CN106550604B - 接着剂组成物、接着膜、光学构件及接着片 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种接着膜,包含:(A)(甲基)丙烯酸类共聚物、(B)光聚合起始剂以及(C)碳化二亚胺固化剂,且具有如通过等式1所计算,10%或低于10%的凝胶分率差异的绝对值:[等式1]凝胶分率差异=GF7‑GF1(GF7及GF1与实施方式中定义相同)。本发明具有长适用期以提供优良加工性能,可在短老化时间之后显示实际接着效能以提供优良生产力,且亦可显示优良耐久性及抗漏光性。本发明另提供一种接着剂组成物、一种光学构件以及一种接着片。
Description
技术领域
本发明涉及接着剂组成物、接着膜、光学构件及接着片。
背景技术
近来,平板显示器(FPD),诸如液晶显示器(LCD)、电浆显示面板(PDP)以及有机电致发光(EL)显示器的使用渐增。因此,需要改善用于FPD的接着剂的加工性能及生产力。
专利文献1揭示一种用于偏光板的接着剂组成物,其通过用活性能量射线对包括丙烯酸类共聚物及活性能量可固化化合物的接着材料进行照射来制备。在此特征下,用于光学膜的接着剂组成物在高温及高湿度条件下显示优良耐久性及抗漏光性。
专利文献2揭示一种接着剂组成物,其包括(甲基)丙烯酸酯(A),所述(甲基)丙烯酸酯(A)具有600,000g/mol至2,000,000g/mol的重量平均分子量且含有具有氮原子的单体作为单体单元;及活性能量可固化组分(B)。不同于专利文献1,专利文献2中所揭示的接着剂组成物不采用异氰酸酯类交联剂且在用活性能量射线照射之后需要约12小时的老化时间来获得实际接着效能。在此特征下,用于光学膜的接着剂组成物在高温及高湿度的条件下显示优良耐久性。
然而,由专利文献1中所揭示的接着剂组成物形成的接着层在用活性能量射线照射之后需要长达10天的老化时间来获得实际接着效能,且具有低生产力的问题。另外,因为专利文献1中所揭示的接着剂组成物采用异氰酸酯类交联剂(异氰酸酯类固化剂),所以异氰酸酯类交联剂中的未反应单体可能危害工人的呼吸器官。此外,接着剂组成物具有短适用期,由此提供低生产力。
另外,虽然专利文献2中所揭示的接着剂组成物不采用异氰酸酯类交联剂,但接着剂组成物采用具有包括呈异氰酸酯三聚体的异氰尿酸酯的结构(异氰尿酸酯结构)的活性能量可固化化合物。具有异氰尿酸酯结构的活性能量可固化化合物显示与(甲基)丙烯酸类共聚物的低反应性,且因此仍然需要约12小时的老化时间来获得实际接着效能。相关技术的实例揭示于日本专利特许公开案第2006-235568号(专利文献1)及日本专利特许公开案第2013-203899号(专利文献2)中。
发明内容
发明目的
本发明的一个目的在于提供一种压感接着膜及一种压感接着剂组成物,其具有长适用期及优良加工性能。
本发明的另一个目的在于提供一种压感接着膜及一种压感接着剂组成物,其在短老化时间之后显示实际接着效能以提供优良生产力。
本发明的另一个目的在于提供一种压感接着膜及一种压感接着剂组成物,其具有优良抗漏光性及耐久性。
本发明又另一个目的在于提供一种光学构件,其具有由压感接着膜及压感接着剂组成物形成的压感接着层。
本发明又另一个目的在于提供一种压感接着片,其具有由压感接着膜及压感接着剂组成物形成的压感接着层。
解决问题的技术方案
作为此项技术中解决以上问题的密集研究的结果,本发明人发现所述问题可通过包含(甲基)丙烯酸类共聚物((meth)acrylic copolymer)、光聚合起始剂、硅烷偶合剂以及不含异氰酸酯基(isocyanate group)的碳化二亚胺(carbodiimide)固化剂的接着膜及接着剂组成物来解决。已基于此发现实现本发明。
本发明的一个方面是关于一种接着膜。在一个实施例中,接着膜包含:(A)(甲基)丙烯酸类共聚物、(B)光聚合起始剂以及(C)碳化二亚胺固化剂,且具有如通过等式1所计算的10%或低于10%的凝胶分率差异的绝对值:
[等式1]
凝胶分率差异=GF7-GF1
其中GF7为如通过等式2所计算,在用活性能量射线照射,接着在23℃及45%RH(相对湿度)下老化7天之后的凝胶分率,且GF1为如通过等式2所计算,在用活性能量射线照射,接着在23℃及45%RH下老化1小时之后的凝胶分率:
[等式2]
其中W1为通过接着膜经受活性能量射线照射,接着在23℃及45%RH下老化1小时或7天所获得的样本的重量;W2为线网(200网目)的重量;且W3为线网与接着膜的样本的总重量,将其置于样品瓶中,在添加30克乙酸乙酯至样品瓶之后在25℃下静置1天,且在90℃下干燥1小时。
在一个实施例中,接着膜在用活性能量射线照射,接着在23℃及45%RH下老化7天之后可具有65%至92%的凝胶分率。
在一个实施例中,接着膜可包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A);光聚合起始剂(B);以及碳化二亚胺固化剂(C)。
在一个实施例中,接着膜可包含100重量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(A);0.05重量份至4重量份的光聚合起始剂(B);以及0.05重量份至5重量份的碳化二亚胺固化剂(C)。
在一个实施例中,碳化二亚胺固化剂(C)可为不含异氰酸酯基的碳化二亚胺固化剂。
在一个实施例中,接着膜可还包含(D)硅烷偶合剂。
在一个实施例中,接着膜可包含以100重量份(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的0.05重量份至0.5重量份的硅烷偶合剂(D)。
在一个实施例中,接着膜可还包含以100重量份(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的9重量份或低于9重量份的(E)活性能量可固化化合物。
在一个实施例中,接着膜可还包含以100重量份(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的1重量份至8重量份的(E)活性能量可固化化合物。
在一个实施例中,光聚合起始剂(B)及活性能量可固化化合物(E)可以1∶1至1∶50的重量比存在。
在一个实施例中,光聚合起始剂(B)及碳化二亚胺固化剂(C)可以1∶0.1至1∶15的重量比存在。
在一个实施例中,接着膜可还包含以100重量份(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的0.2重量份至5重量份的(F)抗静电剂。
在一个实施例中,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可包含以100重量份(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的90重量份至99.9重量份的(a-1)(甲基)丙烯酸酯单体及0.1重量份至10重量份的(a-2)含羧基的单体与(a-3)含羟基的(甲基)丙烯酸单体中的至少一者。
在另一个实施例中,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可包含以100重量份(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的90重量份至99.5重量份的(a-1)(甲基)丙烯酸酯单体、0.5重量份至10重量份的(a-2)含羧基的单体以及其余部分的(a-3)含羟基的(甲基)丙烯酸单体,且(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)、含羧基的单体(a-2)以及含羟基的(甲基)丙烯酸单体(a-3)的总和可为100重量份。
在一个实施例中,接着膜可具有1牛顿/25毫米至6牛顿/25毫米的接着强度。
本发明的另一方面是关于一种接着剂组成物。在一个实施例中,接着剂组成物可包含100重量份的(A)(甲基)丙烯酸类共聚物;0.05重量份至4重量份的(B)光聚合起始剂;以及0.05重量份至5重量份的(C)不含异氰酸酯基的碳化二亚胺固化剂。
在一个实施例中,接着剂组成物可还包含以100重量份(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的0.05重量份至0.5重量份的(D)硅烷偶合剂。
在一个实施例中,接着剂组成物可还包含以100重量份(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的9重量份或低于9重量份的(E)活性能量可固化化合物。
在一个实施例中,接着剂组成物可还包含以100重量份(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的1重量份至8重量份的活性能量可固化化合物(E)。
在一个实施例中,光聚合起始剂(B)及活性能量可固化化合物(E)可以1∶1至1∶50的重量比存在。
在一个实施例中,光聚合起始剂(B)及碳化二亚胺固化剂(C)可以1∶0.1至1∶15的重量比存在。
在一个实施例中,活性能量可固化化合物(E)可具有直链结构或分支链结构。
在一个实施例中,接着剂组成物可还包含以100重量份(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的0.2重量份至5重量份的(F)抗静电剂。
在一个实施例中,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可包含以100重量份(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的90重量份至99.9重量份的(a-1)(甲基)丙烯酸酯单体及0.1重量份至10重量份的(a-2)含羧基的单体与(a-3)含羟基的(甲基)丙烯酸单体中的至少一者。
在另一个实施例中,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可包含以100重量份(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的90重量份至99.5重量份的(a-1)(甲基)丙烯酸酯单体、0.5重量份至10重量份的(a-2)含羧基的单体以及其余部分的(a-3)含羟基的(甲基)丙烯酸单体。
在一个实施例中,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可具有500,000g/mol至2,000,000g/mol的重量平均分子量。
在一个实施例中,接着剂组成物可具有在25℃下300毫帕·秒至7000毫帕·秒的黏度。
在一个实施例中,如经由在接着剂处理之后储存1小时所量测,接着剂组成物可具有70%或超过70%的凝胶分率。
在一个实施例中,进行接着剂处理且接着静置于23℃及45%RH下7天的接着剂组成物的凝胶分率可为如在接着剂处理之后储存1小时所量测的其凝胶分率的95%至105%。
本发明的另一方面是关于一种包括如上阐述的接着膜的光学构件,或一种由如上阐述的接着剂组成物形成的接着层。
在一个实施例中,接着层可具有1牛顿/25毫米至6牛顿/25毫米的接着强度。
在一个实施例中,光学构件可通过在偏光板上形成接着膜或接着层来形成。
本发明的另一方面是关于一种包括如上阐述的接着膜的接着片或一种由如上阐述的接着剂组成物形成的接着层。
发明效果
根据本发明,可提供一种接着膜及一种接着剂组成物,其具有长适用期以提供优良加工性能,可在短老化时间之后显示实际接着效能以提供优良生产力,且亦可显示优良耐久性及抗漏光性。
具体实施方式
在下文中,将参考随附附图详细描述本发明的实施例。应了解本发明不限于以下实施例。如本文所用,“(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)”及“(甲基)丙烯酸((meth)acrylic acid)”通常指“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”。同样,含(甲基)的化合物,诸如“(甲基)丙烯酸”亦指其中具有或不具有“甲基”的化合物。
另外,如本文所用,指示一定范围的表述,亦即“X至Y”意谓“大于X或等于X至小于Y或等于Y”。此外,除非本文中另有说明,否则操作及特性量测在室温(20℃至25℃)/40%至50%相对湿度的条件下进行。
接着膜
本发明的一个方面是关于一种接着膜。接着膜包括(A)(甲基)丙烯酸类共聚物、(B)光聚合起始剂以及(C)碳化二亚胺固化剂。举例而言,接着膜可由包含下文描述的(A)(甲基)丙烯酸类共聚物、(B)光聚合起始剂以及(C)碳化二亚胺固化剂的接着剂组成物形成。
接着膜具有如通过等式1所计算,10%或低于10%的凝胶分率差异的绝对值:
[等式1]
凝胶分率差异=GF7-GF1
其中GF7为如通过等式2所计算,在用活性能量射线照射,接着在23℃及45%RH(相对湿度)下老化7天之后的凝胶分率,且GF1为如通过等式2所计算,在用活性能量射线照射,接着在23℃及45%RH下老化1小时之后的凝胶分率:
[等式2]
其中W1为通过接着膜经受活性能量射线照射,接着在23℃及45%RH下老化1小时或7天所获得的样本的重量;W2为线网(200网目)的重量;且W3为线网与接着膜的样本的总重量,将其置于样品瓶中,在添加30克乙酸乙酯至样品瓶之后在25℃下静置1天,且在90℃下干燥1小时。
在凝胶分率差异的以上绝对值下,接着膜可显示在实际接着效能及稳定性方面的优良特性。在一个实施例中,接着膜可具有0%至10%的凝胶分率差异的绝对值。在另一个实施例中,接着膜可具有0%至5%的凝胶分率差异的绝对值。在另一个实施例中,接着膜可具有0%至3%的凝胶分率差异的绝对值。举例而言,接着膜可具有0%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%或10%的凝胶分率差异的绝对值。
在一个实施例中,接着膜在用活性能量射线照射,接着在23℃及45%RH下老化7天之后可具有65%至92%的凝胶分率。在凝胶分率的此范围内,接着膜可长时间稳定显示实际接着效能且可具有优良稳定性。在另一个实施例中,接着膜在此等条件下可具有69%至88%的凝胶分率。举例而言,接着膜在用活性能量射线照射,接着在23℃及45%RH下老化7天之后可具有65%、66%、67%、68%、69%、70%、71%、72%、73%、74%、75%、76%、77%、78%、79%、80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%或92%的凝胶分率。
在一个实施例中,接着膜可具有1微米至10毫米的厚度(干燥后的厚度)。在另一个实施例中,接着膜可具有5微米至1.5毫米的厚度。
活性能量射线可为紫外光或电子束。当UV光用作活性能量射线时,高压汞蒸汽灯、无电极灯、氙气灯或金属卤化物灯可用作光源,且当电子束用作活性能量射线时,电子束加速器可用作光源。
活性能量射线可在50mJ/cm2至1,000mJ/cm2的通量下辐射。在此范围内,可使接着膜的组分中包含的烯系双键产生足够反应,从而提供所需接着特征及在暴露于环境改变时的耐久性,且允许在对接着层或基板无破坏下交联。在一个实施例中,活性能量射线可在100mJ/cm2至700mJ/cm2的通量下辐射。在另一个实施例中,活性能量射线可在120mJ/cm2至500mJ/cm2的通量下辐射。
在一个实施例中,接着剂组成物可使用金属卤化物灯用UV光在500mW/cm2至2,000mW/cm2的照射度下照射下。照射可进行一定时段,例如1秒至10秒。照射可在任何氛围中,例如在空气中进行,或可在诸如氮气或氩气氛围的惰性气体氛围中进行,使得光固化在不受空气中的氧影响下进行。此外,照射可在室温下进行或可在加热至40℃至80℃的温度的阶段进行。
在一个实施例中,接着膜可包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A);光聚合起始剂(B);以及碳化二亚胺固化剂(C)。
在一个实施例中,接着膜可包含100重量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(A);0.05重量份至4重量份的光聚合起始剂(B);以及0.05重量份至5重量份的碳化二亚胺固化剂(C)。
在一个实施例中,碳化二亚胺固化剂(C)可为不含异氰酸酯基的碳化二亚胺固化剂。
接着剂组成物
本发明的另一方面是关于一种接着剂组成物,其包含:100重量份的(甲基)丙烯酸类共聚物、0.05重量份至4重量份的光聚合起始剂、0.05重量份至0.5重量份的硅烷偶合剂以及0.05重量份至5重量份的碳化二亚胺固化剂。在此等组分下,接着剂组成物在不使用包含异氰酸酯类交联剂或异氰尿酸酯(isocyanurate)结构的活性能量可固化化合物下具有长适用期及优良加工性能。另外,已知接着剂组成物需要老化约12小时以实现实际接着效能,而根据本发明的接着剂组成物即使老化一小时或少于一小时也可获得实际接着效能,由此确保优良生产力。此外,由根据本发明的接着剂组成物形成的接着层显示优良耐久性及抗漏光性。
因此,根据本发明的接着剂组成物有效黏结各种对象,且因此由根据本发明的接着剂组成物形成的接着层可适合用作尤其光学构件或接着片的接着层。
(A)(甲基)丙烯酸类共聚物
根据本发明的接着膜及接着剂组成物包含(甲基)丙烯酸类共聚物(称为“(甲基)丙烯酸类共聚物(A)”或简称为“组分(A)”)。
根据本发明,具有诸如羧基、羟基及胺基的交联点的任何化合物可用于(甲基)丙烯酸类共聚物中。此类(甲基)丙烯酸类共聚物可采用相关技术中通常用于接着剂组成物的任何化合物。详言之,(甲基)丙烯酸类共聚物可由(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)以及含羧基的单体(a-2)与含羟基的(甲基)丙烯酸单体(a-3)中的至少一者构成。
在一个实施例中,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可包含以100重量份(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的90重量份至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)及0.1重量份至10重量份的含羧基的单体(a-2)与含羟基的(甲基)丙烯酸单体(a-3)中的至少一者。
在一个实施例中,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可包含90重量份至99.5重量份的(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)、0.5重量份至10重量份的含羧基的单体(a-2)以及其余部分的含羟基的(甲基)丙烯酸单体(a-3)(其条件为(甲基)丙烯酸酯单体、含羧基的单体以及含羟基的(甲基)丙烯酸单体的总和为100重量份)。举例而言,以100重量份(甲基)丙烯酸酯单体、含羧基的单体及含羟基的(甲基)丙烯酸单体计,(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)可以90重量份、90.5重量份、91重量份、91.5重量份、92重量份、92.5重量份、93重量份、93.5重量份、94重量份、94.5重量份、95重量份、95.5重量份、96重量份、96.5重量份、97重量份、97.5重量份、98重量份、98.5重量份、99重量份或99.5重量份的量存在。此外,以100重量份(甲基)丙烯酸酯单体、含羧基的单体及含羟基的(甲基)丙烯酸单体计,含羧基的单体(a-2)可以0.5重量份、1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份、5.5重量份、6重量份、6.5重量份、7重量份、7.5重量份、8重量份、8.5重量份、9重量份、9.5重量份或10重量份的量存在。
在此类组分下,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)具有与下文描述的碳化二亚胺固化剂(C)的适合交联点。因此,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可有效防止漏光或接着层因交联程度过高而起泡,同时防止接着层因交联程度过低而使得耐久性退化。
举例而言,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可包含97重量份至99.5重量份的(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)、0.5重量份至3重量份的含羧基的单体(a-2)以及其余部分的含羟基的(甲基)丙烯酸单体(a-3)(其条件为(甲基)丙烯酸酯单体、含羧基的单体以及含羟基的(甲基)丙烯酸单体的总和为100重量份)。举例而言,以100重量份(甲基)丙烯酸酯单体、含羧基的单体及含羟基的(甲基)丙烯酸单体计,(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)可以97重量份、97.1重量份、97.2重量份、97.3重量份、97.4重量份、97.5重量份、97.6重量份、97.7重量份、97.8重量份、97.9重量份、98重量份、98.1重量份、98.2重量份、98.3重量份、98.4重量份、98.5重量份、98.6重量份、98.7重量份、98.8重量份、98.9重量份、99重量份、99.1重量份、99.2重量份、99.3重量份、99.4重量份或99.5重量份的量存在。举例而言,以100重量份(甲基)丙烯酸酯单体、含羧基的单体及含羟基的(甲基)丙烯酸单体计,含羧基的单体(a-2)可以0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、1.1重量份、1.2重量份、1.3重量份、1.4重量份、1.5重量份、1.6重量份、1.7重量份、1.8重量份、1.9重量份、2重量份、2.1重量份、2.2重量份、2.3重量份、2.4重量份、2.5重量份、2.6重量份、2.7重量份、2.8重量份、2.9重量份或3重量份的量存在。
(a-1)(甲基)丙烯酸酯单体
(甲基)丙烯酸酯单体(称为“(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)”或简称为“组分(a-1)”)为其中不含羟基的(甲基)丙烯酸的酯。(甲基)丙烯酸酯单体的实例可包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸第三辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十三酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4-正丁基环己酯、2-乙基己基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、(甲基)丙烯酸甲基-3-甲氧基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸4-丁基苯酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2,4,5-四甲基苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、聚氧化乙烯单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸十五氟氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二溴丙酯以及(甲基)丙烯酸三溴苯酯,但不限于此。这些可单独或以其组合使用。
在一个实施例中,可使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯以及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯中的至少一者。在另一个实施例中,可使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯以及(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯中的至少一者。
(a-2)含羧基的单体
含羧基的单体(称为“含羧基的单体(a-2)”或简称为“组分(a-2)”)为其中具有至少一个羧基的不饱和单体。含羧基的单体的实例可包含(甲基)丙烯酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸酐、丁烯酸、伊康酸、伊康酸酐、肉豆蔻油酸、棕榈油酸以及油酸,但不限于此。这些可单独或以其组合使用。
在一个实施例中,可使用(甲基)丙烯酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸酐、丁烯酸、伊康酸以及伊康酸酐中的至少一者。在另一个实施例中,可使用(甲基)丙烯酸。
(a-3)含羟基的(甲基)丙烯酸单体
含羟基的(甲基)丙烯酸单体(称为“含羟基的(甲基)丙烯酸单体(a-3)”或简称为“组分(a-3)”)为其中具有羟基的丙烯酸单体。含羟基的(甲基)丙烯酸单体的实例可包含(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、1,6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯基氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环己酯、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺以及环己烷二甲醇单丙烯酸酯,但不限于此。此外,含羟基的(甲基)丙烯酸单体可包含含缩水甘油基的化合物,诸如烷基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯,以及通过(甲基)丙烯酸加成获得的化合物。这些可单独或以其组合使用。
在一个实施例中,可使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺以及环己烷二甲醇单丙烯酸酯中的至少一者。在另一个实施例中,可使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯以及N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺中的至少一者。
其他单体
根据本发明,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可还包含除单体(a-1)至单体(a-3)外的单体,亦即可与组分(a-1)至组分(a-3)共聚的其他单体。其他单体的实例可包含含环氧基的丙烯酸单体,诸如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯以及(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯;含胺基的丙烯酸单体,诸如(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N-第三丁基胺基乙酯以及氯化甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵(甲基)丙烯酸酯;含酰胺的丙烯酸单体,诸如(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺以及N,N-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺;含磷酸酯基的丙烯酸单体,诸如2-甲基丙烯酰氧基乙基二苯基磷酸酯基(甲基)丙烯酸酯、三甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯基(甲基)丙烯酸酯以及三丙烯酰氧基乙基磷酸酯基(甲基)丙烯酸酯;含磺酸基的丙烯酸单体,诸如(甲基)丙烯酸磺丙酯钠、(甲基)丙烯酸2-磺乙酯钠以及2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸钠;含胺基甲酸酯基的丙烯酸单体,诸如胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯;含苯基的丙烯酸类乙烯基单体,诸如(甲基)丙烯酸对第三丁基苯酯及(甲基)丙烯酸邻联苯酯;含硅烷基的乙烯系单体,诸如(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙基)硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷以及甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;苯乙烯;氯苯乙烯;α-甲基苯乙烯;乙烯基甲苯;氯乙烯;乙酸乙烯酯;丙酸乙烯酯;丙烯腈;乙烯基吡啶及类似物。这些单体可单独或以其组合使用。
在一些实施例中,其他单体可以(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的总量计10重量%或低于10重量%的量存在。在其他单体的此含量范围内,接着剂组成物可显示优良接着力。在一个实施例中,其他单体可以5重量%或低于5重量%的量存在。在另一个实施例中,其他单体可以0重量%至5重量%的范围存在。举例而言,其他单体可以0、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%或10重量%的量存在。
在一个实施例中,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可包含90重量份至99.5重量份的(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)、0.5重量份至10重量份的含羧基的单体(a-2)以及其余部分的含羟基的(甲基)丙烯酸单体(a-3)(其条件为(甲基)丙烯酸酯单体、含羧基的单体以及含羟基的(甲基)丙烯酸单体的总和为100重量份)。在此类组分下,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)具有与下文描述的碳化二亚胺固化剂(C)的适合交联点。因此,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可有效防止漏光或接着层因交联程度过高而起泡,同时防止接着层因交联程度过低而使得耐久性退化。
举例而言,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可包含97重量份至99.5重量份的(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)、0.5重量份至3重量份的含羧基的单体(a-2)以及其余部分的含羟基的(甲基)丙烯酸单体(a-3)(其条件为(甲基)丙烯酸酯单体、含羧基的单体以及含羟基的(甲基)丙烯酸单体的总和为100重量份)。
组分(A)可通过此项技术中已知的使用聚合起始剂的任何典型方法,诸如溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、反相悬浮聚合、薄膜聚合以及喷雾聚合制备。聚合控制可通过热绝缘聚合、温度控制聚合以及等温聚合进行。除使用聚合起始剂起始的方法之外,照射、电磁辐射以及UV辐射亦可用于起始聚合。在这些方法中,可使用利用聚合起始剂的溶液聚合,因为此方法容易调整分子量,同时减少杂质。在一些实施例中,乙酸乙酯、甲苯、甲基乙基酮及类似物可用作溶剂。
举例而言,(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可通过添加0.01重量份至0.5重量份聚合起始剂至100重量份总量的单体,接着在氮气氛围下在60℃至90℃下反应3小时至10小时来产生。聚合起始剂可包含例如偶氮化合物,诸如偶氮二异丁腈(AIBN)、2-2′-偶氮二(2-甲基丁腈)以及偶氮双氰戊酸;有机过氧化物,诸如第三丁基过氧基特戊酸酯、第三丁基过氧基苯甲酸酯、第三丁基过氧基-2-乙基己酸酯、过氧化二-第三丁基、氢过氧化物异丙苯、过氧化苯甲酰以及氢过氧化第三丁基;以及无机过氧化物,诸如过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾以及过硫酸钠。这些起始剂可单独或以其组合使用。
组分(A)可具有500,000克/摩尔至2,000,000克/摩尔的重量平均分子量(Mw)。在一个实施例中,组分(A)可具有1,000,000克/摩尔至1,800,000克/摩尔的重量平均分子量(Mw)。在另一个实施例中,组分(A)可具有1,200,000克/摩尔至1,600,000克/摩尔的重量平均分子量(Mw)。当组分(A)具有500,000克/摩尔或超过500,000克/摩尔的重量平均分子量(Mw)时,接着剂组成物具有高度耐久性。当组分(A)具有2,000,000克/摩尔或低于2,000,000克/摩尔的重量平均分子量(Mw)时,接着剂组成物可显示提高的接着力。另外,根据本发明,重量平均分子量是基于通过如以下实例中陈述的凝胶渗透层析法量测的聚苯乙烯标准。
组分(A)可以单独或至少两种化合物组合使用。
(B)光聚合起始剂
根据本发明的接着膜及接着剂组成物包含光聚合起始剂(称为“光聚合起始剂”或简称为“组分(B)”)。在接着剂组成物中,光聚合起始剂在如下所述照射接着剂组成物的过程中产生自由基,且增强(甲基)丙烯酸类共聚物或下文描述的活性能量可固化化合物与烯系双键的反应性。因为接着剂组成物包含光聚合起始剂,所以接着剂组成物可经由短的老化时间实现实际接着效能。虽然此不限制本发明的范畴,但应了解可因包含光聚合起始剂的接着剂组成物的偏光速率比使用异氰酸酯类固化剂的热可固化接着剂组成物高而获得此结果。
光聚合起始剂的实例可包含苯乙酮化合物,诸如4-苯氧基二氯苯乙酮、4-第三丁基二氯苯乙酮、4-第三丁基三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基-丙-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基-环己基苯基酮以及2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1;安息香化合物,诸如安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚以及苯甲基二甲基缩酮;二苯甲酮化合物,诸如二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸酯、苯甲酸苯甲酰基甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4′-甲基二苯基硫、3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮以及3,3′,4,4′-四(第三丁基过氧基羰基)二苯甲酮;咪唑化合物,诸如2,2-双-2-氯苯基-4,5,4,5-四苯基-2,1,2-联咪唑以及2,2-双(2,4,6-三氰基苯基)-4,4,5,5-四苯基-1,2-联咪唑;以及其他起始剂化合物,诸如双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物、乙醛酸甲基苯酯、苯甲基、9,10-菲醌、樟脑醌、二苯并软木酮、2-乙基蒽醌、2-异丙基噻吨酮以及三嗪化合物。这些化合物可单独或以其组合使用。
光聚合起始剂可合成或可由任何市售产品中选出。光聚合起始剂的市售产品的实例可包含系列,诸如369、784、651、184、500、1000、149、819、261及类似物;系列,诸如1173(均可购自日本巴斯夫公司(BASF Japan Co.Ltd.)及其类似物。
组分(B)以100重量份组分(A)计0.05重量份至4重量份(就固体含量而言)的量存在。若组分(B)以少于0.05重量份的量存在,则即使在用活性能量射线照射,例如UV照射之后仍存在交联不足的问题。若组分(B)以超过4重量份的量存在,则接着剂组成物可能交联过度而降低接着层应力,可能在高温条件下储存时不跟随偏光器收缩,且可能引起漏光或耐久性退化。在一个实施例中,组分(B)可以0.1重量份至3.5重量份(就固体含量而言)的量存在。在另一个实施例中,组分(B)可以0.5重量份至3重量份(就固体含量而言)的量存在。举例而言,组分(B)可以0.05重量份、0.1重量份、0.5重量份、1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份或4重量份的量存在。
(C)碳化二亚胺固化剂
根据本发明的接着膜及接着剂组成物包含不含异氰酸酯基的碳化二亚胺固化剂(称为“碳化二亚胺固化剂(C)”或简称为“组分(C)”)。异氰酸酯基可由-N=C=O表示。在相关技术中,接着剂组成物包含异氰酸酯类固化剂且因此需要长老化时间,因为异氰酸酯类固化剂引起的固化反应通过热来活化。此外,异氰酸酯类交联剂中的未反应单体可能危害人员。根据本发明,接着剂组成物使用碳化二亚胺固化剂,由此提供减少老化时间及优良稳定性的优点。另外,当接着剂组成物用于偏光板中时,接着剂组成物中使用碳化二亚胺固化剂可提高接着层与偏光板之间的接着性。
或者,考虑到减少接着剂组成物的适用期及人员安全,根据本发明的接着剂组成物可不包含异氰酸酯类固化剂。
[式1]
采用含有异氰酸酯基的碳化二亚胺固化剂的接着剂组成物具有减少的适用期。相信此类问题是由于异氰酸酯类固化剂即使在室温下的逐渐交联反应引起。根据本发明,接着剂组成物采用不含异氰酸酯基的碳化二亚胺固化剂,由此提供长适用期及优良加工性能。虽然此不限制本发明的范畴,应了解此结果可因为交联反应直至诸如UV照射的活性能量射线照射才进行而获得。
作为根据本发明的碳化二亚胺固化剂(C),例如可使用具有至少两个碳化二亚胺基团(-N=C=N-)的化合物(聚碳化二亚胺),但不限于此。在另一个实施例中,可使用此项技术中已知的任何适合的聚碳化二亚胺。
本文中,“不含异氰酸酯基的碳化二亚胺固化剂”意谓碳化二亚胺固化剂中存在的异氰酸酯基的NCO含量(%)实质上为0重量%。特定言之,使用根据JIS K1603-1(2007)量测,具有少于0.5%的NCO含量的碳化二亚胺固化剂。
组分(C)可以100重量份组分(A)计0.05重量份至5重量份(就固体含量而言)的量存在。若组分(C)的量少于0.05重量份,则接着剂组成物显示与接着层基板的低黏着性,且可能引起接着物严重污染或可再加工性退化。在此情况下,当在黏结于液晶单元(liquidcrystal cell),亦即接着物之后因黏结误差而需要剥落时,可能存在产生光学构件的产率退化及其类似问题的问题。若组分(C)的量超出5重量份,则接着剂组成物可进行严重交联,由此引起漏光或耐久性退化。在一个实施例中,组分(C)可以0.07重量份至4重量份(就固体含量而言)的量存在。在另一个实施例中,组分(C)可以0.1重量份至2.8重量份(就固体含量而言)的量存在。举例而言,组分(C)可以0.05重量份、0.06重量份、0.07重量份、0.08重量份、0.09重量份、0.1重量份、0.15重量份、0.2重量份、0.25重量份、0.3重量份、0.35重量份、0.4重量份、0.45重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份或5重量份的量存在。组分(C)可单独或至少两种化合物组合使用。
(D)硅烷偶合剂
根据本发明的接着膜及接着剂组成物可还包含硅烷偶合剂(称为“硅烷偶合剂(D)”或简称为“组分(D)”)。硅烷偶合剂可增强接着层的机械强度,从而接着层可具有优良耐久性。
硅烷偶合剂的实例可包含甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺丙基三乙氧基硅烷、γ-胺基丙基三甲氧基硅烷、γ-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷以及双-(3-(三乙氧基硅烷基)丙基)四硫化物。
此外,可使用经由具有诸如环氧基(缩水甘油氧基)、胺基、巯基(mercapto group)以及(甲基)丙烯酰基的官能基的硅烷偶合剂、具有能够与以上官能基反应的官能基的硅烷偶合剂以及其他偶合试剂以关于各官能基的一定比率反应而获得的具有水解硅烷基的化合物。
根据本发明,烷氧基寡聚物硅烷偶合剂(寡聚硅烷偶合剂)可用作硅烷偶合剂。寡聚硅烷偶合剂通过两种或两种以上各具有至少一个烷氧基的硅烷化合物的缩合以形成-Si-O-Si-结构来制备,其中至少一个烷氧基黏结于硅原子之一。寡聚硅烷偶合剂为含有机官能基的化合物。寡聚硅烷偶合剂中烷氧基的存在允许接着剂组成物显示与用于液晶面板的玻璃及其类似物的优良接着性。此外,寡聚硅烷偶合剂中有机官能基的存在允许接着剂组成物与(甲基)丙烯酸类共聚物高度相容及接着且显示在(甲基)丙烯酸类共聚物上所谓“锚定(anchor)”作用。应了解本发明不受此类考虑因素限制。
可包含在寡聚硅烷偶合剂中的有机官能团的实例可包含乙烯基、环氧基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、胺基、脲基、氯丙基、巯基以及多硫化物基(polysulfide group)。其中,环氧基、巯基以及(甲基)丙烯酰基可用于实现提高的耐久性且同时实现接着层的低黏性。在另一个实施例中,可使用环氧基及巯基。
寡聚硅烷偶合剂可为每分子具有两个硅原子(亦即二聚体)至约100个硅原子的寡聚物,亦即平均聚合度为2至约100。因为寡聚硅烷偶合剂随着平均聚合度增加而黏性变得更大,所以平均聚合度高于100的寡聚硅烷偶合剂可呈糊状物或固体形式提供,由此使得其因黏度高而难以处置。在一个实施例中,寡聚硅烷偶合剂的平均聚合度可为例如2至80。在另一个实施例中,寡聚硅烷偶合剂的平均聚合度可为3至50。
寡聚硅烷偶合剂中所包含的有机官能基通常经由适当连接基团键结于硅原子。此类连接基团的实例包含亚烷基,诸如亚甲基、亚乙基、三亚甲基、六亚甲基以及十亚甲基;间杂有至少一个芳环的二价烃基,诸如甲基苯基乙基;以及间杂有至少一个氧原子的二价脂族基,诸如甲氧基甲基、甲氧基乙基以及甲氧基丙基。当有机官能基为环氧基时,官能基可在键结在一起的两个相邻碳原子之间形成以形成环。
举例而言,寡聚硅烷偶合剂可包含以上提及的硅烷化合物的单体或共聚物,但不限于此。
硅烷偶合剂可合成或可由任何市售产品中选出。硅烷偶合剂的市售产品的实例可包含信越(Shin-Etsu)KBM-303、KBM-403、KBE-402、KBE-403、KBE-502、KBE-503、KBM-5103、KBM-573、KBM-802、KBM-803、KBE-846、X-41-1805(具有巯基、甲氧基以及乙氧基的寡聚硅烷偶合试剂)、X-41-1810(具有巯基、甲基以及甲氧基的寡聚硅烷偶合剂)、X-41-1053(具有环氧基、甲氧基以及乙氧基的寡聚硅烷偶合剂)、X-41-1058(具有环氧基、甲基以及甲氧基的寡聚硅烷偶合剂)(均可购自信越化学工业株式会社(Shin-Etsu ChemicalCo.Ltd.))。
在一个实施例中,KBM-303、KBM-403、KBE-402、KBE-403、KBM-5103、KBM-573、KBM-802、KBM-803、KBE-846、X-41-1805或X-41-1810可用作硅烷偶合剂。在另一个实施例中,KBM-403或X-41-1810可用作硅烷偶合剂。这些硅烷偶合剂可单独或以其组合使用。
组分(D)可以按100重量份组分(A)计0.05重量份至0.5重量份(就固体含量而言)的量存在。在此范围内,根据本发明的接着层可显示优良耐久性以及抗漏光性。在一个实施例中,组分(D)可以0.07重量份至0.45重量份(就固体含量而言)的量存在。在另一个实施例中,组分(D)可以0.1重量份至0.3重量份(就固体含量而言)的量存在。举例而言,组分(D)可以0.05重量份、0.06重量份、0.07重量份、0.08重量份、0.09重量份、0.1重量份、0.15重量份、0.2重量份、0.25重量份、0.3重量份、0.35重量份、0.4重量份、0.45重量份或0.5重量份的量存在。
(E)活性能量可固化化合物
根据本发明的接着膜及接着剂组成物可还包含活性能量可固化化合物(称为“活性能量可固化化合物(E)”或简称为“组分(E)”)。当不包含活性能量可固化化合物时,根据本发明的接着剂组成物具有由(甲基)丙烯酸类共聚物(A)提供的未反应的烯系双键且因此在用活性能量射线照射之后可显示接着力。然而,当接着剂组成物包含活性能量可固化化合物时,通过光聚合起始剂(B)活化的烯系双键可稳定存在于接着剂组成物中,其有利于接着剂组成物的品质管理。此外,当接着剂组成物包含活性能量可固化化合物时,接着剂组成物在用活性能量射线照射之后具有高凝胶分率。
活性能量可固化化合物可包含多官能(甲基)丙烯酸酯单体。多官能(甲基)丙烯酸酯单体的实例可包含乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(n=4至20)、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基-三环癸烷二丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-丙烯酰基氧基丙基甲基丙烯酸酯以及三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰尿酸酯。
组分(E)可合成或可由任何市售产品中选出。组分(E)的市售产品的实例可包含NKESTER系列,诸如NKESTER A-HD-N、NKESTER A-TMPT、NKESTER AD-TMPT、NKESTER APG-100、NKESTER A-DPH、NKESTER A-TMMT及NKESTER TMPT(信中村化学有限公司(Shin-Nakamura Chemical Industry Co.,Ltd));LIGHT ACRYLATE系列,诸如LIGHT ACRYLATE3EG-A、LIGHT ACRYLATE 4EG-A、LIGHT ACRYLATE 9EG-A、LIGHT ACRYLATE 14EG-A、LIGHTACRYLATE NP-A及LIGHT ACRYLATE MPD-A(共荣社化学有限公司(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.));ARONICS系列(东亚合成有限公司(Toagosei Co.,Ltd),诸如M-220、M-225、M-240、M-309、M-313及M-315及类似物。
用于根据本发明的接着剂组成物中的活性能量可固化化合物可不具有异氰尿酸酯结构。所述异氰尿酸酯结构指通过异氰酸酯三聚产生且由式2表示的结构:
[式2]
在活性能量可固化化合物不具有异氰尿酸酯结构下,接着剂组成物可具有长适用期。举例而言,异氰尿酸酯结构的存在可通过在1,690cm-1至1,700cm-1下通过FT-IR量测异氰尿酸酯结构的羰基来测定。在本发明中,可使用具有直链或分支链结构的活性能量可固化化合物。
组分(E)可视情况以100重量份组分(A)(就固体含量而言)计9重量份或低于9重量份的量存在。在此范围内,接着剂组成物在用活性能量射线照射之后可显示提高的凝胶分率,且可防止因交联过度而引起漏光或耐久性退化。在一个实施例中,组分(E)可以1重量份至8重量份(就固体含量而言)的量存在。在另一个实施例中,组分(E)可以1.5重量份至7重量份(就固体含量而言)的量存在。举例而言,组分(E)可以0.001重量份、0.005重量份、0.01重量份、0.05重量份、0.1重量份、0.15重量份、0.2重量份、0.25重量份、0.3重量份、0.35重量份、0.4重量份、0.45重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份、5.5重量份、6重量份、6.5重量份、7重量份、7.5重量份、8重量份、8.5重量份或9重量份的量存在。
组分(E)可以单独或至少两种化合物组合使用。
在一个实施例中,光聚合起始剂(B)与碳化二亚胺固化剂(C)可以1∶0.1至1∶15的重量比存在于接着剂组成物中。在重量比的此范围内,由接着剂组成物形成的接着层具有低表面电阻且可显示优良黏着性及可再加工性。特定言之,光聚合起始剂(B)与碳化二亚胺固化剂(C)可以1∶0.1至1∶0.5的重量比存在。
在另一个实施例中,光聚合起始剂(B)与活性能量可固化化合物(E)可以1∶1至1∶50的重量比存在。在重量比的此范围内,由接着剂组成物形成的接着层可显示优良耐久性及抗漏光性。举例而言,光聚合起始剂(B)与活性能量可固化化合物(E)可以1∶1至1∶10的重量比存在。
(F)抗静电剂
根据本发明的接着膜及接着剂组成物可还包含抗静电剂(称为“抗静电剂(F)”或简称为“组分(F)”)。当接着剂组成物包含抗静电剂时,由接着剂组成物形成的接着层具有减少的表面电阻。在此情况下,当在黏结于液晶单元,亦即接着物之后因黏结误差而需要剥落时,接着层可有效地抑制静电的产生。因此,接着层可稳定防止外来物容易附着在偏光板表面上、干扰液晶单元的配向以及外围电路元件的静电故障。
根据本发明,抗静电剂可适当由诸如离子液体的离子导电试剂、表面活性剂及类似物中选出。
特定言之,离子液体可包含阳离子液体,诸如鏻、吡锭、吡咯啶鎓、咪唑鎓、鈲、铵、异脲阳离子、硫脲阳离子、哌啶鎓、吡唑鎓、锍、四级铵以及四级鏻类离子液体;以及阴离子液体,诸如卤素、硝酸、硫酸、磷酸、过氯酸、硫氰酸、硫代硫酸、亚硫酸、四氟硼酸盐、六氟磷酸盐、甲酸、草酸、乙酸、三氟乙酸以及烷基磺酸类离子液体。更具体而言,离子液体可包含氯化1-烯丙基-3-甲基咪唑鎓、氯化1,3-二甲基咪唑鎓、二甲基磷酸1,3-二甲基咪唑鎓、氯化1-乙基-3-甲基咪唑鎓、溴化1-乙基-3-甲基咪唑鎓、碘化1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-乙基-3-甲烷磺酸盐、四氟硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、六氟磷酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、对甲苯磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓、氯化1-己基-3-甲基咪唑鎓、1-甲基-1-丙基-吡咯啶鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、溴化1-甲基-1-甲基吡咯啶鎓、溴化1-丁基-1-甲基哌啶鎓、氯化1-乙基吡锭、溴化1-乙基吡锭、氯化1-丁基吡锭、溴化1-丁基吡锭、氯化1-丁基-3-甲基吡锭、乙基硫酸1-乙基-3-甲基吡锭、氯化1-丁基-4-甲基吡锭、六氟磷酸1-丁基-4-甲基吡锭、三甲基丙基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、三丁基甲基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、氯化四丁铵、溴化四丁铵、环己基三甲基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺以及溴化四丁鏻。
举例而言,离子导电试剂可为由式3表示的双(氟磺酰基)酰亚胺盐:
[式3]
(ASO2)2N-·X+
其中A为氟原子或C1至C6氟烷基;且X为至少一种由以下各者组成的群中选出的阳离子:氢、碱金属、碱土金属、铵、鏻、烷基铵以及烷基鏻。举例而言,A为氟原子且X为H+、Li+、Na+或K+。
界面活性剂可为非离子界面活性剂或离子界面活性剂。非离子界面活性剂的实例可包含氟类界面活性剂,诸如氟脂族聚合物酯(例如FC-4430、FC-4432,均可购自3M公司(3MCompany))、聚乙二醇烷基醚、聚氧亚烷基烷基醚及类似物。离子界面活性剂的实例可包含阳离子界面活性剂,诸如C8至C22烷基三甲基铵卤化物;以及阴离子表面活性剂,诸如烷基硫酸盐。
在一个实施例中,组分(F)可以100重量份组分(A)(就固体含量而言)计0.2重量份至5重量份的量存在。在另一个实施例中,组分(F)可以0.8重量份至2.5重量份(就固体含量而言)的量存在。举例而言,组分(F)可以0.2重量份、0.25重量份、0.3重量份、0.35重量份、0.4重量份、0.45重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份或5重量份的量存在。组分(F)可以单独或至少两种化合物组合使用。
其他组分
接着膜及接着剂组成物可还包含添加剂,诸如固化促进剂、锂盐、无机填充剂、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、增黏树脂、重整树脂(诸如多元醇树脂、酚系树脂、丙烯酸类树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂以及环氧化聚丁二烯树脂)、调平剂、消泡剂、塑化剂、染料、颜料(着色以及展延颜料)、处理剂、UV阻断剂、萤光白化剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、UV吸收剂、润滑剂以及溶剂。
固化促进剂的实例可包含例如二月桂酸二丁基锡、JCS-50(城北化学工业有限公司(Johoku Chemical Kogyo Co.,Ltd.))及TK-1(三井化学公司(MitsuiChemicals Inc.))。
增黏剂树脂的实例可包含松香,诸如松香酸、聚合松香酸以及松香酸酯;萜类树脂、萜类酚系树脂、芳烃树脂、脂族饱和烃树脂以及石油树脂。
当使用这些添加剂时,添加剂的量可以例如以100重量份组分(A)计0.1重量份至20重量份的量存在,但不限于此。
制备方法
接着剂组成物可通过将以上组分一次或按次序混合,或首先混合一些组分且接着添加剩余组分,接着搅拌组分以形成均一混合物来制备。更具体而言,接着剂组成物可通过在室温下混合组分,或通过根据需要加热至30℃至40℃,接着使用搅拌器搅拌混合物10分钟至5小时直至混合物均一来制备。举例而言,制备可通过搅拌5分钟至5小时进行。
根据本发明的接着剂组成物可具有任何黏度。然而,为促进由接着剂组成物形成的接着层的涂覆及厚度控制,接着剂组成物可具有如使用B型黏度计在制备之后立即(组分混合预定时段之后10分钟内)量测,在25℃下300毫帕·秒至7,000毫帕·秒的黏度。在一个实施例中,当用作光学构件的接着剂时,接着剂组成物可具有如在制备之后立即(组分混合预定时段之后10分钟内)量测,在25℃下1,000毫帕·秒至6,000毫帕·秒的黏度。或者,接着剂组成物可具有在25℃下2,500毫帕·秒至5,000毫帕·秒的黏度。
适用期可通过比较制备之后立即的接着剂组成物黏度与制备之后12小时的接着剂组成物黏度来评估。作为制备之后12小时的接着剂组成物,可使用未胶凝的接着剂组成物。假设制备之后立即的接着剂组成物(在溶液的情况下组成物溶液)具有100%的黏度,则制备之后12小时的接着剂组成物(在溶液的情况下组成物溶液)可具有130%或低于130%的黏度。在黏度此范围内,接着剂组成物可提供优良加工性能。举例而言,接着剂组成物可具有110%或低于110%的黏度。根据本发明的接着剂组成物可抑制黏度过度增加或在制备之后胶凝,由此确保优良适用期。
如本文所用,术语“之后立即”意谓10分钟内的时间。亦即,在制备之后立即的接着剂组成物的黏度意谓在制备接着剂组成物完成之后(在组分混合预先确定时间之后)10分钟内量测的接着剂组成物黏度。
接着层
由根据本发明的接着剂组成物形成的接着层通过涂布如上阐述的接着剂组成物形成且在用活性能量射线照射之后显示接着。
根据本发明的接着剂组成物包含光聚合起始剂且因此在用活性能量射线照射时产生自由基,且通过(甲基)丙烯酸类共聚物或活性能量可固化化合物的烯系双键生长而进行光聚合。因此,由根据本发明的接着剂组成物形成的接着层可在接着剂处理(用活性能量射线照射之后)之后1小时的短老化时间段内显示实际接着效能。
由根据本发明的接着剂组成物形成的接着层通过将接着剂组成物涂布至离型膜或基板上形成且在交联前后包含接着层。对于交联前包含由接着剂组成物形成的接着层的光学构件或接着片,可通过用活性能量射线照射赋予接着层(接着剂组成物)以接着。
虽然根据本发明的接着剂组成物的固化一般在接着剂组成物涂覆至基板之后进行,但在交联之后由接着剂组成物形成的接着层可转移至基板。在另一个实施例中,接着剂组成物可涂覆至离型膜,接着干燥接着剂组成物的涂层,且接着根据需要堆叠基板在所述涂层上。
或者,接着剂组成物可涂覆至离型膜,接着干燥接着剂组成物的涂层,且根据需要堆叠具有不同剥落强度的另一离型膜(第二离型膜)在所述涂层上。通过此类方面,接着剂组成物的制备及此类接着剂组成物的使用可在不同位置进行,由此实现单独接着剂组成物的输送,同时允许光固化,而不受空气中的氧影响。此外,因为两个离型膜具有不同剥落强度,所以可防止接着剂在分离具有较低剥落强度的离型膜时被具有较低剥落强度的离型膜部分跟随。
举例而言,离型膜可通过将诸如硅酮树脂的离模剂涂布至诸如聚对苯二甲酸亚乙酯(PET)膜及聚萘二甲酸亚乙酯膜的聚酯膜、诸如聚丙烯膜及聚乙烯膜的聚烯烃膜上形成以在其上形成离模层。在一个实施例中,离型膜的厚度可为20纳米至150纳米。
在一些实施例中,基板可为用于液晶显示器的光学膜,诸如偏光板、保护膜、视角放大膜、防眩光膜、延迟膜及类似物,但不限于此。详言之,当涂覆至用作基板的偏光板时根据本发明的接着剂组成物可显示优良抗漏光性。在一个实施例中,提供具有形成于偏光板上的接着层的光学构件。因为根据本发明的接着剂组成物可涂覆至偏光器同时确保优良耐久性,所以通过拉伸用作偏光板原材料的含碘聚乙烯醇树脂构造的偏光器也可用作基板。根据本发明的接着剂组成物也可涂覆至各有一个表面用诸如三乙酰纤维素膜、聚对苯二甲酸亚乙酯膜及类似物的保护膜涂布的偏光器。
在一些实施例中,基板可由聚乙烯醇、聚对苯二甲酸亚乙酯、三乙酰纤维素、聚碳酸酯、液晶聚合物、环烯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚丙烯酸酯、丙烯酸类树脂、含脂族结构的聚合物以及芳族聚合物形成。
这些基板可进行表面处理。此类表面处理可包含例如底漆处理(primertreatment)、电晕处理(corona treatment)、火焰处理及类似处理。举例而言,可进行电晕处理。进行表面处理的基板可进一步提高接着层与其的接着性。
接着剂组成物可通过此项技术中已知的任何方法涂覆。举例而言,接着剂组成物可通过棒涂、刮刀涂布、滚涂、刮涂、模涂或凹版涂布来涂覆。根据需要,将含有溶剂的接着剂组成物涂覆至基板以形成涂层,接着干燥。干燥可在50℃至150℃下进行10秒至10分钟。溶剂的实例可包含甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、乙基异丁基酮、甲醇、乙醇以及异丙醇。当添加溶剂时,接着剂组成物可以5重量%至30重量%的量存在。
当涂覆至光学构件时,接着剂组成物的涂布厚度(在干燥后的厚度)可视基板以及其目的而定。在一个实施例中,接着剂组成物可涂布至1微米至100微米的厚度。在另一个实施例中,接着剂组成物可涂布至5微米至50微米的厚度。
接着层通过用活性能量射线照射接着剂组成物涂层来形成。举例而言,活性能量射线可为UV光或电子束。当UV光用作活性能量射线时,高压汞蒸汽灯、无电极灯、氙气灯或金属卤化物灯可用作光源,且当电子束用作活性能量射线时,电子束加速器可用作光源。
当接着剂组成物的涂层形成于离型膜上时,活性能量射线照射可在离型膜一侧进行。因此,可在不破坏诸如偏光板的基板下照射接着剂组成物。
活性能量射线可在50mJ/cm2至1000mJ/cm2的通量下辐射。在此范围内,可使组分(A)或组分(E)中包含的烯系双键产生足够反应,以提供所需接着特征及在暴露于环境改变时的耐久性,且在不破坏接着层或基板下允许交联。在一个实施例中,活性能量射线可在100mJ/cm2至700mJ/cm2的通量下辐射。在另一个实施例中,活性能量射线可在120mJ/cm2至500mJ/cm2的通量下辐射。
在一些实施例中,接着剂组成物可使用金属卤化物灯用UV光在500mW/cm2至2,000mW/cm2的照射度下照射。照射可进行一定时段,例如1秒至10秒。照射可在任何氛围中,例如在空气中进行,或可在诸如氮气或氩气氛围的惰性气体氛围中进行,使得光固化在不受空气中的氧影响下进行。此外,照射可在室温下进行或可在加热至40℃至80℃的温度的阶段进行。
光学构件及接着片
本发明提供一种光学构件及一种接着片,各包含根据本发明的接着膜或由根据本发明的接着剂组成物形成的接着层。
光学构件
光学构件的实例可包含偏光板、延迟板、用于平板显示器的光学膜、用于触控面板的导电膜及类似物。详言之,根据本发明的接着剂组成物显示与偏光板及玻璃的优良接着。然而,本发明不限于此,且接着剂组成物也可用于黏结其他材料。在一个实施例中,提供包含形成于偏光板上的接着层的光学构件。
根据本发明的接着剂组成物可直接涂覆至光学构件的一个或两个表面以形成接着层。或者,通过接着剂组成物沈积在离型膜上而预先制备的接着层可转移至光学构件的一个或两个表面。
根据本发明的接着剂组成物显示优良可挠性。因此,当涂覆至偏光板时,根据本发明的接着剂组成物可跟随偏光板随时间推移的收缩,由此提供优良抗漏光性。此外,根据本发明的接着剂组成物显示优良耐久性,由此防止由接着剂组成物形成的接着层在加热或在高湿度条件下处理时脱离或分离。
当根据本发明的接着剂组成物涂覆至光学构件时,接着层在自接着剂处理(活性能量射线照射)1小时之后可具有65%至92%的凝胶分率。在此范围内,具有接着层的光学构件可便于冲压或切割。在一个实施例中,接着层可具有70%至90%的凝胶分率。举例而言,接着层可具有65%、66%、67%、68%、69%、70%、71%、72%、73%、74%、75%、76%、77%、78%、79%、80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%或92%的凝胶分率。
此外,假设接着层经由在接着剂处理之后储存1小时具有100%的凝胶分率,接着层经由在接着剂处理之后23℃及45%RH条件下储存7天可具有95%至105%的凝胶分率。此类接着层可显示实际接着效能及优良长期稳定性。为将凝胶分率设定在以上范围内,可例如通过调整相应组分的量在如上所述的范围内,适当选择条件。在一个实施例中,接着层经由在接着剂处理之后23℃及45%RH条件下储存7天可具有97%至103%的凝胶分率。举例而言,接着层经由在接着剂处理之后23℃及45%RH条件下储存7天可具有95%、96%、97%、98%、99%、100%、101%、102%、103%、104%或105%的凝胶分率。
在根据本发明的光学构件中,在光学构件上形成的接着层具有1牛顿/25毫米至6牛顿/25毫米的接着强度。在接着强度的此范围内,可获得良好可再加工性。举例而言,接着层可具有2牛顿/25毫米至5牛顿/25毫米的接着强度。本文中,接着强度可根据如JIS Z0237(2000)中揭示的胶带及薄片的测试方法,特定言之,通过以下实例中所述的方法量测。举例而言,接着层可具有1牛顿/25毫米、2牛顿/25毫米、3牛顿/25毫米、4牛顿/25毫米、5牛顿/25毫米或6牛顿/25毫米的接着强度。
用于光学构件的接着剂组成物具有长适用期以提供优良加工性能,且在接着剂处理之后1小时的短老化时间内显示实际接着效能,由此大大改善生产力。此外,根据本发明的接着膜或自用于光学构件的接着剂组成物获得的接着层可显示优良抗漏光性,同时确保适合接着强度或适合的与基板的接着、耐久性、接着物抗污染性以及可再加工性。
接着片
根据本发明的接着剂组成物可经由涂覆至基板或隔膜且干燥(交联)而形成为接着层,由此制备呈片或带状的接着片。亦即,本发明提供一种接着片,其包含根据本发明的接着膜或由根据本发明的接着剂组成物形成的接着层。
除以上提及的用于基板的材料外,用于接着片的基板的实例可包含此项技术中已知的各种薄材料,诸如橡胶泡沫、纸以及铝箔。这些基板可进行表面处理,诸如电晕处理、电浆处理以及形成易黏结层,或在其表面上具有抗静电层,视材料而定。此外,隔膜的实例可包含用于基板的使用硅酮、氟以及长链烷基剥离处理剂进行表面处理的塑胶膜,或不进行表面处理的聚丙烯膜。
当接着膜或接着层在基板上形成时,接着层可在一个基板表面上形成以制备单侧接着片或可在两个表面上形成以制备双侧接着片。在双侧接着片中,接着剂组成物可仅仅在一个基板表面上形成,由此制备在其两个表面上具有不同接着剂的带。当接着层在隔膜上形成时,接着层可用作双侧接着片。
当根据本发明的接着剂组成物用于接着片时,接着层经由在用活性能量射线照射之后储存7天可具有65%至92%的凝胶分率。在此范围内,具有接着层的接着片可便于冲压或切割。在一个实施例中,接着层经由在用活性能量射线照射之后储存7天可具有70%至90%的凝胶分率。举例而言,接着层经由在用活性能量射线照射之后储存7天可具有65%、66%、67%、68%、69%、70%、71%、72%、73%、74%、75%、76%、77%、78%、79%、80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%或92%的凝胶分率。假设接着层经由在接着剂处理之后储存1小时具有100%的凝胶分率,接着层经由在接着剂处理之后23℃及45%RH条件下储存7天可具有95%至105%的凝胶分率。此类接着层可显示实际接着效能及优良长期稳定性。为将凝胶分率设定在以上范围内,可例如通过调整相应组分的量在如上所述的范围内,适当选择条件。在一个实施例中,接着层经由在接着剂处理之后23℃及45%RH条件下储存7天可具有97%至103%的凝胶分率。举例而言,接着层经由在接着剂处理之后23℃及45%RH条件下储存7天可具有95%、96%、97%、98%、99%、100%、101%、102%、103%、104%或105%的凝胶分率。
在接着片中,形成于接着片中的接着膜或接着层可具有约0.05牛顿/25毫米至约20牛顿/25毫米的接着强度。在此范围内,接着片可涂覆成需要接着强度的各种接着片,呈片或带形式。在一个实施例中,形成于接着片中的接着膜或接着层可具有约0.1牛顿/25毫米至约10牛顿/25毫米的接着强度。举例而言,形成于接着片中的接着膜或接着层可具有0.05牛顿/25毫米、0.1牛顿/25毫米、0.15牛顿/25毫米、0.2牛顿/25毫米、0.25牛顿/25毫米、0.3牛顿/25毫米、0.35牛顿/25毫米、0.4牛顿/25毫米、0.45牛顿/25毫米、0.5牛顿/25毫米、0.6牛顿/25毫米、0.7牛顿/25毫米、0.8牛顿/25毫米、0.9牛顿/25毫米、1牛顿/25毫米、1.5牛顿/25毫米、2牛顿/25毫米、2.5牛顿/25毫米、3牛顿/25毫米、3.5牛顿/25毫米、4牛顿/25毫米、4.5牛顿/25毫米、5牛顿/25毫米、6牛顿/25毫米、7牛顿/25毫米、8牛顿/25毫米、9牛顿/25毫米、10牛顿/25毫米、11牛顿/25毫米、12牛顿/25毫米、13牛顿/25毫米、14牛顿/25毫米、15牛顿/25毫米、16牛顿/25毫米、17牛顿/25毫米、18牛顿/25毫米、19牛顿/25毫米或20牛顿/25毫米的接着强度。
将参考以下实例及比较实例描述本发明。然而,应了解本发明不限于以下实例且可以不同方式实施。在以下实例中,(甲基)丙烯酸类共聚物溶液的固体含量及黏度、接着剂组成物溶液的黏度以及组分(A)的重量平均分子量通过以下方法量测。
实例
<固体含量>
将1克(甲基)丙烯酸类共聚物溶液准确量测在准确称量的玻璃板上。将溶液在105℃下干燥1小时且冷却至室温,且接着准确量测玻璃板与剩余固体内含物的总重量。将玻璃板的重量定义为X,干燥前玻璃板与(甲基)丙烯酸类共聚物溶液的总重量为Y,且玻璃板与剩余固体内含物的总重量为Z,固体含量通过等式3计算:
[等式3]
<黏度>
将玻璃瓶中(甲基)丙烯酸类共聚物的温度调整至约25℃且接着使用B型黏度计量测黏度。在制备接着剂组成物溶液之后立即以及在制备其之后12小时量测接着剂组成物溶液的黏度两次。
<重量平均分子量>
通过以下方法在表1中显示的以下条件下量测重量平均分子量。
表1
制备实例1
将99重量份丙烯酸正丁酯(日本触媒有限公司(Nihon Shokubai,Co.,Ltd.))、1重量份丙烯酸2-羟基乙酯(日本触媒有限公司)以及120重量份乙酸乙酯置放在装备有回流冷凝器及搅拌器的烧瓶中,且接着在氮气氛围下加热至65℃。接着添加0.04重量份偶氮二异丁腈(AIBN),接着聚合6小时,同时维持混合物在65℃下。在聚合之后,将混合物用280重量份乙酸乙酯稀释,由此获得(甲基)丙烯酸类共聚物溶液(样品名称:A-1)。(甲基)丙烯酸类共聚物溶液(A-1)具有20重量%的固体含量及4,500毫帕·秒的黏度。此外,所得(甲基)丙烯酸类共聚物溶液(A-1)具有1,600,000克/摩尔的重量平均分子量。
制备实例2至制备实例11
除了单体如表2中所列加以改变之外,以与制备实例1中相同的方式制备(甲基)丙烯酸类共聚物溶液(A-2)至(甲基)丙烯酸类共聚物溶液(A-11)。接着量测(甲基)丙烯酸类共聚物溶液(A-2)至(甲基)丙烯酸类共聚物溶液(A-11)的固体含量及黏度以及(甲基)丙烯酸类共聚物(A-2)至(甲基)丙烯酸类共聚物溶液(A-11)的重量平均分子量,且结果展示于表2中。表2中,“BA”、“MA”、“HEA”、“4HBA”、“HEAA”以及“AA”分别指丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、N-2-羟基乙基丙烯酰胺以及丙烯酸。
表2
BA:丙烯酸丁酯(可购自日本触媒有限公司)
MA:丙烯酸甲酯(可购自日本触媒有限公司)
MEA:丙烯酸甲氧基乙酯(可购自日本触媒有限公司)
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯(可购自日本触媒有限公司)
4HBA:丙烯酸4-羟基丁酯(日本化成有限公司(Nippon Kasei Co.,Ltd.))
HEAA:羟基乙基丙烯酰胺(兴人膜与化学品株式会社(Kojin Film&ChemicalsCo.,Ltd.))
AA:丙烯酸(可购自日本触媒有限公司)
实例1
准备500重量份制备实例1中制备的(甲基)丙烯酸类共聚物溶液(就固体含量而言100重量份(甲基)丙烯酸类共聚物(A)),2重量份的500(1-羟基-环己基苯基酮∶二苯甲酮=1∶1(w∶w),巴斯夫日本株式会社,样品名称:B-1)作为光聚合起始剂(B),0.1重量份信越KBM-403(3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷,信越化学株式会社,样品名称:D-1)作为硅烷偶合剂(D),2重量份V-09(日清化学公司,样品名称:C-1)作为不含异氰酸酯基的碳化二亚胺固化剂(C),4重量份NKESTER A-TMPT(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,信中村化学工业有限公司(Shin-Nakamura Chemical Kogyo Co.,Ltd.,样品名称:E-1)作为活性能量可固化化合物(E),且添加乙酸乙酯,使得可获得17重量%接着剂组成物(组分(A)至组分(E)的总和),接着在室温(25℃)下混合10分钟,由此获得接着剂组成物溶液。
将所得溶液涂覆至PET离型膜(MRF38,厚度:38微米,三菱聚酯膜公司(MitsubishiPolyester Film Inc.),达25微米的干燥厚度,且在90℃下干燥3分钟,由此形成接着层。接着,接着层附接至偏光板或具有不同剥落强度的分开离型膜,由此产生接着层附接的偏光板或接着片。
在偏光板上或离型膜之间形成的接着层在以下条件下用活性能量射线照射。此外,活性能量射线照射在堆叠之后3分钟内进行。
设备:艾格菲ECS-401GX(艾格菲有限公司(Eyegraphics Co.,Ltd.))
光源:金属卤化物灯
通量:1000毫焦/平方公分
输送速度:5米/分钟。
(实例2至实例11、比较实例1至比较实例3)
除了如表3及表4中所列使用制备实例中制备的(甲基)丙烯酸类共聚物、光聚合起始剂、硅烷偶合剂、碳化二亚胺固化剂、活性能量可固化化合物、抗静电剂以及其他添加剂之外,以与实例1中相同的方式制备接着剂组成物溶液以及接着层附接的偏光板或接着片。光聚合起始剂B-1及光聚合起始剂B-2、碳化二亚胺固化剂C-1及碳化二亚胺固化剂C-2、硅烷偶合剂D-1及硅烷偶合剂D-2、活性能量可固化化合物E-1至活性能量可固化化合物E-4、抗静电剂F-1至抗静电剂F-2以及其他添加剂G的细节如下。此外,表3及4中,重量份指示有效组分的量代替相应产物的量。
E-1:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(NKESTER A-TMPT,信中村化学工业有限公司)
E-2:二季戊四醇六丙烯酸酯(NKESTER A-DPH,信中村化学工业有限公司)
E-3:三乙二醇二丙烯酸酯(LIGHT ACRYLATE 3EG-A,共荣社化学有限公司)
E-4:三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(NKESTER TMPT,信中村化学工业有限公司)
F-1:六氟磷酸1-丁基-4-甲基吡锭(东京化成工业株式会社)
F-2:三丁基甲基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺(东京化成工业株式会社)
在碳化二亚胺固化剂中,D-1(V-09)不含异氰酸酯基(NCO含量:0%),且D-2(V-01)含有异氰酸酯基(NCO含量:9.8%)。如下式4中所示,活性能量可固化化合物E-1至活性能量可固化化合物E-4具有直链或分支链结构。
[式4]
为评估接着层的实际接着效能,通过以下方法,评估具有实例及比较实例中的接着层的偏光板或接着片的特性。结果展示于表5及6中。在以下评估中,表述“在制备之后1小时内”意谓评估在用活性能量射线照射之后1小时内进行。
(1)凝胶分率
使用实例1至实例11及比较实例1至比较实例3中制备的每一接着片,量测对应接着剂组成物的凝胶分率。通过以下方法量测凝胶分率。首先,在用活性能量射线照射之后,接着片置于23℃及45%RH的条件下。亦即,经由在用活性能量射线照射之后在这些条件下储存5分钟、1小时及7天,获取约0.1克接着剂组成物且定义为W1(g)。在组成物置于样品瓶中下,向其中添加约30克乙酸乙酯且组成物静置24小时。在预定时间之后,经由200目不锈钢筛网过滤样品瓶内含物(重量:W2(g))。将筛网及剩余材料在90℃下干燥1小时,接着量测总重量W3(g)。基于量测值,根据等式2,计算凝胶分率(%):
[等式2]
(2)金属腐蚀控制及预防特性
在制备接着层附接的偏光板之后1小时内,将各接着层附接的偏光板的接着层侧附接至铝箔且置于60℃及95%RH下2天或10天,接着观测腐蚀。在表5表及6中,“○”指示无改变且“×”指示白化。
(3)抗漏光性
在制备接着层附接的偏光板之后,立即将各接着层附接发偏光板切成120毫米(偏光板的MD(加工方向))×60毫米片及120毫米(TD(横向方向))×60毫米片。相应片附接至玻璃基板的两侧,彼此重叠,且在50℃及0.49兆帕(5千克/平方厘米)下进行高压灭菌20分钟。接着,玻璃基板置于85℃下120小时及500小时,接着观测外观。表5及表6中,“◎”指示在120小时及500小时之后无漏光,“○”指示在120小时之后无漏光,“△”指示在120小时之后在末端部分漏光,且“×”指示漏光。
(4)耐久性
在制备接着层附接的偏光板之后,立即将各接着层附接的偏光板切成120毫米(偏光板的MD(加工方向))×60毫米片,其又附接至无碱玻璃基板(Eagle XG,康宁公司(Corning Corporation))且接着在50℃及0.49兆帕(5千克/平方厘米)下进行高压灭菌20分钟。接着,玻璃基板置于85℃及60℃及95%RH下500小时,接着观测外观。另外,样品进行热冲击测试的200个循环,每一者包括置于-40℃下30分钟的第一阶段,及置于85℃下30分钟的第二阶段,接着观测外观。表5及表6中,“○”指示未出现气泡、脱离或剥落,“△”指示在末端部分出现气泡、脱离或剥落,且“×”指示出现气泡、脱离或剥落中的至少一者。
(5)接着强度
在制备接着层附接的偏光板之后,立即将各接着层附接的偏光板切成25毫米宽的片,其又附接至无碱玻璃基板(Eagle XG,康宁公司)且在50℃及0.49兆帕(5千克/平方厘米)下进行高压灭菌20分钟。根据JIS Z0237 2000中揭示的接着带及片测试方法,使用抗张测定器,在180°剥除角度及0.3米/分钟的剥除速率下在23℃及50%RH的条件下量测接着层的接着强度。
(6)与基板的附着性
在量测(5)接着强度的同时,评估接着性。在表5及表6中,“○”指示不与基板分离的接着层,且“×”指示与基板分离的接着层。
(7)接着物抗污染性
在量测(5)接着强度前后量测玻璃基板侧上的接触角。接触角的量测通过JISR3257(1999)中揭示的测试玻璃基板的表面上的可湿性的方法进行。表5及表6中,当量测接着强度前后玻璃基板表面上的接触角改变为3°或低于3°时,其由“○”指示,且当量测接着强度前后玻璃基板表面上的接触角改变超出3°时,其由“×”指示。
(8)表面电阻
在制备接着层附接的偏光板之后,立即在23℃及45%RH的条件下使用抗性仪表Highrester UP(三菱化学公司(Mitsubishi Chemical Corporation))量测各偏光板接着层侧的表面电阻。涂覆电压为100伏。
(9)可再加工性
在量测(5)接着强度的同时,观测分离状态。表5及表6中,“○”指示界面失效的外观,且“×”表示接着剂与玻璃基板(接着物)的接着和/或内聚失效的外观。
表3
表4
表5
表6
参看表3至表6,可看到根据本发明的接着剂组成物(实例1至实例11)的适用期比比较实例1至比较实例3的接着剂组成物长,且通过1小时的短老化时间段可容易获得实际接着效能。此外,由根据本发明的接着剂组成物(实例1至实例11)形成的接着层显示优良抗漏光性及耐久性。
Claims (23)
1.一种接着膜,包括:(A)(甲基)丙烯酸类共聚物、(B)光聚合起始剂以及(C)碳化二亚胺固化剂,所述接着 膜具有如通过等式1所计算的10%或低于10%的凝胶分率差异的绝对值:
[等式1]
凝胶分率差异=GF7-GF1
其中GF7为如通过等式2所计算,在用活性能量射线照射,接着在23℃及45%RH下老化7天之后的凝胶分率,且GF1为如通过等式2所计算,在用活性能量射线照射,接着在23℃及45%RH下老化1小时之后的凝胶分率:
[等式2]
其中W1为通过所述接着膜经受活性能量射线照射,接着在23℃及45%RH下老化1小时或7天所获得的样本的重量;W2为线网(200网目)的重量;且W3为所述线网与所述接着膜的所述样本的总重量,将其置于样品瓶中,在添加30克乙酸乙酯至所述样品瓶之后在25℃下静置1天,且在90℃下干燥1小时,
其中所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)包括以100重量份所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的90重量份至99.9重量份的(a-1)(甲基)丙烯酸酯单体以及0.1重量份至10重量份的(a-2)含羧基的单体与(a-3)含羟基的(甲基)丙烯酸单体中的至少一者,且
所述(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)为其中不含羟基的(甲基)丙烯酸的酯,
其中所述碳化二亚胺固化剂(C)为不含异氰酸酯基的碳化二亚胺固化剂,
其中所述接着膜包括100重量份的所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A);0.05重量份至4重量份的所述光聚合起始剂(B);以及0.05重量份至5重量份的所述碳化二亚胺固化剂(C)。
2.根据权利要求1所述的接着膜,其中所述接着膜在用活性能量射线照射,接着在23℃及45%RH下老化7天之后具有65%至92%的凝胶分率。
3.根据权利要求1所述的接着膜,还包括:(D)硅烷偶合剂。
4.根据权利要求3所述的接着膜,其中所述接着膜包括以100重量份所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的0.05重量份至0.5重量份的所述硅烷偶合剂(D)。
5.根据权利要求1所述的接着膜,还包括:以100重量份所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的9重量份或低于9重量份的(E)活性能量可固化化合物。
6.根据权利要求1所述的接着膜,还包括:以100重量份所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的1重量份至8重量份的(E)活性能量可固化化合物。
7.根据权利要求5或6所述的接着膜,其中所述光聚合起始剂(B)与所述活性能量可固化化合物(E)以1:1至1:50的重量比存在。
8.根据权利要求1所述的接着膜,其中所述光聚合起始剂(B)与所述碳化二亚胺固化剂(C)以1:0.1至1:15的重量比存在。
9.根据权利要求1所述的接着膜,还包括:以100重量份所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的0.2重量份至5重量份的(F)抗静电剂。
10.根据权利要求1所述的接着膜,其中所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)包括以100重量份所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的90重量份至99.5重量份的(a-1)(甲基)丙烯酸酯单体、0.5重量份至10重量份的(a-2)含羧基的单体以及其余部分的(a-3)含羟基的(甲基)丙烯酸单体,所述(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)、所述含羧基的单体(a-2)以及所述含羟基的(甲基)丙烯酸单体(a-3)的总和为100重量份。
11.根据权利要求1所述的接着膜,其中所述接着膜具有1牛顿/25毫米至6牛顿/25毫米的接着强度。
12.一种接着剂组成物,包括:
100重量份的(A)(甲基)丙烯酸类共聚物;
0.05重量份至4重量份的(B)光聚合起始剂;以及
0.05重量份至5重量份的(C)不含异氰酸酯基的碳化二亚胺固化剂,
其中所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)包括以100重量份所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的90重量份至99.9重量份的(a-1)(甲基)丙烯酸酯单体以及0.1重量份至10重量份的(a-2)含羧基的单体与(a-3)含羟基的(甲基)丙烯酸单体中的至少一者,且
所述(甲基)丙烯酸酯单体(a-1)为其中不含羟基的(甲基)丙烯酸的酯。
13.根据权利要求12所述的接着剂组成物,还包括:
以100重量份所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的0.05重量份至0.5重量份的(D)硅烷偶合剂。
14.根据权利要求12所述的接着剂组成物,还包括:
以100重量份所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的9重量份或低于9重量份的(E)活性能量可固化化合物。
15.根据权利要求12所述的接着剂组成物,还包括:
以100重量份所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的1重量份至8重量份的(E)活性能量可固化化合物。
16.根据权利要求14或15所述的接着剂组成物,其中所述光聚合起始剂(B)与所述活性能量可固化化合物(E)以1:1至1:50的重量比存在。
17.根据权利要求12所述的接着剂组成物,其中所述光聚合起始剂(B)与所述碳化二亚胺固化剂(C)以1:0.1至1:15的重量比存在。
18.根据权利要求12所述的接着剂组成物,还包括:
以100重量份所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的0.2重量份至5重量份的(F)抗静电剂。
19.根据权利要求12所述的接着剂组成物,其中所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)包括以100重量份所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)计的90重量份至99.5重量份的(a-1)(甲基)丙烯酸酯单体、0.5重量份至10重量份的(a-2)含羧基的单体以及其余部分的(a-3)含羟基的(甲基)丙烯酸单体。
20.根据权利要求12所述的接着剂组成物,其中所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)具有500,000克/摩尔至2,000,000克/摩尔的重量平均分子量。
21.一种光学构件,包括权利要求1所述的接着膜或权利要求12所述的接着剂组成物形成的接着层。
22.根据权利要求21所述的光学构件,其中所述接着膜或所述接着层在偏光板上形成。
23.一种接着片,包括权利要求1所述的接着膜或权利要求12所述的接着剂组成物形成的接着层。
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PB01 | Publication | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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