CN114656742B - 一种合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法 - Google Patents
一种合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114656742B CN114656742B CN202210400978.1A CN202210400978A CN114656742B CN 114656742 B CN114656742 B CN 114656742B CN 202210400978 A CN202210400978 A CN 202210400978A CN 114656742 B CN114656742 B CN 114656742B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- thermoplastic elastomer
- alloy type
- creep
- containing thermoplastic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 20
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 10
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 4
- NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N zinc;pentane-2,4-dione Chemical compound [Zn+2].CC(=O)[CH-]C(C)=O.CC(=O)[CH-]C(C)=O NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 5
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 2
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229920006258 high performance thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011359 shock absorbing material Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/006—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to block copolymers containing at least one sequence of polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法，该材料的制备包括以下原料：100份热塑性弹性体，0.05～5份引发剂、1～20份GMA、30～70份PVDF，5～50份EGMA、0.05～5份二元羧酸或酸酐、0～5份催化剂、0.01～5份抗氧剂。首先通过引发剂和GMA对热塑性弹性体进行化学处理，制备改性热塑性弹性体，然后改性后的热塑性弹性体和PVDF、EGMA、二元羧酸或酸酐共混，并通过加入催化剂生成动态共价键，最后采用平板硫化机热压成型。本发明采用构筑动态共价键的方式提高材料的抗蠕变性能，不但使材料具有良好的可加工性，而且抗蠕变性和耐油性都有明显提高，是一种绿色环保的、可批量生产的方法。
Description
技术领域
本发明属于热塑性弹性体领域，具体涉及一种合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法。
背景技术
硫化橡胶因其完全交联的化学网络结构而具有优异的尺寸稳定性和耐久性，可以满足很多涉及结构承载的高端应用，但是化学交联网络同时也使得材料丧失了可循环和回收利用价值。2017年的官方统计数据显示部分地区每年产生超过2.5亿吨橡胶废料，其中约60％用于焚烧取热或填埋处理。因此，开发高性能热塑性弹性体是弹性体循环经济的有效策略。
从分子运动上看，蠕变包含普通形变、高弹形变和粘性流动三个部分，是材料粘弹性的外在表现之一。蠕变大小直接影响弹性体的耐久性，是评价材料可工业应用性的重要指标，尤其是对于减震材料。【张彬，庄国华，曾向荣.噪声与振制,2000,(4)：56-59】对于热塑性弹性体而言，其内部是物理交联点构建的交联网络，相较于硫化橡胶的共价键，更易于发生蠕变现象，因此如何提高热塑性弹性体的耐蠕变性能至关重要。目前增强材料抗蠕变性能的方法包括填充纳米粒子、纤维等物理填充法【刘宏超，王启方，汪月琼，李永振，李高荣，余和平.广东化工,2021,48(23),10-12】和紫外光处理、等离子处理、氧化法等化学交联法【Yu J R,Chen Z L,Zhu J,et al.International Polymer Processing Journal ofthe Polymer Processing Society:2013.14(4):331-335.】。物理填充法因大量纳米粒子的加入一定会损失材料的韧性和弹性，化学交联法中共价键的生成又会势必损失材料的可加工性。因此，本文提出了通过构建动态共价键的形式，即保留了材料的可加工型又提升材料的抗蠕变性能。
相比基于分子设计和严格精准合成的嵌段型和接枝型弹性体，合金型热塑性弹性体具有可批量制备、设计性强等优势。另外，耐油性是弹性体材料重要的化学性能，可大大拓宽其应用领域。文献可知，氟元素的引入可使材料具备优异的耐油性，本文采用将热塑性弹性体和聚偏氟乙烯共混，并通过相界面改善和相形态设计实现热塑性弹性体合金的可控制备。
发明内容
本发明的目的是制备一种抗蠕变的、含氟的热塑性弹性体，既解决了弹性体材料的可加工性又兼具热塑性和耐油性，开发了一种抗蠕变的、耐油的热塑性弹性体。
为了达到上述目的，采用技术方案如下：
(1)将100份热塑性弹性体、0.05～5份引发剂、1～20份甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)加入到聚合物常规混合设备中，混合20分钟后得到改性热塑性弹性体，所述的热塑性弹性体为乙烯-辛烯无规共聚物(POE)、乙烯-辛烯嵌段型共聚物(OBC)、EPDM中的任一种。
(2)将步骤(1)获得的产物100份、30～70份聚偏氟乙烯、5～50份乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(EGMA)、0.05～5份二元羧酸或酸酐、0～5份催化剂、0.01～5份抗氧剂加入到混合设备中，熔融混合20min后得到合金型含氟热塑性弹性体。
(3)将步骤(2)获得的产物，采用聚合物常规成型设备，成型温度为130～210℃，成型得到样条以备测试。
步骤(1)所述的引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二异丙苯、双二五中的任一种。
步骤(1)所述的聚合物常规混合方式为密炼机、挤出机、双辊开炼机中的任一种，一些组分需要紫外光照射或者加热附加条件。
步骤(2)所述的二元羧酸或酸酐为癸二酸、己二酸、马来酸酐、衣康酸中的任一种。
步骤(2)所述的催化剂是乙酰丙酮锌、双环胍(TBD)、二月桂酸二丁基锡(DBTDL)中的任一种。
步骤(3)所述的聚合物常规成型设备为注塑机、微型注塑机、平板硫化机的任一种。
本发明针对热塑性弹性体抗蠕变性能差的问题，采用构建动态共价键的方法，并引入含氟单元，开发一种抗蠕变、重复加工性能优异的热塑性弹性体。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、采用聚合物常规加工设备，制备工艺简单，适合工业化批量生产。
2、反应加工过程中不使用溶剂，是一种环保的制备方法。
3、通过引入动态共价键，大大提高了热塑性弹性体抗蠕变性能，同时可加工性无明显变化。
4、通过引入含氟单元，增加弹性体极性，耐油性明显改善。
附图说明
图1.合金型含氟热塑性弹性体的抗蠕变性能
具体实施方式
为了进一步解释本发明的技术方案，下面结合实施例具体描述，但本发明的保护范围并不局限于这些实施例，本领域技术人员对本发明做出的非本质改进和调整均属于本发明保护范围。
实施例1
将100份OBC、0.1份DCP、5份甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)加入到密炼机中，混合20分钟后得到改性OBC。将100份改性OBC、50份聚偏氟乙烯、10份EGMA、0.2份马来酸酐加入到密炼机中，熔融混合20min后得到合金型含氟OBC。最后采用平板硫化仪，压制成型得到样条以备测试。
实施例2
将100份OBC、0.5份DCP、5份甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)加入到密炼机中，混合20分钟后得到改性OBC。将100份改性OBC、50份聚偏氟乙烯、15份EGMA、0.2份马来酸酐加入到密炼机中，熔融混合20min后得到合金型含氟OBC。最后采用平板硫化仪，压制成型得到样条以备测试。
实施例3
将100份OBC、0.5份双25、5份甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)加入到密炼机中，混合20分钟后得到改性OBC。将100份改性OBC、50份聚偏氟乙烯、15份EGMA、0.2份马来酸酐加入到密炼机中，熔融混合20min后得到合金型含氟OBC。最后采用平板硫化仪，压制成型得到样条以备测试。
实施例4
将100份OBC、0.5份DCP、5份甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)加入到密炼机中，混合20分钟后得到改性OBC。将100份改性OBC、50份聚偏氟乙烯、15份EGMA、0.2份癸二酸、0.5份乙酰丙酮锌加入到密炼机中，熔融混合20min后得到合金型含氟OBC。最后采用平板硫化仪，压制成型得到样条以备测试。
实施例5
将100份POE、0.5份DCP、5份甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)加入到密炼机中，混合20分钟后得到改性OBC。将100份改性OBC、40份聚偏氟乙烯、10份EGMA、0.2份癸二酸、0.5份乙酰丙酮锌加入到密炼机中，熔融混合20min后得到合金型含氟OBC。最后采用平板硫化仪，压制成型得到样条以备测试。
对比例1
将OBC100份，PVDF30份加入到密炼机熔融混合10分钟得到OBC/PVDF二元共混物，通过平板硫化机热压成1mm厚的薄片，根据国标裁成标准哑铃样条测试拉伸性能，各项测试结果均列于表1中。
对比例2
将OBC100份，PVDF30份,EGMA10份加入到密炼机熔融混合10分钟得到OBC/PVDF/EGMA三元共混物，通过平板硫化机热压成1mm厚的薄片，根据国标裁成标准哑铃样条测试拉伸性能，各项测试结果均列于表1中。
为了考察实施例所得制品的机械性能，本发明采用拉伸方法。实验结果表明，本发明的热塑性弹性体皆具有良好的弹性。
表1实施例及其拉伸强度、断裂伸长率和邵氏硬度
Claims (6)
1.一种合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
步骤1：将100份热塑性弹性体、0.05～5份引发剂、1～20份甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)加入到聚合物常规混合设备中，混合20分钟后得到改性热塑性弹性体，所述的热塑性弹性体为乙烯-辛烯无规共聚物(POE)、乙烯-辛烯嵌段型共聚物(OBC)、EPDM中的任一种；
步骤2：将步骤1获得的产物100份、30～70份聚偏氟乙烯、5～50份乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(EGMA)、0.05～5份二元羧酸或酸酐、0～5份催化剂、0.01～5份抗氧剂加入到混合设备中，熔融混合20min后得到合金型含氟热塑性弹性体；
步骤3：将步骤2获得的产物，采用聚合物常规成型设备，成型温度为130～210℃，成型得到样条以备测试。
2.根据权利要求1所述合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法，其特征在于所述的引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二异丙苯、双二五中的任一种。
3.根据权利要求1所述合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法，其特征在于所述的聚合物常规混合方式为密炼机、挤出机、双辊开炼机中的任一种，一些组分需要紫外光照射或者加热附加条件。
4.根据权利要求1所述合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法，其特征在于所述的二元羧酸或酸酐为癸二酸、己二酸、马来酸酐、衣康酸中的任一种。
5.根据权利要求1所述合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法，其特征在于所述的催化剂是乙酰丙酮锌、双环胍(TBD)、二月桂酸二丁基锡(DBTDL)中的任一种。
6.根据权利要求1所述合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法，其特征在于所述的聚合物常规成型设备为注塑机、微型注塑机、平板硫化机中的任一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210400978.1A CN114656742B (zh) | 2022-04-18 | 2022-04-18 | 一种合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210400978.1A CN114656742B (zh) | 2022-04-18 | 2022-04-18 | 一种合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114656742A CN114656742A (zh) | 2022-06-24 |
| CN114656742B true CN114656742B (zh) | 2024-05-03 |
Family
ID=82035342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210400978.1A Active CN114656742B (zh) | 2022-04-18 | 2022-04-18 | 一种合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114656742B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20070001627A (ko) * | 2005-06-29 | 2007-01-04 | 현대자동차주식회사 | 에틸렌프로필렌디엔모노머, 폴리프로필렌 및에틸렌글리시딜메타크릴레이트를 포함하는 열가소성탄성중합체 |
| CN105778364A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-07-20 | 江南大学 | 一种热塑性弹性体背板膜及其制备方法 |
| CN105885186A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-08-24 | 江南大学 | 一种基于聚偏氟乙烯的热塑性硫化橡胶及其制备方法 |
| CN106632862A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-05-10 | 青岛科技大学 | 一种化学改性天然橡胶及其制备方法 |
| KR20200048758A (ko) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 주식회사 엘지화학 | 전지 모듈 |
| CN112226049A (zh) * | 2020-10-19 | 2021-01-15 | 禾创高分子技术(广东)有限公司 | 一种阻燃耐油防霉弹性体热缩管料及其母粒的制备方法 |
| CN113061346A (zh) * | 2021-03-25 | 2021-07-02 | 苏州诗睿笛新材料有限公司 | 一种改性沥青防水卷材的耐高温弹性体及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9056447B2 (en) * | 2006-07-06 | 2015-06-16 | Arkema Inc. | Flexible multilayer vinylidene fluoride tubes |
-
2022
- 2022-04-18 CN CN202210400978.1A patent/CN114656742B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20070001627A (ko) * | 2005-06-29 | 2007-01-04 | 현대자동차주식회사 | 에틸렌프로필렌디엔모노머, 폴리프로필렌 및에틸렌글리시딜메타크릴레이트를 포함하는 열가소성탄성중합체 |
| CN105778364A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-07-20 | 江南大学 | 一种热塑性弹性体背板膜及其制备方法 |
| CN105885186A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-08-24 | 江南大学 | 一种基于聚偏氟乙烯的热塑性硫化橡胶及其制备方法 |
| CN106632862A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-05-10 | 青岛科技大学 | 一种化学改性天然橡胶及其制备方法 |
| KR20200048758A (ko) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 주식회사 엘지화학 | 전지 모듈 |
| CN112226049A (zh) * | 2020-10-19 | 2021-01-15 | 禾创高分子技术(广东)有限公司 | 一种阻燃耐油防霉弹性体热缩管料及其母粒的制备方法 |
| CN113061346A (zh) * | 2021-03-25 | 2021-07-02 | 苏州诗睿笛新材料有限公司 | 一种改性沥青防水卷材的耐高温弹性体及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114656742A (zh) | 2022-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102702705A (zh) | 一种增韧聚乳酸/聚烯烃弹性体复合材料及其制备方法 | |
| CN105153549A (zh) | 玻纤增强耐低温聚丙烯材料及其制备方法和在制备汽车脚踏板中的应用 | |
| CN112724571B (zh) | 一种基于化学与物理共同改性的再生合金材料及其制备方法 | |
| CN105602160A (zh) | Pvc复合改性材料及其制备方法 | |
| CN109721977B (zh) | 一种高抗冲pla/pbat复合材料及其制备方法 | |
| CN101284924A (zh) | 回收pp的增韧方法 | |
| CN112898753A (zh) | 一种聚乳酸/pbat/热塑性淀粉复合发泡阻燃材料及其制备方法 | |
| CN114656742B (zh) | 一种合金型抗蠕变含氟热塑性弹性体的制备方法 | |
| KR101124989B1 (ko) | 폴리유산 복합재료 조성물 | |
| CN109422960A (zh) | 碳纤维增强聚合物复合材料及其制备方法 | |
| CN113999518A (zh) | Tpu/poe合金的制备方法 | |
| CN111484721A (zh) | 一种耐低温冲击pc/abs复合材料及其制备方法 | |
| CN105237944B (zh) | 一种用同质异构交联法增强增韧回收聚甲醛及其制备方法 | |
| EP4029915B1 (en) | Thermoplastic resin composition, preparation method thereof, and molded article manufactured therefrom | |
| CN116102882B (zh) | 一种低温高韧性、低吸水率生物基pa56合金及其制备方法 | |
| CN114891313B (zh) | 一种电器外壳用abs回收料及其制备方法 | |
| CN117801483A (zh) | 一种生物基强韧聚乳酸/聚酰胺11材料及其制备方法 | |
| JPH0324149A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP0404346A1 (en) | Polyamide, polyglutarimide and impact modifier blends | |
| CN114163692B (zh) | 一种玻璃纤维表面改性技术及其在pa66中的应用 | |
| CN118063943A (zh) | 一种高韧性生物可降解聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
| CN112708264A (zh) | 一种汽车用高冲击pa合金的制备方法 | |
| CN118085525A (zh) | 高强度可生物降解pla/pbat/淀粉复合薄膜及其制备方法与应用 | |
| CN117903574A (zh) | 一种pet高韧耐寒剂及其制备方法 | |
| CN117700878A (zh) | 一种pp/pa组合物及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |