CN106622244B - 一种氮掺杂碳材料包裹钴催化剂及利用其制备仲胺类化合物的方法 - Google Patents

一种氮掺杂碳材料包裹钴催化剂及利用其制备仲胺类化合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106622244B
CN106622244B CN201611270223.5A CN201611270223A CN106622244B CN 106622244 B CN106622244 B CN 106622244B CN 201611270223 A CN201611270223 A CN 201611270223A CN 106622244 B CN106622244 B CN 106622244B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrogen
catalysts
carbon material
doped carbon
amine compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201611270223.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106622244A (zh
Inventor
张泽会
周鹏
王树国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South Central Minzu University
Original Assignee
South Central University for Nationalities
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South Central University for Nationalities filed Critical South Central University for Nationalities
Priority to CN201611270223.5A priority Critical patent/CN106622244B/zh
Publication of CN106622244A publication Critical patent/CN106622244A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106622244B publication Critical patent/CN106622244B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B43/00—Formation or introduction of functional groups containing nitrogen
    • C07B43/04—Formation or introduction of functional groups containing nitrogen of amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
    • C07C209/28—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds by reduction with other reducing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种氮掺杂碳材料包裹钴催化剂及利用其制备仲胺类化合物的方法，该催化剂的制备方法是：1）向2‑甲基咪唑溶液中加入硅溶胶，分散均匀，得到液溶胶，边搅拌边将硝酸钴溶液加入到液溶胶中，搅拌反应3‑10h，反应完成后，离心、过滤、洗涤、干燥，得到ZIF‑67@SiO2材料；2）在氮气保护下，将ZIF‑67@SiO2材料在400‑1200℃下煅烧6‑10h，用氢氟酸溶液浸泡，水洗至中性，干燥，得到CN@Co材料。利用其制备仲胺类化合物的方法是：在有机溶剂中，加入硝基化合物、甲酸、羰基化合物和所述的CN@Co材料，通入氮气置换反应体系中的氧气，在90‑220℃隔绝空气条件下反应15‑18小时，得到仲胺类化合物。该催化剂可用于制备仲胺类化合物，不仅降低了反应对设备的要求和成本，而且反应选择性和收率较高。

Description

一种氮掺杂碳材料包裹钴催化剂及利用其制备仲胺类化合物 的方法
技术领域
本发明涉及催化剂和制备仲胺类化合物技术领域，更具体涉及一种氮掺杂碳材料包裹钴催化剂及利用其制备仲胺类化合物的方法。
背景技术
胺类化合物是一种重要的化工原料和精细化工中间体，它的合成是合成化学中研究最多的反应。目前工业上合成胺类主要采用贵金属加氢还原硝基化合物的方法，以这种方法制备一级胺，再通过与卤代芳烃、醇或羰基化合物反应即可进一步合成二级胺及其衍生物。
目前，利用卤代芳烃的亲核取代反应是制备二级胺的主要途径，但是这种方法需要定量的无机碱，另外卤代芳烃的毒性，反应的低选择性和大量的无机盐废弃物都是这类方法的缺点。一步法利用硝基化合物和羰基化合物的还原偶联合成二级胺是更加绿色的方法。Matthias Beller利用钴催化剂和氢气还原偶联合成了二级胺[Nature Protocol[J],2015,10,549.]产率达到80％以上，Yong Cao等人利用金催化剂和甲酸还原偶联合成了二级胺[Green Chemistry[J],2016,18,2507]，但贵金属的使用、高压氢气对设备的要求和危险性均限制了这些方法的应用。
发明内容
为解决上述现有技术存在的问题，本发明提供了一种氮掺杂碳材料包裹钴催化剂及利用其制备仲胺类化合物的方法，该催化剂制备方法简单易操作，可用于催化还原偶联硝基化合物和羰基化合物制备仲胺类化合物。
该方法利用上述催化剂制备仲胺类化合物，降低了反应对设备的要求和成本，提高了操作的安全性，而且反应选择性和收率相对较高。
为了实现上述的目的，本发明采用以下技术方案：
一种氮掺杂碳材料包裹钴催化剂，其制备方法包括如下步骤：
1)向2-甲基咪唑溶液中加入硅溶胶，分散均匀，得到液溶胶，常温下边搅拌边将硝酸钴溶液加入到液溶胶中，2-甲基咪唑、硅溶胶与硝酸钴的比例为20-50mol:1L:1mol，搅拌反应3-10h，反应完成后，将所得的混合体系离心、过滤，将滤饼依次用水、甲醇 洗涤，将所得的固体物干燥，得到ZIF-67@SiO2材料；
2)在氮气保护下，将步骤1)所得的ZIF-67@SiO2材料在400-1200℃下煅烧6-10h，煅烧完成后，将所得的产物用氢氟酸溶液洗去SiO2及表面不稳定的钴纳米粒子，再用蒸馏水洗涤至中性，干燥，得到氮掺杂碳材料包裹钴催化剂，简称CN@Co。
进一步，所述的煅烧温度为600-900℃。
进一步，所述的氮掺杂碳材料包裹钴催化剂中钴的质量分数为5％-15％。
一种利用氮掺杂碳材料包裹钴催化剂制备仲胺类化合物的方法，包括如下步骤：
在有机溶剂中，加入硝基化合物、甲酸、羰基化合物和所述的氮掺杂碳材料包裹钴催化剂CN@Co，硝基化合物、羰基化合物和甲酸的摩尔比为1:1.5-3:4-5，硝基化合物与CN@Co的摩尔质量比为35-45g：1mol，通入氮气置换体系中氧气，在反应温度为90-220℃的条件下无氧反应13-18小时，得到仲胺类化合物。
进一步，所述的硝基化合物为硝基苯、邻硝基甲苯、间硝基甲苯、对硝基甲苯、对氟硝基苯、对氯硝基苯、对甲氧基硝基苯、对硝基苯腈、3-硝基丙烷、硝基环己烷、对硝基苯酚和对硝基苯乙酮中的任意一种。
进一步，所述羰基化合物为对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、苯甲醛、对氟苯甲醛、对氯苯甲醛、2-萘甲醛、2-噻吩甲醛、呋喃甲醛、4-吡啶甲醛、环己基甲醛、正庚醛、异丁醛、二苯甲酮、苯乙酮、环己酮、对甲基氨基苯甲醛、对甲酰基苯甲酸和4-甲酰基-N-异丙基苯甲酰胺中的任意一种。
进一步，所述的有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、异丙醇、水、乙酸乙酯或正己烷。
进一步，所述的反应温度为150-190℃。
本发明与现有技术相比，具有以下优点和效果：
1、本发明将制备ZIF-67材料的2-甲基咪唑分散在硅溶胶中，再将其与硝酸钴溶液反应，制得掺杂SiO2的ZIF-67@SiO2材料，再将ZIF-67@SiO2材料进行煅烧即可得到本发明的氮掺杂碳材料包裹钴催化剂。由此可见，本发明的氮掺杂碳材料包裹钴催化剂制备方法简单易操作，成本低。
2、本发明在制备氮掺杂碳材料包裹钴催化剂的过程中添加了SiO2，SiO2作为模板，增加了催化剂的比表面积。
3、本发明利用成本相对较低的氮掺杂碳材料包裹钴催化剂制备仲胺化合物，与现有制备仲胺化合物的方法相比，不仅成本低，而且反应选择性高，收率高。
4、本发明制备伯胺化合物的方法中，利用甲酸做氢源，避免了氢气做氢源的危险性以及其对设备的高要求。
附图说明
图1为实施例1制备的氮掺杂碳材料包裹钴催化剂的透射电子显微镜图。
图2为实施例1-3制备的氮掺杂碳材料包裹钴催化剂的X射线衍射图谱(XRD图谱)。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
以下实施例中所用硅溶胶中SiO2浓度为20wt.％。
实施例1
一种氮掺杂碳材料包括钴催化剂，由以下方法制备而成：
1)将5.5g2-甲基咪唑溶解于20mL水中，得到2-甲基咪唑溶液，向2-甲基咪唑溶液加入2mL硅溶胶，分散均匀，得到液溶胶，将0.45g六水合硝酸钴溶于3mL水，得到硝酸钴溶液，常温下(25℃)边搅拌边将硝酸钴溶液滴加到硅溶胶中，搅拌反应6h，反应完成后，将所得的混合体系离心、过滤，将滤饼依次用水、甲醇洗涤，将所得的固体物真空干燥，得到ZIF-67@SiO2材料；
2)在氮气保护下，将步骤1)所得的ZIF-67@SiO2材料在600℃下煅烧8h，煅烧完成后，将所得的产物用10wt.％氢氟酸溶液浸泡5h，去除SiO2及表面不稳定的钴纳米粒子，再用蒸馏水洗涤至中性，干燥，得到氮掺杂碳材料包裹钴催化剂，简称CN@Co，标记为催化剂A，其中钴的质量分数为9％。
对本实施例制备的氮掺杂碳材料包裹钴催化剂用透射电子显微镜进行扫描，所得的透射电子显微镜图如图2所示，从图2中可以清晰地看到钴纳米粒子，表明该催化剂中钴纳米粒子存在。
实施例2
与实施例1的操作及步骤相同，只改变煅烧温度，煅烧温度变为800℃，得到的氮掺杂碳材料包裹钴催化剂CN@Co，标记为催化剂B。
实施例3
与实施例1的操作及步骤相同，只改变煅烧温度，煅烧温度变为900℃，得到的氮掺杂碳材料包裹钴催化剂CN@Co，标记为催化剂C。
对实施例1-3制备的氮掺杂碳材料包裹钴催化剂进行X射线衍射分析，所得的X射线衍射图谱如图2所示，从图2中可以看出，在2θ＝44.1°、51.5°和75.8°处的三个峰均为钴纳米粒子特征峰，进一步表明钴纳米粒子存在。
实施例4
利用氮掺杂碳材料包裹钴催化剂制备仲胺类化合物的方法，其步骤是：
向高压反应釜中加入10mL四氢呋喃、180μL甲酸(88wt.％、分析纯)、1mmol硝基苯、2mmol苯甲醛和40mg催化剂B，密封高压反应釜，通入氮气以置换反应釜中空气，同时在氮气氛围下边搅拌加热反应釜至温度为170℃，继续保温搅拌15小时，得到N-苄基苯胺，转化率为100％，产率为97％。
实施例5-6
与实施例4的操作及步骤相同，只改变加入的催化剂，同样得到N-苄基苯胺，转化率相同，产率不同，具体如表1所示：
表1
实施例 催化剂 转化率(％) N-苄基苯胺产率(％)
4 催化剂B 100 97
5 催化剂C 100 91
6 催化剂A 100 80
实施例7-11
与实施例4的操作及步骤相同，只改变反应温度，同样得到N-苄基苯胺，但转化率和产率均不同，具体如表2所示：
表2
实施例 反应温度(℃) 转化率(％) 苄胺产率(％)
7 90 60 0
8 110 100 8
9 130 100 30
10 150 100 82
4 170 100 97
11 190 100 97
实施例12
与实施例4的操作及步骤相同，只改变甲酸体积，同样得到N-苄基苯胺，转化率相同，但产率不同，具体如表3所示：
表3
实施例 甲酸体积(μL) 转化率(％) 产率(％)
13 160 100 55
4 180 100 97
实施例13-18
与实施例4的操作及步骤相同，只改变有机溶剂，同样得到N-苄基苯胺，转化率相同，但产率均不同，具体如表4所示：
表4
实施例 有机溶剂 转化率(％) 产率(％)
4 四氢呋喃 100 97
13 甲苯 100 81
14 异丙醇 100 75
15 水 100 80
16 乙酸乙酯 100 87
17 正己烷 100 73
实施例18-20
与实施例4的操作及步骤相同，只改变苯甲醛摩尔量，同样得到N-苄基苯胺，转化率相同但产率不同，具体如表5所示：
表5
实施例21-51
与实施例4操作及步骤相同，只改变羰基化合物和硝基有化合物的种类，得到的仲胺类化合物(产物)，转化率和产率均不同，具体如表6所示：
表6

Claims (4)

1.一种利用氮掺杂碳材料包裹钴催化剂制备仲胺类化合物的方法，其特征在于包括如下步骤：
在溶剂中，加入硝基化合物、甲酸、羰基化合物和所述的氮掺杂碳材料包裹钴催化剂CN@Co，硝基化合物、羰基化合物和甲酸的摩尔比为1:1.5-3:4-5，硝基化合物与CN@Co的摩尔质量比为1mol：35-45g，通入氮气置换体系中氧气，在反应温度为150-190℃的条件下反应13-18小时，得到仲胺类化合物；所述的溶剂为四氢呋喃、甲苯、异丙醇、水、乙酸乙酯或正己烷；
所述氮掺杂碳材料包裹钴催化剂的制备方法包括如下步骤：
1）向2-甲基咪唑溶液中加入硅溶胶，分散均匀，得到液溶胶，常温下边搅拌边将硝酸钴溶液加入到液溶胶中，2-甲基咪唑、硅溶胶与硝酸钴的比例为20-50mol:1L:1mol，搅拌反应3-10h，反应完成后，将所得的混合体系离心、过滤，将滤饼依次用水、甲醇洗涤，将所得的固体物干燥，得到ZIF-67@SiO2材料；
2）在氮气保护下，将步骤1）所得的ZIF-67@SiO2材料在800-900℃下煅烧6-10h，煅烧完成后，将所得的产物用氢氟酸溶液洗去SiO2及表面不稳定的钴纳米粒子，再用蒸馏水洗涤至中性，干燥，得到氮掺杂碳材料包裹钴催化剂，简称CN@Co。
2.根据权利要求1所述的利用氮掺杂碳材料包裹钴催化剂制备仲胺类化合物的方法，其特征在于：所述的氮掺杂碳材料包裹钴催化剂中钴的质量分数为5%-15%。
3.根据权利要求1所述的利用氮掺杂碳材料包裹钴催化剂制备仲胺类化合物的方法，其特征在于：所述的硝基化合物为硝基苯、邻硝基甲苯、间硝基甲苯、对硝基甲苯、对氟硝基苯、对氯硝基苯、对甲氧基硝基苯、对硝基苯腈、3-硝基丙烷、硝基环己烷、对硝基苯酚和对硝基苯乙酮中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的利用氮掺杂碳材料包裹钴催化剂制备仲胺类化合物的方法，其特征在于：所述羰基化合物为对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、苯甲醛、对氟苯甲醛、对氯苯甲醛、2-萘甲醛、2-噻吩甲醛、呋喃甲醛、4-吡啶甲醛、环己基甲醛、正庚醛、异丁醛、二苯甲酮、苯乙酮、环己酮、对甲基氨基苯甲醛、对甲酰基苯甲酸和4-甲酰基-N-异丙基苯甲酰胺中的任意一种。
CN201611270223.5A 2016-12-31 2016-12-31 一种氮掺杂碳材料包裹钴催化剂及利用其制备仲胺类化合物的方法 Expired - Fee Related CN106622244B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611270223.5A CN106622244B (zh) 2016-12-31 2016-12-31 一种氮掺杂碳材料包裹钴催化剂及利用其制备仲胺类化合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611270223.5A CN106622244B (zh) 2016-12-31 2016-12-31 一种氮掺杂碳材料包裹钴催化剂及利用其制备仲胺类化合物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106622244A CN106622244A (zh) 2017-05-10
CN106622244B true CN106622244B (zh) 2019-06-14

Family

ID=58838434

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611270223.5A Expired - Fee Related CN106622244B (zh) 2016-12-31 2016-12-31 一种氮掺杂碳材料包裹钴催化剂及利用其制备仲胺类化合物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106622244B (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108380232B (zh) * 2018-02-27 2020-09-04 中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院 钴基催化剂、其制法及其在合成3-羟基羧酸酯中的应用
CN108479781B (zh) * 2018-04-08 2021-01-26 盐城工学院 石墨碳包裹纳米钴介孔复合材料、其制备方法及应用
CN109731597A (zh) * 2018-04-23 2019-05-10 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种氮掺杂生物质基碳材料负载催化剂及其制备和应用
CN109881217B (zh) * 2019-03-29 2020-10-09 昆明理工大学 锰电积用碳纤维基非晶态Pb-Mn-RuOx梯度阳极材料及制备方法
CN110124722A (zh) * 2019-06-11 2019-08-16 河北科技大学 一种氮掺杂碳基金属单原子催化剂及其制备方法和应用
CN110302821A (zh) * 2019-06-21 2019-10-08 南京理工大学 氮掺杂多孔钴碳材料及其制备方法与应用
CN110975921B (zh) * 2019-12-25 2021-02-12 武汉理工大学 具有磁性多孔结构的氮掺杂钴基碳材料的制备方法及应用
CN112375041B (zh) * 2020-10-30 2022-08-16 暨南大学 一种2位取代苯并咪唑类化合物的制备方法
CN114797927A (zh) * 2021-01-27 2022-07-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种复合载体材料负载钴基催化剂及制备与应用
CN114108012B (zh) * 2021-12-07 2023-06-02 湖南大学 通过电催化c-n还原偶联构建仲胺类化合物的方法
CN114849711B (zh) * 2022-04-27 2023-08-11 苏州大学 一种金属纳米催化剂、其制备方法及应用
CN115155640B (zh) * 2022-07-19 2023-09-05 海南华瑞医药有限公司 一种钼催化剂、催化组合物及其在制取胺类化合物中的应用
CN116037188A (zh) * 2023-01-12 2023-05-02 湖北工业大学 双功能负载型高效非贵金属催化材料及其制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103097336A (zh) * 2010-09-11 2013-05-08 奥克塞有限公司 由醛制备脂肪族伯胺的方法
CN105668548A (zh) * 2016-03-29 2016-06-15 北京化工大学 核壳结构定制高分散共掺杂多孔碳的新方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103097336A (zh) * 2010-09-11 2013-05-08 奥克塞有限公司 由醛制备脂肪族伯胺的方法
CN105668548A (zh) * 2016-03-29 2016-06-15 北京化工大学 核壳结构定制高分散共掺杂多孔碳的新方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Base-Free Oxidation of Alcohols to Esters at Room Temperature and Atomospheric Conditions using Nanoscale Co-Based Catalysts";Wei Zhong et al.;《ACS Catalysis》;20150212;第5卷(第3期);第1850-1856页
"Cobalt-based nanocatalysts for green oxidation and hydrogenation processes";Rajenahally V Jagadeesh et al.;《Nature Protocls》;20151230;第10卷;第916-926页
"CoO@Co and N-doped mesoporous carbon composites derived from ionic liquids as cathode catalysts for rechargeable lithium-oxygen batteries";Wenpeng Ni et al.;《Journal of Materials Chemistry A》;20160414;第4卷;第7746-7753页

Also Published As

Publication number Publication date
CN106622244A (zh) 2017-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106622244B (zh) 一种氮掺杂碳材料包裹钴催化剂及利用其制备仲胺类化合物的方法
CN106552661B (zh) 一种氮掺杂碳材料负载钴催化剂及利用其催化加氢还原胺化制备胺类化合物的方法
Hosseini-Sarvari et al. Nano copper (i) oxide–zinc oxide catalyzed coupling of aldehydes or ketones, secondary amines, and terminal alkynes in solvent-free conditions
Jamil et al. N-Methylation of amines and nitroarenes with methanol using heterogeneous platinum catalysts
Fan et al. Mild hydrogenation of quinoline to decahydroquinoline over rhodium nanoparticles entrapped in aluminum oxy-hydroxide
JP6800206B2 (ja) グリセロールのアリルアルコールへの直接脱酸素脱水素反応のためのレニウム含有担持不均一系触媒の使用
CN108993495B (zh) 含羰基或羟基化合物催化脱氧制备烷烃类化合物的方法
CN106513028B (zh) 一种催化剂及其制备方法和在还原硝基类化合物中的应用
CN109622017A (zh) 一种氮掺杂碳材料负载钴催化剂及其制备方法和在醛类化合物还原胺化中的应用
CN106824244B (zh) 一种氮掺杂碳材料包裹钴催化剂在还原偶联反应制备仲胺类化合物中的应用
CN106543115A (zh) 一种利用氢转移反应催化糠醛制备糠醇的方法
CN109364952B (zh) 由芳香硝基化合物与苯甲醛或糠醛及其衍生物合成亚胺的催化剂及制法和应用
CN106902835B (zh) 一种铈改性负载型镍基催化剂及其制备方法和应用
CN108273507B (zh) 一种催化加氢还原腈类化合物的方法
Kalbasi et al. Preparation, characterization and catalyst application of ternary interpenetrating networks of poly 4-methyl vinyl pyridinium hydroxide–SiO2–Al2O3
Sercheli et al. Guanidines encapsulated in zeolite Y and anchored to MCM-41: synthesis and catalytic activity
CN108160098B (zh) 一种c-n材料催化剂及利用其催化硝基化合物的还原制备胺类化合物的方法
CN116273006A (zh) 一种卤素改性镍铝水滑石及其制备方法和在木质素催化加氢中的应用
CN107262148B (zh) 一种条状晶粒钛硅分子筛及其合成方法和应用
CN109761774A (zh) 一种配体螺环二酚的合成方法
CN105111044A (zh) 由丁烯醇合成异戊烯醇的方法
Wang et al. Nanostructured molybdenum oxides and their catalytic performance in the alkylation of arenes
CN114082441A (zh) 一种mfi分子筛及其制备方法与应用
US6403833B1 (en) Single step hydrogenation of nitrobenzene to p-aminophenol
CN104364244B (zh) 制备单‑n‑烷基哌嗪的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190614

Termination date: 20211231