CN106632862A - 一种化学改性天然橡胶及其制备方法 - Google Patents
一种化学改性天然橡胶及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106632862A CN106632862A CN201610872914.6A CN201610872914A CN106632862A CN 106632862 A CN106632862 A CN 106632862A CN 201610872914 A CN201610872914 A CN 201610872914A CN 106632862 A CN106632862 A CN 106632862A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- natural rubber
- chemical modification
- chemically
- modification natural
- rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 title claims abstract description 115
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 115
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 title claims abstract description 115
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000010074 rubber mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 claims description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 claims description 4
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical group CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- -1 glycidyl ester Chemical class 0.000 claims 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 8
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 abstract description 7
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 abstract description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract 2
- 238000002715 modification method Methods 0.000 abstract 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 29
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 12
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 12
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229940117958 vinyl acetate Drugs 0.000 description 2
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 235000003642 hunger Nutrition 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F253/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to natural rubbers or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
Abstract
本发明涉及一种化学改性天然橡胶及其制备方法。通过在天然橡胶中直接加入反应性单体,采用本体自由基聚合反应直接制备一种化学改性天然橡胶。主要由以下的组分组成:天然橡胶60.0‑94.6wt%,反应单体甲基丙酸酸缩水甘油酯5.0‑36.0wt%,引发剂0.2‑2.0wt%,抗氧剂0.2‑2.0wt%。该聚合改性方法无有机溶剂,生产工艺简单易操作,少污染。一方面,所制备的化学改性天然橡胶可有效改善天然橡胶与其他极性橡胶混炼的相容性;另一方面,该化学改性天然橡胶可作为工程塑料合金或者热塑性弹性体的增韧剂或增容剂,改善天然橡胶在塑料的相容性和分散性,大幅度提高工程塑料或热塑性弹性体的韧性。
Description
技术领域
本发明涉及到一种化学改性天然橡胶,可用于具体涉及一种甲基丙烯酸缩水甘油酯化学改性天然橡胶及其制备方法。
背景技术
天然橡胶(NR)是一种具有优越综合性能的天然高分子。其主要成分为聚异戊二烯,NR属于具有高不饱和双键的非极性橡胶,因而其耐热老化、耐臭氧老化和耐溶剂性能差等缺点,限制了它在一些特殊场合的应用。随着合成橡胶工业的发展,某些具有特殊性能的合成橡胶(SR)比天然橡胶显示出更大的优势,如在耐热制品、密封制品、耐油制品方面,天然橡胶明显亚于丁腈橡胶(NBR)、丁基橡胶(IIR)等合成橡胶。天然橡胶通过化学与物理改性可以克服这些局限性,扩展其应用范围。常用的化学改性方法主要有接枝共聚改性,环氧化,氯化等。其中,乙烯类单体与NR接枝共聚是改善NR的使用性能、扩大NR用途的有效手段之一。
目前,用于NR化学接枝的单体有丙烯腈(AN)、醋酸乙烯酯(VAc)、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯(St)、甲基丙烯酸二氨基乙酯(DMAEMA)、丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEA)、马来酸酐(MA)等。接枝共聚物兼具有两种不同的聚合物分子链的综合性能,如NR与甲基丙烯酸甲酯的共聚物,用于通用橡胶制品时,其补强性大大提高,用作胶粘剂时,其粘合性能明显优于纯NR,而NR与丙烯腈(AN)的接枝共聚物,其耐油性和耐溶剂性明显提高,NR与顺丁烯二酸酐(马来酸酐)的接枝共聚物,耐曲绕性大大提高。在对NR的化学改性中,接枝基体对象有对NR接枝和对天然橡胶乳液(NRL)接枝或者对改性NR的接枝。另外,在接枝共聚过程中,可采用不同的引发体系。化学引发是通过化学反应产生自由基,是NR接枝改性中最常用的方法。常见的有三种体系:通过氧化还原产生自由基的氧化还原引发体系,通过裂解直接产生自由基的过氧化物或偶氮类引发体系以及通过不同价态离子之间电子的跃迁产生自由基的离子引发体系。目前,NR常用的化学改性方法主要采用乳液聚合和溶液聚合,如将天然橡胶分散于水中形成胶乳,然后加入有机过氧酸,有机过氧酸与橡胶聚合物反应使其一部分不饱和双键发生环氧化,从而制备得到环氧化改性天然橡胶。由于受到环氧化程度的影响,环氧化天然橡胶(ENR)的品种较少,而且加工工艺较为复杂。
本发明中通过将天然橡胶和反应性单体直接共混,采用本体自由基接枝反应制备一种新的化学改性橡胶,利用一种简单和无溶剂的熔融共混方式,通过反应性单体的比例和控制接枝共聚工艺条件,制备接枝率不同,结构不同的化学改性天然橡胶。一方面,该化学改性天然橡胶作为改性剂可有效改善天然橡胶与其他极性橡胶混炼的相容性;另一方面,化学改性天然橡胶可作为工程塑料合金或者热塑性弹性体的增韧剂或增容剂,改善橡胶在塑料的相容性和分散性。
发明内容
为解决现有技术中天然橡胶耐油、耐有机溶剂性、耐热氧老化、耐臭氧性和抗紫外线性差的缺点,提高与其它极性橡胶的相容性;并作为一种热塑性弹性体中的橡胶相,提高天然橡胶与塑料之间的相容性。本发明的目的是提供一种反应性改性天然橡胶及其制备方法。通过在天然橡胶中直接加入反应性单体,采用本体自由基熔融接枝反应直接制备反应性改性天然橡胶,该本体熔融聚合改性方法采用无有机溶剂和后处理,生产工艺简单易操作,少污染,所制备的反应改性天然橡胶可有效改善天然橡胶与其他极性橡胶混炼的相容性;此外,化学改性天然橡胶可作为工程塑料合金或者热塑性弹性体的增韧剂或增容剂,改善天然橡胶在塑料的相容性和分散性,大幅度提高工程塑料或热塑性弹性体的韧性。
为达到上述目的,本发明所采用的技术手段是:在天然橡胶中加入反应性单体,通过反应熔融共混制备化学改性天然橡胶;通过控制不同的配比和工艺条件,制备不同组成和结构的化学改性天然橡胶。
本发明提供的一种化学改性天然橡胶,该材料由以下的重量百分比的组分组成:
进一步的,化学改性天然橡胶的优化组分组成:
以上组分均为重量百分比。
进一步的,化学改性天然橡胶是甲基丙烯酸缩水甘油酯化学改性天然橡胶的任一种。
进一步的,化学改性天然橡胶的所含的化学改性天然橡胶所述引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基、异丙苯过氧化氢中的任一种或几种。
进一步的,化学改性天然橡胶的所含的抗氧剂为抗氧剂1010,抗氧剂168中的任一种或几种。
进一步的,所述化学改性天然橡胶的制备采用原位熔融本体聚合反应的方法,所述的化学改性天然橡胶:反应温度范围100-180℃,转速为30-150转/分钟,反应5-60min,加入引发剂进行反应,反应时间5-60min,制备得到化学改性天然橡胶。
更进一步的,所述化学改性天然橡胶的制备采用原位本体聚合反应的方法,具体的合成工艺过程:(1)将反应单体和抗氧剂加入到天然橡胶混合,然后加入到密炼机中,密炼机各区的温度范围120-180℃,转速为30-100转/分钟,混合5-20min;(2)加入引发剂进行反应,反应时间5-30min,制备得到化学改性天然橡胶。
本发明的有益技术效果是:采用原位熔融反应共混,在天然橡胶中直接加入反应性单体,采用本体自由基接枝反应直接制备反应性改性天然橡胶;该本体熔融聚合改性方法采用无有机溶剂和后处理,生产工艺简单易操作,无污染,所制备的反应改性天然橡胶具有可反应基团,可有效改善天然橡胶与其他极性橡胶混炼的相容性;另一方面,化学改性天然橡胶可作为工程塑料合金或者热塑性弹性体的增韧剂或增容剂,改善天然橡胶在塑料的相容性和分散性,大幅度提高工程塑料或热塑性弹性体的韧性。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。
实施例1
将94.6wt%天然橡胶、0.2wt%抗氧剂1010、5.0wt%甲基丙烯酸缩水甘油酯加入到Hakke密炼机中,转速30rpm,密炼机温度120-160℃,混炼时间5min后,加入0.2wt%引发剂异丙苯过氧化氢,混炼15min后取出,得到化学改性天然橡胶。
实施例2
将90.0wt%天然橡胶、9.0wt%甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5wt%抗氧剂1010放入到Hakke密炼机中,转速40rpm,密炼机温度130-150℃,混炼时间5min,再加入0.5wt%引发剂异丙苯过氧化氢,混炼8min后取出,得到化学改性天然橡胶。
实施例3
将85.0wt%天然橡胶、14.0wt%甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5wt%抗氧剂1010放入到Hakke密炼机中,转速60rpm,密炼机温度140℃,混炼时间5min,再加入0.5wt%引发剂过氧化二叔丁基,混炼5min后取出,得到化学改性天然橡胶。
实施例4
将80.0wt%天然橡胶、18.0wt%甲基丙烯酸缩水甘油酯、1.0wt%抗氧剂1010放入到Hakke密炼机中,转速50rpm,密炼机温度100-150℃,混炼时间5min,再加入1.0wt%引发剂异丙苯过氧化氢,混炼5min后取出,得到化学改性天然橡胶。
实施例5
将80.0wt%天然橡胶、18.5wt%甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5wt%抗氧剂168放入到Hakke密炼机中,转速60rpm,密炼机温度120-150℃,混炼时间6min,再加入1.0wt%引发剂异丙苯过氧化氢,混炼5min后取出,得到化学改性天然橡胶。
实施例6
将75.0wt%天然橡胶、23.5wt%甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5wt%抗氧剂1010放入到Hakke密炼机中,转速60rpm,密炼机温度120-150℃,混炼时间10min,再加入1.5wt%引发剂过氧化二异丙苯,混炼5min后取出,得到化学改性天然橡胶。
实施例7
将75.0wt%天然橡胶、23.0wt%甲基丙烯酸缩水甘油酯、1.0wt%抗氧剂1010放入到Hakke密炼机中,转速60rpm,密炼机温度120-150℃,混炼时间10min,再加入1.0wt%引发剂过氧化二叔丁基,混炼5min后取出,得到化学改性天然橡胶。
实施例8
将80wt%天然橡胶、18.5wt%甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5wt%抗氧剂168放入到Hakke密炼机中,转速50rpm,密炼机温度130-150℃,混炼时间5min,再加入1.0wt%引发剂异丙苯过氧化氢,混炼10min后取出,得到化学改性天然橡胶。
实施例9
将70wt%天然橡胶、27.0wt%甲基丙烯酸缩水甘油酯、1.5wt%抗氧剂168放入到Hakke密炼机中,转速50rpm,密炼机温度150-170℃,混炼时间15min,再加入1.5wt%引发剂过氧化二异丙苯,混炼12min后取出,得到化学改性天然橡胶。
实施例10
将80wt%天然橡胶、18.0wt%甲基丙烯酸缩水甘油酯、1.0wt%抗氧剂168放入到Hakke密炼机中,转速100rpm,密炼机温度130-150℃,混炼时间15min,再加入1.0wt%引发剂过氧化二异丙苯,混炼10min后取出,得到化学改性天然橡胶。
实施例11
将60.0wt%天然橡胶、36.0wt%甲基丙烯酸缩水甘油酯、2.0wt%抗氧剂1010放入到Hakke密炼机中,转速80rpm,密炼机温度140-160℃,混炼时间5min,再加入2.0wt%引发剂过氧化二异丙苯,混炼20.0min后取出,得到化学改性天然橡胶。
本发明的一种反应性改性橡胶的配方如表1所示。
表1本发明实施例1-11中对应的改性天然橡胶的配方
本发明采用化学改性天然橡胶对聚乳酸进行增韧,将80wt%聚乳酸,18.0wt%的化学改性天然橡胶(实施例11),1.0wt%抗氧剂1010放入在高速混合机中混合,加入Hakke密炼机中,在120-180℃熔融共混,转速100rpm,混炼时间10min,然后加入1.0wt%硫化剂,转速100rpm,继续混炼时间10min后取出,通过模压制备生物基聚乳酸/改性天然橡胶共混物材料的标准样品,测定其力学机械性能。拉伸强度为33.8MP,断裂伸长率为172%,缺口冲击强度为71.6MPa,无缺口冲击强度156.4MPa。
其中本发明使用的聚乳酸PLA树脂产自德国Natureworks 2003D,聚乳酸共混材料的物理性能按国家标准测试,如表2所示。
表2聚乳酸材料的测试标准
性能 | 测试方法 | 单位 |
拉伸强度 | GB/T1040-1992 | MPa |
断裂伸长率 | GB/T1040-1992 | % |
缺口冲击强度 | GB/T1043.1-2008 | kJ/m2 |
表3聚乳酸及其聚乳酸/化学改性天然橡胶共混物的力学性能比较
如表3所示,本发明采用接枝改性天然橡胶对聚乳酸进行增韧,制备聚乳酸/化学改性天然橡胶共混物材料,聚乳酸/化学改性天然橡胶共混物材料冲击强度比纯聚乳酸提高25倍,断裂伸长率提高42倍,因此化学改性橡胶是一种优异的塑料增韧改性剂。
说明书附图中图1表示了天然橡胶NR和反应性改性天然橡胶(NR-GMA)的红外光谱图,其中在改性天然橡胶NR-GMA在1729cm-1、1150cm-1和910cm-1处有明显的甲基丙烯酸缩水甘油酯红外特征峰出现,分别对应着酯基O-C=O和环氧基团,而在天然橡胶的红外光谱中没有相应的红外特征峰。
Claims (6)
1.一种化学改性天然橡胶,其特征在于,通过在天然橡胶中加入反应单体甲基丙酸酸缩水甘油酯,采用本体聚合反应制备得到,由以下重量百分比的组分组成:
所含的引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基、异丙苯过氧化氢中的任一种或几种。
2.根据权利要求1所述的化学改性天然橡胶,其特征在于,通过在橡胶中加入反应单体甲基丙酸酸缩水甘油酯采用本体聚合反应制备得到,由以下重量百分比的组分组成:
所含的引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基、异丙苯过氧化氢中的任一种或几种。
3.根据权利要求1所述的化学改性天然橡胶,其特征在于,所述的化学改性天然橡胶是甲基丙烯酸缩水甘油酯化学改性天然橡胶的任一种。
4.根据权利要求1或2所述的化学改性天然橡胶,其特征在于,所含的抗氧剂为抗氧剂1010,抗氧剂168中的任一种或几种。
5.根据权利要求1-4任一所述的化学改性天然橡胶的制备方法,反应温度范围100-180℃,转速为30-150转/分钟,反应5-60min,加入引发剂进行反应,反应时间5-60min,制备得到化学改性天然橡胶。
6.根据权利要求5所述的化学改性天然橡胶的制备方法,具体的合成工艺过程:(1)将反应单体和抗氧剂加入到天然橡胶混合,然后加入到密炼机中,密炼机各区的温度范围120-180℃,转速为30-100转/分钟,混合5-20min;(2)加入引发剂进行反应,反应时间5-30min,制备得到化学改性天然橡胶。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610872914.6A CN106632862A (zh) | 2016-09-30 | 2016-09-30 | 一种化学改性天然橡胶及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610872914.6A CN106632862A (zh) | 2016-09-30 | 2016-09-30 | 一种化学改性天然橡胶及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106632862A true CN106632862A (zh) | 2017-05-10 |
Family
ID=58854941
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610872914.6A Pending CN106632862A (zh) | 2016-09-30 | 2016-09-30 | 一种化学改性天然橡胶及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106632862A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113461982A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-10-01 | 川羊智慧科技有限公司 | 一种可降解环保塑料袋生产方法 |
CN113845778A (zh) * | 2021-10-14 | 2021-12-28 | 胡海阔 | 一种高弹耐磨高分子橡胶及其制备方法 |
CN114656742A (zh) * | 2022-04-18 | 2022-06-24 | 西北工业大学 | 一种合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102898798A (zh) * | 2012-06-30 | 2013-01-30 | 杭州师范大学 | 一种透明聚乳酸合金材料 |
CN103642184A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-03-19 | 华南理工大学 | 动态硫化聚乳酸塑料/橡胶热塑性弹性体及其制备方法 |
CN105038165A (zh) * | 2015-08-21 | 2015-11-11 | 华南理工大学 | 具有形状记忆功能的生物基热塑性弹性体及其制备方法 |
CN105860468A (zh) * | 2016-04-28 | 2016-08-17 | 青岛科技大学 | 一种生物可降解超韧聚乳酸共混物材料及其制备方法 |
-
2016
- 2016-09-30 CN CN201610872914.6A patent/CN106632862A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102898798A (zh) * | 2012-06-30 | 2013-01-30 | 杭州师范大学 | 一种透明聚乳酸合金材料 |
CN103642184A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-03-19 | 华南理工大学 | 动态硫化聚乳酸塑料/橡胶热塑性弹性体及其制备方法 |
CN105038165A (zh) * | 2015-08-21 | 2015-11-11 | 华南理工大学 | 具有形状记忆功能的生物基热塑性弹性体及其制备方法 |
CN105860468A (zh) * | 2016-04-28 | 2016-08-17 | 青岛科技大学 | 一种生物可降解超韧聚乳酸共混物材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
张红: "超韧PLA共混体系的相形态、界面相容性及性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113461982A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-10-01 | 川羊智慧科技有限公司 | 一种可降解环保塑料袋生产方法 |
CN113461982B (zh) * | 2021-06-09 | 2023-05-23 | 川羊智慧科技有限公司 | 一种可降解环保塑料袋生产方法 |
CN113845778A (zh) * | 2021-10-14 | 2021-12-28 | 胡海阔 | 一种高弹耐磨高分子橡胶及其制备方法 |
CN114656742A (zh) * | 2022-04-18 | 2022-06-24 | 西北工业大学 | 一种合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法 |
CN114656742B (zh) * | 2022-04-18 | 2024-05-03 | 西北工业大学 | 一种合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104558880B (zh) | 透明聚氯乙烯材料、其制备及应用 | |
CN106632862A (zh) | 一种化学改性天然橡胶及其制备方法 | |
CN107075045B (zh) | 改性丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂的制备方法及所制备的改性丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂 | |
CN105778001A (zh) | 一种乳液聚合法制备羧基丁腈橡胶的方法 | |
CN1064975C (zh) | 制备用橡胶增强的乙烯基芳族共聚物的方法 | |
CN110204829A (zh) | 一种高拉伸强度的pp塑料及其制备方法 | |
EP0210019B1 (en) | Method for producing vinyl aromatic resin composition | |
JPS63162708A (ja) | マレイミド系共重合体およびその製造方法 | |
Mounir et al. | Effect of maleic anhydride and liquid natural rubber as compatibilizers on the mechanical properties and impact resistance of the NR‐NBR blend | |
CN108059809A (zh) | 一种新型pc组合物 | |
KR100568411B1 (ko) | 열융착 특성이 우수한 고무강화 열가소성 수지, 이의 제조방법 및 이를 이용한 고무강화 열가소성 수지 조성물 | |
JP7417736B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びそれから製造された成形品 | |
CN103897280B (zh) | 热塑性树脂组合物 | |
CN108690339A (zh) | 热可塑性树脂组合物及成型品 | |
JP3187751B2 (ja) | 熱可塑性樹脂 | |
CN115043993B (zh) | 一种乳液聚合法制备含羧基热塑性树脂的方法及制得的含羧基热塑性树脂 | |
JPH11335507A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
ES2901680T3 (es) | Composiciones de copolímero de acrilonitrilo butadieno estireno de flujo ultraelevado | |
JP3338325B2 (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物の製法 | |
JP5214955B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH08269144A (ja) | ゴム強化熱可塑性樹脂および熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3596833B2 (ja) | 熱可塑性樹脂成形体及びその製造方法 | |
JP3425491B2 (ja) | クロロプレン系重合体組成物及びその製造方法 | |
KR20220053462A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
KR20220074777A (ko) | 그라프트 공중합체 제조방법, 그라프트 공중합체 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20170510 |