아크릴레이트계 고무에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트 중합된 공중합체, (메타)아크릴산 알킬에스테르 중합체, 실록산-폴리에스테르 공중합체, 및 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체를,
    상기 코어-쉘 구조의 아크릴레이트계 고무에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트 중합된 공중합체, (메타)아크릴산 알킬에스테르 중합체, 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체, 및 실록산-폴리에스테르 공중합체의 합 100 중량부를 기준으로, 코어-쉘 구조의 아크릴레이트계 고무에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트 중합된 공중합체 10 내지 40 중량부, (메타)아크릴산 에스테르 중합체 55 내지 75 중량부, 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체 0.5 내지 20 중량부 및 실록산-폴리에스테르 공중합체 1 내지 5 중량부로 포함하며,
    에릭센 테스트(Erichsen test)에 의한 ΔL이 3 이하이고, CIE1976 L*a*b 표색계에 의한 명도(Color L)가 26 이하이고, 그레이 스케일(Grey scale)이 4급 이상이며, ASTM D648에 의거하여 측정한 열변형 온도(HDT)가 86~88℃인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴레이트계 고무는, 아크릴레이트 고무, 부틸 아크릴레이트 고무, 에틸아크릴레이트 고무 및 에틸헥실 아크릴레이트 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 방향족 비닐 화합물은, 스티렌, 알파-메틸스티렌, 파라-메틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 비닐시안 화합물은, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 코어-쉘 구조의 아크릴레이트계 고무에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트 중합된 공중합체는, 20 내지 80 중량%의 코어와 20 내지 80 중량%의 쉘을 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 코어-쉘 구조의 아크릴레이트계 고무에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트 중합된 공중합체의 코어는, 평균입경이 50 내지 7,000 Å인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르 중합체는, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타아크릴레이트 및 에틸에타아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 중합된 중합체인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체의 코어는, 실리콘 고무, 실리콘-아크릴레이트계 고무 또는 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 코어-쉘 구조의 실리콘-아크릴레이트계 공중합체의 쉘은, 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물 중 1종 이상으로 이루어진 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  12. 제 1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은, 염료, 활제 및 산화방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  13. 제 1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은, 열안정제, 가소제, 대전방지제, 핵제, 난연제, 충격보강제, 안료, 형광증백제, 광안정제 및 무기계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 제1항 및 제4항 내지 제13항 중 어느 한 항의 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 성형품.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 성형품은 자동차 내외장재인 것을 특징으로 하는
    성형품.
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