TWI813809B - 熱塑性樹脂組成物 - Google Patents

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Abstract

提供熱塑性樹脂組成物，其包括：接枝共聚物，其係藉由將芳族乙烯基系單體及乙烯基氰基系單體接枝聚合至平均粒徑為50.0至90.0 nm之丙烯酸系橡膠聚合物而製備；基質共聚物，其包括(甲基)丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體單元、芳族乙烯基系單體單元及乙烯基氰基系單體單元；以及添加劑，其包括包含(甲基)丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體單元之聚合物；具體而言為於伸長率、加工性、耐候性、染色性、硬度、化學抗性、抗刮性、白化現象、表面光澤及外觀品質方面具有改良之性質同時具有優異基本性質的熱塑性樹脂組成物。

Description

熱塑性樹脂組成物
[相關申請案交互參考]
本申請案主張2018年11月13日申請之韓國專利申請案10-2018-0139152號的優先權及權益，其揭示內容係整體以引用的方式併入本文中。 [技術領域]
本發明係關於熱塑性樹脂組成物，更具體而言，係關於伸長率、加工性、耐候性、染色性、化學抗性、抗刮性、白化現象、表面光澤及外觀品質方面具有改良之性質的熱塑性樹脂組成物。
於包括固化之慣用塗料塗布法中，諸如揮發性有機化合物之有害物質係釋放至大氣，造成環境污染，因此全世界均在強化法律規範。
為此，目前基於防止腐蝕、減少摩擦、及提供表面光澤之目的通常使用塗布聚合物之金屬(polymer-coated metal，PCM)作為家庭電器之外板材料。特別是於PCM當中，包括乙烯系樹脂塗層(vinyl resin coating)之塗布乙烯系樹脂之金屬(vinyl-coated metal，VCM)的使用隨著高級最終產品的需求而日漸增加。VCM為包括鍍鋅鋼板以及施加於其上之PVC及PET膜塗層的材料，且係用作家庭電器之外板材料。此外，VCM可用於建築材料、家具、汽車、電氣材料、屋瓦等等。
雖然目前正在研發用於VCM之各種塗布材料，但由於施加至外板材料之PVC及PET膜塗層的耐候性差，因此具有優異耐候性之丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)接枝共聚物可為替代者。於此ASA接枝共聚物中，丙烯酸系橡膠聚合物(acryl-based rubber polymer)主要用作改善耐衝擊性之核，而苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯等等係用作改善染色性及於基質共聚物中之分散性的殼。
為了應用於VCM，ASA接枝共聚物應具有高伸長率以防止於金屬片之壓機成形(press forming)期間的撕裂(tearing)以及即使於高溫加工時亦能展現優異表面品質。
因此，不斷努力發展包括具有高伸長率且即使於高溫加工時亦不產生氣泡之ASA接枝共聚物的熱塑性樹脂組成物。
[技術問題]
本發明係關於提供在伸長率、加工性、耐候性、染色性、化學抗性、抗刮性、白化現象、表面光澤及外觀品質方面具有改良之性質同時維持諸如耐衝擊性、硬度等等基本性質之熱塑性樹脂組成物。 [技術方案]
本發明中，提供熱塑性樹脂組成物，其包括：接枝共聚物(graft copolymer)，其係藉由將芳族乙烯基系單體(aromatic vinyl-based monomer)及乙烯基氰基系單體(vinyl cyan-based monomer)接枝聚合(graft-polymerizing)至平均粒徑為50.0至90.0 nm之丙烯酸系橡膠聚合物(acrylic rubber polymer)而製備；基質共聚物(matrix copolymer)，其包括(甲基)丙烯酸C1 -C3 烷基酯系(C1 -C3 alkyl (meth)acrylate-based)單體單元、芳族乙烯基系單體單元及乙烯基氰基系單體單元；以及添加劑，其包括包含(甲基)丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體單元之聚合物。 [有利功效]
本發明之熱塑性樹脂組成物可展現於伸長率、加工性、耐候性、染色性、化學抗性、抗刮性、白化現象、表面光澤及外觀品質方面之顯著改良之性質，同時具有優異的諸如耐衝擊性、硬度等等之基本性質。
下文中，將更詳細說明本發明以助瞭解本發明。
本說明書及申請專利範圍中所使用之用語及用字不應解釋為限於常用意義或字典中之意義，基於本案發明人可適當界定用語概念而以最佳方式說明其發明的原則，該等用語或用字應以符合本發明之技術精神的意義及概念解釋之。
本發明中，種子(seed)、核、丙烯酸系橡膠聚合物及接枝共聚物之平均粒徑可藉由動態光散射法(dynamic light scattering method)測量，更具體而言，使用Nicomp 380 HPL儀器(由Nicomp製造)測量。
本說明書中，平均粒徑(average particle diameter)可指如以動態光散射法測量之粒度分布(particle size distribution)中的算數平均粒徑(arithmetic average particle diameter)，即，散射強度分布(scattering intensity distribution)中之平均粒徑。
本發明中，接枝共聚物之接枝度(degree of grafting)可藉由下列方程式計算。 接枝度(%)：接枝單體之重量(g) / 丙烯酸系橡膠聚合物之重量(g) × 100 接枝單體之重量(g)：使1 g之接枝共聚物溶於30 g之丙酮且進行離心之後所獲得的不溶性材料(膠體(gel))之重量 丙烯酸系橡膠聚合物之重量(g)：接枝共聚物粉末中之(甲基)丙烯酸C4 -C10 烷基酯系單體的理論重量(theoretical weight)、或於接枝共聚物之製備中所添加之(甲基)丙烯酸C4 -C10 烷基酯系單體的重量
本發明中，接枝共聚物之殼的重量平均分子量可指包括接枝聚合至丙烯酸系橡膠聚合物之芳族乙烯基系單體單元及乙烯基氰基系單體單元的共聚物之重量平均分子量。
本發明中，接枝共聚物之殼的重量平均分子量可藉由在將溶於丙酮中以供測量接枝度之部分(溶膠(sol))溶於四氫呋喃溶液之後以凝膠滲透層析術而測量為相對於標準品(standard)聚苯乙烯(PS)樣本的相對值。
本發明中，基質共聚物的重量平均分子量可藉由凝膠滲透層析術使用四氫呋喃作為溶析液而測量為相對於由Polymer Laboratories Ltd.製造之標準品聚(甲基丙烯酸甲酯)樣本的相對值。
本發明中，基質共聚物之聚合轉化率(polymerization conversion rate)可藉由下列方程式計算。 聚合轉化率(%) = {(實際獲得之共聚物的固體含量之重量) / (指定添加之單體的重量)} × 100
本發明中，添加劑中所包括之聚合物的重量平均分子量可藉由凝膠滲透層析術使用四氫呋喃作為溶析液而測量為相對於標準品聚(甲基丙烯酸甲酯)樣本(由Polymer Laboratories Ltd.製造)的相對值。
本發明中，添加劑中所包括之聚合物的聚合轉化率可藉由再沉澱法(reprecipitation method)使用氯仿(CHCl3 )及甲醇從聚合物萃取殘留單體組分、然後使用氣相層析-質譜法(gas chromatography-mass spectrometry) (GC-MSD)定量分析而測定。
本發明中，「聚合物」應瞭解為包含藉由聚合一種單體所形成之同元聚合物(homopolymer)以及藉由聚合二或更多種單體所形成之共聚物二者。
本發明中，芳族乙烯基系單體單元可為衍生自芳族乙烯基系單體之單元，而芳族乙烯基系單體可為選自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯(α-methylstyrene)、對甲基苯乙烯(p-methylstyrene)、2,4-二甲基苯乙烯及乙烯基甲苯(vinyl toluene)所組成之群組中之一或多者，較佳為苯乙烯。
本發明中，乙烯基氰基系單體單元可為衍生自乙烯基氰基系單體之單元，而乙烯基氰基系單體可為選自由丙烯腈、甲基丙烯腈及乙基丙烯腈(ethacrylonitrile)所組成之群組的一或多者，較佳為丙烯腈。
本發明中，(甲基)丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體單元可為衍生自(甲基)丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體之單元，而(甲基)丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體可為選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯及(甲基)丙烯酸丙酯所組成之群組中之一或多者，較佳為選自由甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸甲酯組成之群組中之一或多者。1. 熱塑性樹脂組成物
根據本發明之一實施態樣的熱塑性樹脂組成物包括：1) 接枝共聚物，其係藉由將芳族乙烯基系單體及乙烯基氰基系單體接枝聚合至平均粒徑為50.0至90.0 nm之丙烯酸系橡膠聚合物而製備；2)基質共聚物，其包括(甲基)丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體單元、芳族乙烯基系單體單元及乙烯基氰基系單體單元；以及3)添加劑，其包括包含(甲基)丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體單元之聚合物。
下文茲詳細說明根據本發明一實施態樣之熱塑性樹脂組成物的各組分。1) 接枝共聚物
接枝共聚物係藉由將芳族乙烯基系單體及乙烯基氰基系單體接枝聚合至平均粒徑為50.0 nm至90.0 nm之丙烯酸系橡膠聚合物而製備。
接枝共聚物可用以改善熱塑性樹脂組成物之耐候性、伸長率、染色性(colorability)、化學抗性、加工性、表面光澤特性以及白化(whitening)性質。
丙烯酸系橡膠聚合物(acrylic rubber polymer)之平均粒徑可為50.0至90.0 nm，較佳為65.0至75.0 nm。滿足上述範圍時，因比表面積(specific surface area)隨平均粒徑變小而增加，故可改善丙烯酸系橡膠聚合物之耐候性。此外，由於丙烯酸系橡膠聚合物能使可見光通過，故可顯著改善染色性。此外，由於大量接枝共聚物可均勻分散於熱塑性樹脂組成物，因此可顯著改善伸長率及白化性質。低於上述範圍時，衝擊強度(impact strength)會顯著降低，而高於上述範圍時，白化性質會顯著劣化。
接枝共聚物可為藉由將苯乙烯及丙烯腈接枝聚合至丙烯酸丁酯橡膠聚合物所製備之共聚物。
接枝共聚物之接枝度可為25至50%或30至45%，較佳為30至45%。滿足上述範圍時，不只可因接枝聚合至丙烯酸系橡膠聚合物之芳族乙烯基系單體單元及乙烯基氰基系單體單元而顯著改善其與基質共聚物之相容性，亦可顯著改善熱塑性樹脂組成物之伸長率、白化性質及耐衝擊性。
接枝共聚物可具有重量平均分子量為30,000至200,000 g/mol、50,000至180,000 g/mol或80,000至150,000 g/mol且較佳為80,000至150,000 g/mol之殼。滿足上述範圍時，可改善其與其他組分之相容性(compatibility)，以及可改善丙烯酸系橡膠聚合物於熱塑性樹脂組成物中之分散性。
並且，接枝共聚物之製備可藉由：添加選自由(甲基)丙烯酸C4 -C10 烷基酯系單體、芳族乙烯基系單體及乙烯基氰基系單體所組成之群組中之一或多者且進行交聯而形成種子(seed)，於該種子存在下藉由添加(甲基)丙烯酸C4 -C10 烷基酯系單體且進行交聯而形成核(core)，以及於該核存在下藉由添加芳族乙烯基系單體及乙烯基氰基系單體且進行接枝聚合而形成殼(shell)。
此處，核可指上述丙烯酸系橡膠聚合物。
(甲基)丙烯酸C4 -C10 烷基酯系單體(C4 -C10 alkyl (meth)acrylate-based monomer)可為選自由下列所組成之群組中之一或多者：(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯及(甲基)丙烯酸癸酯，較佳為丙烯酸丁酯。
(甲基)丙烯酸C4 -C10 烷基酯系單體之添加量，以接枝共聚物之製備中所添加的單體之總重為基準計，可為30至50 wt%或35至45 wt%，較佳為35至45 wt%。滿足上述範圍時，可改善接枝共聚物之耐候性、耐衝擊性、表面光澤特性、伸長率及白化性質。
芳族乙烯基系單體之添加量，以接枝共聚物之製備中所添加的單體之總重為基準計，可為30至50 wt%或35至45 wt%，較佳為35至45 wt%。滿足上述範圍時，不只可改善接枝共聚物之加工性，接枝共聚物亦可更均勻分布於熱塑性樹脂組成物，以及可改善熱塑性樹脂組成物之染色性。
乙烯基氰基系單體之添加量，以接枝共聚物之製備中所添加的單體之總重為基準計，可為10至30 wt%或15至25 wt%，較佳為15至25 wt%。滿足上述範圍時，不只可改善接枝共聚物之化學抗性，接枝共聚物亦可更均勻分布於熱塑性樹脂組成物，以及可改善熱塑性樹脂組成物之染色性。
並且，種子之製備中所添加的單體之總重，以接枝共聚物之製備中所添加的單體之總重為基準計，可為1至20 wt%或5至15 wt%，較佳為5至15 wt%。
核之製備中所添加的單體之總重，以接枝共聚物之製備中所添加的單體之總重為基準計，可為20至50 wt%或25至45 wt%，較佳為25至45 wt%。
殼之製備中所添加的單體之總重，以接枝共聚物之製備中所添加的單體之總重為基準計，可為40至70 wt%或45至65 wt%，較佳為45至65 wt%。
接枝共聚物之含量，以熱塑性樹脂組成物之總重為基準計，可為30至80 wt%或35至75 wt%，較佳為35至75 wt%。滿足上述範圍時，可顯著改善熱塑性樹脂組成物之伸長率、耐候性、化學抗性、染色性、加工性、表面光澤特性、外觀品質及白化性質。2) 基質共聚物
基質共聚物為隨機共聚物(random copolymer)，且包括(甲基)丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體單元、芳族乙烯基系單體單元及乙烯基氰基系單體單元。
由於基質共聚物包括為添加劑之組分的(甲基)丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體單元、以及為接枝共聚物之殼的組分之芳族乙烯基系單體單元及乙烯基氰基系單體單元，因而基質共聚物不只可具有與接枝共聚物和添加劑之優異相容性，亦能夠改善接枝共聚物與聚合物之間的相容性。因此，根據本發明一實施態樣之熱塑性樹脂組成物即使於高溫模製時亦不會相分離(phase-separate)。
此外，基質共聚物可使熱塑性樹脂組成物之染色性、耐候性及硬度改善。
基質共聚物可為使用包括(甲基)丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體、芳族乙烯基系單體及乙烯基氰基系單體之單體混合物所製備的共聚物。
單體混合物可包含25至75 wt%或30至70 wt%、較佳為30至70 wt%之量的(甲基)丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體。滿足上述範圍時，不只可顯著改善與包括於添加劑中之聚合物的相容性，亦可顯著改善熱塑性樹脂組成物之染色性、耐候性及硬度。
單體混合物可包含15至60 wt%或20至55 wt%、較佳為20至55 wt%之量的芳族乙烯基系單體。滿足上述範圍時，不只可顯著改善與接枝共聚物之相容性，亦可顯著改善熱塑性樹脂組成物之染色性、耐候性及硬度。
單體混合物可包含1至20 wt%或5至15 wt%、較佳為5至15 wt%之量的乙烯基氰基系單體。滿足上述範圍時，不只可顯著改善與接枝共聚物之相容性，亦可顯著改善熱塑性樹脂組成物之染色性、耐候性及硬度。
基質共聚物可為甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯及丙烯腈之共聚物。
基質共聚物之重量平均分子量可為50,000至200,000 g/mol、60,000至170,000 g/mol或70,000至140,000 g/mol，較佳為70,000至140,000 g/mol。滿足上述範圍時，加工性、相容性及硬度之間的平衡可為優異的。
基質共聚物之含量，以熱塑性樹脂組成物之總重為基準計，可為0.1至30.0 wt%或1.0至25.0 wt%，較佳為1.0至25.0 wt%。滿足上述範圍時，不只可顯著改善接枝共聚物與添加劑之間的相容性，亦可顯著改善熱塑性樹脂組成物之染色性、耐候性及硬度。3) 添加劑
添加劑包括包含(甲基)丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體單元之聚合物。
添加劑能夠使熱塑性樹脂組成物之硬度、表面光澤、抗刮性、外觀品質及耐候性獲得改善。
聚合物之重量平均分子量可為150,000至250,000 g/mol、170,000至230,000 g/mol或190,000至210,000 g/mol，較佳為190,000至210,000 g/mol。滿足上述範圍時，不會產生聚合物衍生之氣體且聚合物不會分解(於熱塑性樹脂組成物之加工期間)。此外，可顯著改善熱塑性樹脂組成物之硬度、耐候性、表面光澤、抗刮性及外觀品質。
聚合物可為聚(甲基丙烯酸甲酯)。
基於改善透明度及加工性之目的，聚合物可為包括二或更多種(甲基)丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體單元之共聚物，較佳為包括甲基丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體單元及丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體單元之共聚物。共聚物可為使用包括甲基丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體及丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體之單體混合物所製備的共聚物。於該情況，單體混合物可包括重量比為80：20至99：1或85：15至95：5、較佳為85：15至95：5之甲基丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體及丙烯酸C1 -C3 烷基酯系單體。滿足上述範圍時，加工性、表面光澤、硬度及抗張強度(tensile strength)之間的平衡可為優異的。
共聚物可為甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸甲酯之共聚物。
聚合物之含量，以熱塑性樹脂組成物之總重為基準計，可為5至50 wt%或10至45 wt%，較佳為10至45 wt%。滿足上述範圍時，可顯著改善熱塑性樹脂組成物之硬度、耐候性、表面光澤、抗刮性及外觀品質。
下文茲詳細描述本發明之例示性實施態樣，因此本領域具有通常知識者可容易進行本發明。然而，應瞭解本發明可以各種不同形式實施以及例示性實施態樣無意限制本發明。製備例 1 ＜形成種子＞
於氮取代之反應器(nitrogen-substituted reactor)中，分批添加10重量份之丙烯酸丁酯、作為引發劑的0.04重量份之過硫酸鉀、作為乳化劑(emulsifier)的2重量份之二-2-乙基己基磺琥珀酸鈉(sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate)、作為交聯劑的0.02重量份之乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol dimethacrylate)、作為接枝劑(grafting agent)的0.04重量份之甲基丙烯酸烯丙酯(allyl methacrylate)、作為電解質的0.1重量份之NaHCO3 及40重量份之蒸餾水。溫度升高至65℃之後，進行聚合作用一小時然後終止，從而獲得為種子之丙烯酸丁酯橡膠聚合物(平均粒徑：52.5 nm)。 ＜形成核＞
聚合作用係於以恆定速率將下列各者連續添加至70℃之容納種子的反應器達三小時的同時進行：包括30重量份之丙烯酸丁酯、作為乳化劑的0.5重量份之二-2-乙基己基磺琥珀酸鈉、作為交聯劑的0.2重量份之乙二醇二甲基丙烯酸酯、作為接枝劑的0.2重量份之甲基丙烯酸烯丙酯、作為電解質的0.1重量份之NaHCO3 及20重量份之蒸餾水的混合物；及作為引發劑的0.06重量份之過硫酸鉀。連續添加完成之後，聚合作用再持續一小時然後終止，從而獲得為核之丙烯酸丁酯橡膠聚合物(平均粒徑：68.5 nm)。 ＜製備接枝共聚物＞
聚合作用係於以恆定速率將下列各者連續添加至70℃之容納核的反應器達五小時的同時進行：包括40重量份之苯乙烯、20重量份之丙烯腈、作為乳化劑的1.4重量份之松脂酸鉀(potassium rosinate)、作為電解質(electrolyte)的0.042重量份之KOH、作為分子量調節劑的0.05重量份之三級十二基硫醇(t-dodecyl mercaptan)及63重量份之蒸餾水的混合物；及作為引發劑的0.1重量份之過硫酸鉀。連續添加完成之後，聚合作用於70 °C再持續一小時，然後藉由使溫度降至60℃而終止，從而獲得接枝共聚物乳膠(latex)(平均粒徑：95.0 nm)。於該情況，接枝共聚物乳膠之聚合轉化率為98%，pH為9.5且接枝度為42%。
將2重量份之氯化鈣水溶液(濃度：10 wt%)添加至接枝共聚物乳膠之後，進行於85℃大氣凝聚(atmospheric coagulation)、於95℃老化(aging)、脫水及清洗、以及以90℃熱空氣乾燥30分鐘，從而獲得接枝共聚物粉末。製備例 2 ＜形成種子＞
於氮取代之反應器中，分批添加7.5重量份之苯乙烯、2.5重量份之丙烯腈、作為乳化劑的0.2重量份之二-2-乙基己基磺琥珀酸鈉、作為交聯劑的0.04重量份之乙二醇二甲基丙烯酸酯、作為接枝劑的0.04重量份之甲基丙烯酸烯丙酯、作為電解質的0.2重量份之NaHCO3 及40重量份之蒸餾水。溫度升高至70℃之後，藉由分批添加0.05重量份之過硫酸鉀來引發聚合作用。聚合作用係於70℃進行一小時然後終止，從而獲得為種子之苯乙烯-丙烯腈橡膠聚合物(平均粒徑：160.0 nm)。 ＜形成核＞
聚合作用係於以恆定速率於70℃之容納種子的反應器持續添加包括40重量份之丙烯酸丁酯、作為乳化劑的0.5重量份之二-2-乙基己基磺琥珀酸鈉、作為交聯劑的0.2重量份之乙二醇二甲基丙烯酸酯、作為接枝劑的0.2重量份之甲基丙烯酸烯丙酯、作為電解質的0.1重量份之NaHCO3 、0.05重量份之過硫酸鉀及20重量份之蒸餾水的混合物達三小時的同時進行。連續添加完成之後，聚合作用再持續一小時然後終止，從而獲得為核之丙烯酸丁酯橡膠聚合物(平均粒徑：280.0 nm)。 ＜製備接枝共聚物＞
聚合作用係於以恆定速率將下列各者連續添加至70℃之容納核的反應器達五小時的同時進行：包括37.5重量份之苯乙烯、12.5重量份之丙烯腈、作為引發劑的0.1重量份之過硫酸鉀、作為乳化劑的1.5重量份之松脂酸鉀、作為分子量調節劑的0.05重量份之三級十二基硫醇及63重量份之蒸餾水的混合物；及作為引發劑的0.1重量份之過硫酸鉀。連續添加完成之後，聚合作用於75℃再持續一小時，然後藉由使溫度降至60℃而終止，從而獲得接枝共聚物乳膠(平均粒徑：350.0 nm)。於該情況，接枝共聚物乳膠之聚合轉化率為98%，pH為9.5且接枝度為38%。
將2重量份之氯化鈣水溶液(濃度：10 wt%)添加至接枝共聚物乳膠之後，進行於85℃大氣凝聚、於95℃老化、脫水及清洗、以及以90℃熱空氣乾燥30分鐘，從而獲得接枝共聚物粉末。製備例 3
製備包含0.015重量份之乙二胺四乙酸二鈉(disodium ethylenediaminetetraacetate)、0.02重量份之甲醛次硫酸氫鈉(sodium formaldehyde sulfoxylate)、0.001重量份之硫酸亞鐵七水合物(ferrous sulfate heptahydrate)及1.165重量份之蒸餾水的活化劑溶液(activator solution)。
並且，邊攪拌邊於配備溫度計、氮注入器(nitrogen injector)、冷卻器(cooler)及攪拌器之3 L四頸反應器(3-L four-necked reactor)中添加100重量份之蒸餾水及作為乳化劑的4重量份之硫酸月桂酯鈉水溶液(aqueous sodium lauryl sulfate solution)(濃度：3 wt%)，隨後添加9重量份之甲基丙烯酸甲酯、15.75重量份之苯乙烯、5.25重量份之丙烯腈及作為分子量調節劑的0.01重量份之三級十二基硫醇。隨後，邊連續添加氮邊使溫度上升至60℃。
於反應器中之溫度維持60℃的同時分批添加作為引發劑的0.3重量份之過硫酸鉀水溶液(aqueous potassium persulfate solution)(濃度：3 wt%)及5重量份之活化劑溶液之後，進行聚合作用兩小時，從而獲得共聚物乳膠(copolymer latex)。
並且，藉由混合50重量份之蒸餾水、5重量份之硫酸月桂酯鈉水溶液(濃度：3 wt%)、21重量份之甲基丙烯酸甲酯、36.75重量份之苯乙烯及12.25重量份之丙烯腈以及安定該混合物而製備預乳液(pre-emulsion)。
使反應器之溫度上升至65℃之後，分批添加該預乳液、作為引發劑的0.1重量份之過硫酸鉀水溶液(濃度：3 wt%)及5重量份之活化劑溶液且聚合兩小時，從而製備聚合物乳膠。於該情況，聚合物乳膠之聚合轉化率為99%，平均粒徑為150.0 nm，而重量平均分子量為80,000 g/mol。
聚合物乳膠係於室溫緩慢冷卻，然後於-15℃達八小時。冷共聚物乳膠係於室溫解凍，從而分離為兩相，收集沉降於底部之部分。以蒸餾水清洗所收集部分，然後於真空烘箱中乾燥24小時以自彼去除水分及未反應之單體，從而獲得白色細粒。製備例 4
製備包含0.015重量份之乙二胺四乙酸二鈉、0.02重量份之甲醛次硫酸氫鈉、0.001重量份之硫酸亞鐵七水合物及1.165重量份之蒸餾水的活化劑溶液。
並且，邊攪拌邊於配備溫度計、氮注入器、冷卻器及攪拌器之3 L四頸反應器中添加100重量份之蒸餾水及作為乳化劑的4重量份之硫酸月桂酯鈉水溶液(濃度：3 wt%)，隨後添加21重量份之甲基丙烯酸甲酯、6.75重量份之苯乙烯、2.25重量份之丙烯腈及作為分子量調節劑的0.01重量份之三級十二基硫醇。隨後，邊連續添加氮邊使溫度上升至60℃。
於反應器中之溫度維持60℃的同時分批添加作為引發劑的0.3重量份之過硫酸鉀水溶液(濃度：3 wt%)及5重量份之活化劑溶液之後，進行聚合作用兩小時，從而獲得共聚物乳膠。
並且，藉由混合50重量份之蒸餾水、5重量份之硫酸月桂酯鈉水溶液(濃度：3 wt%)、49重量份之甲基丙烯酸甲酯、15.75重量份之苯乙烯及5.25重量份之丙烯腈以及安定該混合物而製備預乳液。
使反應器之溫度上升至65℃之後，分批添加該預乳液、作為引發劑的0.1重量份之過硫酸鉀水溶液(濃度：3 wt%)及5重量份之活化劑溶液且聚合兩小時，從而製備聚合物乳膠。於該情況，聚合物乳膠之聚合轉化率為99%，平均粒徑為150.0 nm，而重量平均分子量為80,000 g/mol。
聚合物乳膠係於室溫緩慢冷卻，然後於-15℃達八小時。冷共聚物乳膠係於室溫解凍，從而分離為兩相，收集沉降於底部之部分。以蒸餾水清洗所收集部分，然後於真空烘箱中乾燥24小時以自彼去除水分及未反應之單體，從而獲得白色細粒。製備例 5
製備包含0.015重量份之乙二胺四乙酸二鈉、0.02重量份之甲醛次硫酸氫鈉、0.001重量份之硫酸亞鐵七水合物及1.165重量份之蒸餾水的活化劑溶液。
並且，邊攪拌邊於配備溫度計、氮注入器、冷卻器及攪拌器之3 L四頸反應器中添加100重量份之蒸餾水及作為乳化劑的4重量份之硫酸月桂酯鈉水溶液(濃度：3 wt%)，隨後添加4.5重量份之甲基丙烯酸甲酯、19.12重量份之苯乙烯、6.38重量份之丙烯腈及作為分子量調節劑的0.01重量份之三級十二基硫醇。隨後，邊連續添加氮邊使溫度上升至60℃。
於反應器中之溫度維持60℃的同時分批添加作為引發劑的0.3重量份之過硫酸鉀水溶液(濃度：3 wt%)及5重量份之活化劑溶液之後，進行聚合作用兩小時，從而獲得共聚物乳膠。
並且，藉由混合50重量份之蒸餾水、5重量份之硫酸月桂酯鈉水溶液(濃度：3 wt%)、10.5重量份之甲基丙烯酸甲酯、44.63重量份之苯乙烯及14.87重量份之丙烯腈以及安定該混合物而製備預乳液。
使反應器之溫度上升至65℃之後，分批添加該預乳液、作為引發劑的0.1重量份之過硫酸鉀水溶液(濃度：3 wt%)及5重量份之活化劑溶液且聚合兩小時，從而製備聚合物乳膠。於該情況，聚合物乳膠之聚合轉化率為99%，平均粒徑為150.0 nm，而重量平均分子量為80,000 g/mol。
聚合物乳膠係於室溫緩慢冷卻，然後於-15℃達八小時。冷共聚物乳膠係於室溫解凍，從而分離為兩相，收集沉降於底部之部分。以蒸餾水清洗所收集部分，然後於真空烘箱中乾燥24小時以自彼去除水分及未反應之單體，從而獲得白色細粒。製備例 6
製備包含0.015重量份之乙二胺四乙酸二鈉、0.02重量份之甲醛次硫酸氫鈉、0.001重量份之硫酸亞鐵七水合物及1.165重量份之蒸餾水的活化劑溶液。
並且，邊攪拌邊於配備溫度計、氮注入器、冷卻器及攪拌器之3 L四頸反應器中添加100重量份之蒸餾水及作為乳化劑的4重量份之硫酸月桂酯鈉水溶液(濃度：3 wt%)，隨後添加25.5重量份之甲基丙烯酸甲酯、3.38重量份之苯乙烯、1.12重量份之丙烯腈及作為分子量調節劑的0.01重量份之三級十二基硫醇。隨後，邊連續添加氮邊使溫度上升至60℃。
於反應器中之溫度維持60℃的同時分批添加作為引發劑的0.3重量份之過硫酸鉀水溶液(濃度：3 wt%)及5重量份之活化劑溶液之後，進行聚合作用兩小時，從而獲得共聚物乳膠。
並且，藉由混合50重量份之蒸餾水、5重量份之硫酸月桂酯鈉水溶液(濃度：3 wt%)、59.5重量份之甲基丙烯酸甲酯、7.88重量份之苯乙烯及2.62重量份之丙烯腈以及安定該混合物而製備預乳液。
使反應器之溫度上升至65℃之後，分批添加該預乳液、作為引發劑的0.1重量份之過硫酸鉀水溶液(濃度：3 wt%)及5重量份之活化劑溶液且聚合兩小時，從而製備聚合物乳膠。於該情況，聚合物乳膠之聚合轉化率為99%，平均粒徑為150.0 nm，而重量平均分子量為80,000 g/mol。
聚合物乳膠係於室溫緩慢冷卻，然後於-15℃達八小時。冷共聚物乳膠係於室溫解凍，從而分離為兩相，收集沉降於底部之部分。以蒸餾水清洗所收集部分，然後於真空烘箱中乾燥24小時以自彼去除水分及未反應之單體，從而獲得白色細粒。製備例 7
第一共聚物係藉由以14 L/hr之速率於氮取代之26 L第一反應器(nitrogen-substituted 26-L first reactor)連續添加包括25重量份之甲苯、75重量份之苯乙烯、25重量份之丙烯腈、作為引發劑的0.02重量份之1,1-雙(三級丁過氧)-3,3,5-三甲基環己烷(1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane)及作為分子量調劑的0.08重量份之正十二基硫醇(n-dodecyl mercaptan)的聚合溶液達一小時的同時於140℃進行聚合作用而製備；而第二共聚物係藉由以14 L/hr之速率於氮取代之26 L第二反應器連續添加第一共聚物達一小時的同時於150℃進行聚合作用而製備。於該情況，聚合轉化率為60%。將所獲得之第二共聚物移至揮發槽(volatilization tank)，於該處在215°C去除未反應之單體及反應介質，從而獲得呈小丸(pellet)形式之共聚物(重量平均分子量：120,000 g/mol)。實施例及比較例
實施例及比較例中所使用之組分的規格如下： (A)接枝共聚物 (A-1)具有小粒徑之接枝共聚物：使用製備例1之接枝共聚物。 (A-2)具有大粒徑之接枝共聚物：使用製備例2之接枝共聚物。 (B)基質共聚物 (B-1)基質共聚物#1：使用製備例3之共聚物。 (B-2)基質共聚物#2：使用製備例4之共聚物。 (B-3)基質共聚物#3：使用製備例5之共聚物。 (B-4)基質共聚物#4：使用製備例6之共聚物。 (B-5)基質共聚物#5：使用製備例7之共聚物。 (C)添加劑：由LG MMA製造之IH830(甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸甲酯之共聚物)，乾燥後使用。
上述組分係以表1至表3中所示之含量混合且攪拌以製備熱塑性樹脂組成物。實驗例 1
試樣係藉由擠出及射出成形實施例及比較例之熱塑性樹脂組成物而製備。藉由下述方法評估試樣之性質，且結果顯示於表1至表3。 ①衝擊強度(Impact strength)(kg·cm/cm)：根據ASTM 256測量。 ②硬度：根據ASTM 785測量。 ③伸長率(Elongation)(%)：根據ASTM D638測量。 ④耐候性(Weather resistance)(ΔE)：使用加速耐候性測試儀器(accelerated weather resistance testing instrument) (由ATLAS製造之Ci4000 Weather-Ometer，氙弧燈(xenon-arc lamp)，石英(內部)/S.Boro (外部)過濾器(quartz (inner) /S.Boro (outer) filter)，輻射照度(irradiance)於340 nm為0.55 W/m2 )在SAE J1960條件進行2,000小時評估。於以下方程式，ΔE為在加速耐候性試驗之前及之後所獲得之算數平均值，且接近0之值表示較佳耐候性。
於以上方程式中，L’、a’及b’為在SAE J1960條件下以光照射試樣2,000小時之後於CIE LAB色座標系統(CIE LAB color coordinate system)中測量的L、a及b值，而L0 、a0 及b0 為在光照射之前於CIE LAB色座標系統中測量的L、a及b值。實驗例 2
混練(compounding)CB5093(由Muil Chemical Co., Ltd.製造之黑色顏料)之後，使用薄片擠出機(sheet extruder)將實施例及比較例之各熱塑性樹脂組成物形成為寬度為10 cm且厚度為0.15 mm之薄片(sheet)。藉由下述方法評估薄片之性質，且結果顯示於表1至表3。 ⑤修整力(Trimming ability)：使用由Soojung Hi-Tech製造之SJ600以300 rpm裁切薄片之後，目視檢查裁切表面。 ○：良好，×：不良實驗例 3
藉由使用黏著劑在200℃將實驗例2中製備之薄片附接至鍍鋅鋼板(galvanized steel plate)而製備試樣。藉由下述方法評估試樣之性質，且結果顯示於表1至表3。 ⑥抗白化性(Whitening resistance)：使用由Labthink製造之FDI(落球測試機(ball drop tester))使1 kg之鐵球從1 m高度落於試樣上來評估。 ○：未發生白化現象 ×：發生白化現象，或薄片破裂或龜裂。 ⑦表面光澤(Surface gloss)：根據ASTM D523，使用由NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co., LTD.製造之VG 7000(光澤計(gloss meter))以60 °測量。 ⑧外觀品質(Appearance quality)：目視評估試樣之外觀。 ○：整體光澤無差異，且不存在表面彎曲(curvature) ×：光澤因位置而異，且存在局部表面彎曲 [表1]
分類 實施例
1 2 3 4 5 6 7 8  
(A)接枝共聚物 (重量份) (A-1) 60 40 80 70 60 40 60 60  
(A-2) - - - - - - - -  
(B)基質共聚物 (重量份) (B-1) 15.0 - - - - - - -  
(B-2) - 20.0 5.0 10.0 - - - -  
(B-3) - - - - 20.0 - 15.0 -  
(B-4) - - - - - 30 - 15.0  
(C)添加劑(重量份) 25 40 15 20 20 30 25 25  
衝擊強度 10.80 7.50 18.30 13.90 7.50 3.50 4.20 4.50  
硬度 86 101 65 76 85 98 78 85  
伸長率 88 58 156 132 25 17 29 25  
耐候性 0.60 0.58 0.74 0.61 2.27 0.61 2.96 1.21  
修整力 ○ ○ ○ ○ ○ × × ×  
抗白化性 ○ ○ ○ ○ × × × ×  
表面光澤 113 119 91 99 55 105 48 55  
外觀品質 ○ ○ ○ ○ × × × ×  
(A-1) 具有小粒徑之接枝共聚物： 製備例1之接枝共聚物，其中苯乙烯及丙烯腈係接枝至平均粒徑為68.5 nm之丙烯酸丁酯橡膠聚合物(A-2) 具有大粒徑之接枝共聚物： 製備例2之接枝共聚物，其中苯乙烯及丙烯腈係接枝至平均粒徑為280.0 nm之丙烯酸丁酯橡膠聚合物(B-1) 基質共聚物 #1 ： 製備例3之共聚物(重量平均分子量：80,000 g/mol)，其為30重量份之甲基丙烯酸甲酯、52.5重量份之苯乙烯及17.5重量份之丙烯腈的共聚物(B-2) 基質共聚物 #2 ： 製備例4之共聚物(重量平均分子量：80,000 g/mol)，其為70重量份之甲基丙烯酸甲酯、22.5重量份之苯乙烯及7.5重量份之丙烯腈的共聚物(B-3) 基質共聚物 #3 ： 製備例5之共聚物(重量平均分子量：80,000 g/mol)，其為15重量份之甲基丙烯酸甲酯、63.75重量份之苯乙烯及21.25重量份之丙烯腈的共聚物(B-4) 基質共聚物 #4 ： 製備例6之共聚物(重量平均分子量：80,000 g/mol)，其為85重量份之甲基丙烯酸甲酯、11.26重量份之苯乙烯及3.74重量份之丙烯腈的共聚物(C) 添加劑： 由LG MMA製造之IH830(甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸甲酯之共聚物)
[表2]
分類 比較例
1 2 3 4 5
(A)接枝共聚物 (重量份) (A-1) - - 30 60 60
(A-2) 60 40 30 - -
(B)基質共聚物 (重量份) (B-1) - - - - -
(B-2) - 60.0 - - -
(B-5) 40.0 - 40.0 - 15.0
(C)添加劑(重量份) - - - 40 25
衝擊強度 40.30 13.60 30.80 4.40 5.20
硬度 90 104 84 85 77
伸長率 40 25 89 25 26
耐候性 12.50 1.27 5.18 0.93 3.26
修整力 ○ × ○ × ×
抗白化性 × × ○ × ×
表面光澤 42 67 45 50 44
外觀品質 × × × × ×
(A-1) 具有小粒徑之接枝共聚物： 製備例1之接枝共聚物，其中苯乙烯及丙烯腈係接枝至平均粒徑為68.5 nm之丙烯酸丁酯橡膠聚合物(A-2) 具有大粒徑之接枝共聚物： 製備例2之接枝共聚物，其中苯乙烯及丙烯腈係接枝至平均粒徑為280.0 nm之丙烯酸丁酯橡膠聚合物(B-1) 基質共聚物 #1 ： 製備例3之共聚物(重量平均分子量：80,000 g/mol)，其為30重量份之甲基丙烯酸甲酯、52.5重量份之苯乙烯及17.5重量份之丙烯腈的共聚物(B-2) 基質共聚物 #2 ： 製備例4之共聚物(重量平均分子量：80,000 g/mol)，其為70重量份之甲基丙烯酸甲酯、22.5重量份之苯乙烯及7.5重量份之丙烯腈的共聚物(B-5) 基質共聚物 #5 ： 製備例7之共聚物(重量平均分子量：120,000 g/mol)，其為75重量份之苯乙烯及25重量份之丙烯腈的共聚物(C) 添加劑： 由LG MMA製造之IH830(甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸甲酯之共聚物)
[表3]
分類 比較例
6 7 8 9 10
(A)接枝共聚物 (重量份) (A-1) 40 80 67 - -
(A-2) - - - 60 40
(B)基質共聚物 (重量份) (B-1) - - 33.0 15.0 -
(B-2) - 20.0 - - 20.0
(B-5) 20.0 - - - -
(C)添加劑(重量份) 40 - - 25 40
衝擊強度 3.10 21.50 7.20 49.60 35.00
硬度 84 54 65 87 103
伸長率 19 142 101 121 81
耐候性 2.73 1.82 2.51 1.84 1.25
修整力 × × × ○ ○
抗白化性 × ○ × × ×
表面光澤 54 72 70 92 96
外觀品質 × ○ ○ ○ ○
(A-1) 具有小粒徑之接枝共聚物： 製備例1之接枝共聚物，其中苯乙烯及丙烯腈係接枝至平均粒徑為68.5 nm之丙烯酸丁酯橡膠聚合物(A-2) 具有大粒徑之接枝共聚物： 製備例2之接枝共聚物，其中苯乙烯及丙烯腈係接枝至平均粒徑為280.0 nm之丙烯酸丁酯橡膠聚合物(B-1) 基質共聚物 #1 ： 製備例3之共聚物(重量平均分子量：80,000 g/mol)，其為30重量份之甲基丙烯酸甲酯、52.5重量份之苯乙烯及17.5重量份之丙烯腈的共聚物(B-2) 基質共聚物 #2 ： 製備例4之共聚物(重量平均分子量：80,000 g/mol)，其為70重量份之甲基丙烯酸甲酯、22.5重量份之苯乙烯及7.5重量份之丙烯腈的共聚物(B-5) 基質共聚物 #5 ： 製備例7之共聚物(重量平均分子量：120,000 g/mol)，其為75重量份之苯乙烯及25重量份之丙烯腈的共聚物(C) 添加劑： 由LG MMA製造之IH830(甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸甲酯之共聚物)
參見表1至表3，於實施例1至4之熱塑性樹脂組成物的情況，確認具有小粒徑之接枝共聚物的含量愈高，衝擊強度及伸長率愈佳。此外，於實施例2至4之熱塑性樹脂組成物的情況，確認基質共聚物及添加劑之含量愈高，硬度、耐候性及表面光澤愈佳。
比較該實施例1、實施例7及實施例8，結果確認包括製備成包含30重量份之量的甲基丙烯酸甲酯之基質共聚物的實施例1的熱塑性樹脂組成物，具有比包括製備成包含15重量份之量的甲基丙烯酸甲酯之基質共聚物的實施例7的熱塑性樹脂組成物更佳之衝擊強度、硬度、伸長率、耐候性、修整力、抗白化性、表面光澤及外觀品質。比較該實施例1及實施例8，結果確認包括製備成包含30重量份之量的甲基丙烯酸甲酯之基質共聚物的實施例1的熱塑性樹脂組成物，具有比包括製備成包含85重量份之量的甲基丙烯酸甲酯之基質共聚物的實施例8的熱塑性樹脂組成物更佳之衝擊強度、伸長率、耐候性、修整力、抗白化性、表面光澤及外觀品質。由此等結果確認，使用包含適量之甲基丙烯酸甲酯的基質共聚物時，顯著改善與接枝共聚物及添加劑之相容性，因此改善衝擊強度、伸長率、耐候性、修整力、抗白化性、表面光澤及外觀品質。
比較該實施例1及比較例4，結果確認比起不包括基質共聚物之比較例4的熱塑性樹脂組成物，包括基質共聚物之實施例1的熱塑性樹脂組成物具有更佳之衝擊強度、伸長率、耐候性、修整力、抗白化性、表面光澤及外觀品質。
比較該實施例1及比較例5，結果確認比起包括苯乙烯/丙烯腈聚合物作為基質共聚物之比較例5的熱塑性樹脂組成物，實施例1之熱塑性樹脂組成物具有遠較佳之衝擊強度、硬度、伸長率、耐候性、修整力、抗白化性、表面光澤及外觀品質。由該結果確認，使用包含甲基丙烯酸甲酯的基質共聚物時，顯著改善與接枝共聚物及添加劑之相容性，因此顯著改善衝擊強度、伸長率、耐候性、修整力、抗白化性、表面光澤及外觀品質。
比較該實施例1及比較例8，結果確認比起包括67重量份之量的具有小粒徑之接枝共聚物且不包括添加劑的比較例8，實施例1之熱塑性樹脂組成物具有遠較佳之衝擊強度、硬度、耐候性、修整力、抗白化性、表面光澤及外觀品質。由該結果確認，使用包含甲基丙烯酸甲酯之基質共聚物時，顯著改善與接枝共聚物及添加劑之相容性，因此即使包含少量接枝共聚物，亦改善衝擊強度、修整力、抗白化性及表面光澤。
比較該實施例1及比較例9，結果確認比起包括具有大粒徑之接枝共聚物的比較例9之熱塑性樹脂組成物，包括具有小粒徑之接枝共聚物的實施例1之熱塑性樹脂組成物具有較低之衝擊強度但遠較佳之耐候性、抗白化性及表面光澤。
比較該實施例2及實施例6，結果確認比起包括包含85重量份之量的甲基丙烯酸甲酯之基質共聚物的實施例6的熱塑性樹脂組成物，包括製備成包含70重量份之量的甲基丙烯酸甲酯之基質共聚物的實施例2的熱塑性樹脂組成物具有更佳之衝擊強度、伸長率、修整力、抗白化性、表面光澤及外觀品質。
比較該實施例2及比較例6，結果確認比起包括苯乙烯/丙烯腈聚合物作為基質共聚物之比較例6的熱塑性樹脂組成物，實施例2之熱塑性樹脂組成物具有更佳之衝擊強度、硬度、伸長率、耐候性、修整力、抗白化性、表面光澤及外觀品質。
比較該實施例2及比較例10，結果確認比起包括具有大粒徑之接枝共聚物的比較例10之熱塑性樹脂組成物，包括具有小粒徑之接枝共聚物的實施例2之熱塑性樹脂組成物具有較低之衝擊強度及較低之伸長率但遠較佳之耐候性、抗白化性及表面光澤。
比較該實施例3及比較例7，結果確認比起不包括基質共聚物之比較例7的熱塑性樹脂組成物，實施例2之熱塑性樹脂組成物具有更佳之衝擊強度、伸長率、耐候性、修整力、抗白化性、表面光澤及外觀品質。
比較該實施例5及實施例7，結果確認比起包括15重量份之量的基質共聚物之實施例7的熱塑性樹脂組成物，包括20重量份之量的基質共聚物之實施例5的熱塑性樹脂組成物具有略佳之衝擊強度、耐候性、修整力及表面光澤。
此外，比較該實施例5及比較例4，結果確認比起不包括基質共聚物之比較例4的熱塑性樹脂組成物，實施例5之熱塑性樹脂組成物具有更佳之衝擊強度及修整力。
比較該比較例1及比較例2，結果確認相較於比較例2之熱塑性樹脂組成物，包括過量具有大粒徑之接枝共聚物的比較例1之熱塑性樹脂組成物具有較佳之衝擊強度、伸長率及修整力但卻較低之耐候性及較低之表面光澤。
此外，比較該比較例1及比較例3，結果確認相較於比較例3之熱塑性樹脂組成物，進一步包括具有小粒徑之接枝共聚物的比較例3之熱塑性樹脂組成物具有較佳之伸長率、耐候性、抗白化性及表面光澤，但是比較例1、比較例3均不具有優異之整體性質。

Claims (8)

  1. 一種熱塑性樹脂組成物，其包含：接枝共聚物，其係藉由將芳族乙烯基系單體(aromatic vinyl-based monomer)及乙烯基氰基系單體(vinyl cyan-based monomer)接枝聚合至平均粒徑為50.0nm至90.0nm之丙烯酸系橡膠聚合物而製備；基質共聚物，其包括(甲基)丙烯酸C1-C3烷基酯系單體單元、芳族乙烯基系單體單元及乙烯基氰基系單體單元；以及添加劑，其包括包含(甲基)丙烯酸C1-C3烷基酯系單體單元之聚合物，其中，該添加劑為同元聚合物、或包含甲基丙烯酸C1-C3烷基酯系單體單元及丙烯酸C1-C3烷基酯系單體單元之共聚物。
  2. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中，該丙烯酸系橡膠聚合物之平均粒徑為65.0nm至75.0nm。
  3. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中，該基質共聚物為使用包括(甲基)丙烯酸C1-C3烷基酯系單體、芳族乙烯基系單體及乙烯基氰基系單體之單體混合物所製備的共聚物。
  4. 如請求項3之熱塑性樹脂組成物，其中，該單體混合物包括：25wt%至75wt%之該(甲基)丙烯酸C1-C3烷基酯系單體； 15wt%至60wt%之該芳族乙烯基系單體；以及1wt%至20wt%之該乙烯基氰基系單體。
  5. 如請求項3之熱塑性樹脂組成物，其中，該基質共聚物為甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯及丙烯腈之共聚物。
  6. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中，該基質共聚物之重量平均分子量為50,000g/mol至200,000g/mol。
  7. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中，該聚合物為包含二或更多種(甲基)丙烯酸C1-C3烷基酯系單體單元之共聚物。
  8. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中，以該熱塑性樹脂組成物之總重為基準計，該熱塑性樹脂組成物包含：30wt%至80wt%之該接枝共聚物；0.1wt%至30.0wt%之該基質共聚物；以及5wt%至50wt%之該添加劑。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220356340A1 (en) * 2020-07-07 2022-11-10 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic resin and method of preparing the same
US20220372269A1 (en) * 2020-08-11 2022-11-24 Lg Chem, Ltd. Transparent thermoplastic resin and method of preparing the same
KR102687068B1 (ko) * 2021-01-22 2024-07-23 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
WO2023041510A1 (en) 2021-09-14 2023-03-23 Ineos Styrolution Group Gmbh Asa-copolymer compositions with increased transmittance and process for the preparation thereof
EP4194507A4 (en) * 2021-10-22 2024-07-10 Lg Chemical Ltd THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PRODUCING SAME AND MOLDED BODIES MADE THEREFROM
WO2023068499A1 (ko) * 2021-10-22 2023-04-27 (주) 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170090765A (ko) * 2016-01-29 2017-08-08 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100602848B1 (ko) 2003-12-24 2006-07-19 제일모직주식회사 착색성이 향상된 내후성 열가소성 수지조성물
JP2007302742A (ja) * 2006-05-09 2007-11-22 Kaneka Corp 熱可塑性樹脂組成物
KR101396697B1 (ko) 2010-11-12 2014-05-16 주식회사 엘지화학 저광택 열가소성 수지 조성물
KR101466152B1 (ko) * 2010-12-24 2014-11-27 제일모직 주식회사 아크릴계 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR20120078583A (ko) * 2010-12-31 2012-07-10 제일모직주식회사 저온에서의 백탁 현상이 개선된 열가소성 수지 조성물
US9340637B2 (en) 2011-12-30 2016-05-17 Cheil Industries Inc. ASA graft copolymer having superior shock resistance, weather resistance, coloring properties, and method for manufacturing same
KR101486564B1 (ko) 2012-07-04 2015-01-26 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101654722B1 (ko) 2012-12-28 2016-09-13 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
KR102183327B1 (ko) * 2016-12-26 2020-11-27 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하여 제조되는 성형품
KR102268403B1 (ko) * 2017-11-09 2021-06-23 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
KR102259743B1 (ko) * 2017-12-01 2021-06-02 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 열가소성 수지 성형품
KR102465681B1 (ko) * 2019-09-06 2022-11-11 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 이의 성형품

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170090765A (ko) * 2016-01-29 2017-08-08 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물

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