CN106543840A - 利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂和水性丙烯酸氨基烤漆及制备方法和金属工件 - Google Patents

利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂和水性丙烯酸氨基烤漆及制备方法和金属工件 Download PDF

Info

Publication number
CN106543840A
CN106543840A CN201610960561.5A CN201610960561A CN106543840A CN 106543840 A CN106543840 A CN 106543840A CN 201610960561 A CN201610960561 A CN 201610960561A CN 106543840 A CN106543840 A CN 106543840A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
acrylic resin
water based
water
based acrylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610960561.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106543840B (zh
Inventor
易承志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GUANGDONG HAISUN NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
GUANGDONG HAISUN NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GUANGDONG HAISUN NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical GUANGDONG HAISUN NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201610960561.5A priority Critical patent/CN106543840B/zh
Publication of CN106543840A publication Critical patent/CN106543840A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106543840B publication Critical patent/CN106543840B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C08F218/10—Vinyl esters of monocarboxylic acids containing three or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开一种利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂和水性丙烯酸氨基烤漆及制备方法和金属工件，水性羟基丙烯酸树脂包括以下组分：丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、叔碳酸乙烯酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸羟乙酯、3‑巯基丙酸异辛酯、引发剂、氧化剂、还原剂、有机溶剂、水。本发明的水性羟基丙烯酸树脂的单体部分引入了叔碳酸乙烯酯和3‑巯基丙酸异辛酯，叔碳酸乙烯酯和3‑巯基丙酸异辛酯中的支链会让树脂分子的排列更柔顺，使得制备得采用本发明水性羟基丙烯酸树脂制备所得的涂料的涂抹韧性非常好，在金属表面涂覆后有着良好的韧性，因此可以满足一些对金属工件的深加工要求。

Description

利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂和水性丙烯酸氨基烤漆及 制备方法和金属工件
技术领域
本发明涉及金属烤漆领域，主要涉及一种利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂和水性丙烯酸氨基烤漆及制备方法和金属工件。
背景技术
与溶剂型金属烘烤漆相比，水溶性金属烤漆的耐老化性能好、低毒、污染小。在现有技术中，水溶性金属烤漆的主体树脂种类无非环氧树脂、聚酯树脂及丙烯酸树脂。其中，丙烯酸树脂虽然有着优异的耐候性、保色性、光泽高及成膜致密性好等很多优点，但是由于其硬脆特点导致其不利于深加工使得其在水溶性金属烤漆中应用不广。
比如，中国发明专利CN102492354A中公开了一种用于防盗门的水性环保型烘烤涂料。该种水性环保型烘烤涂料原材料分别为改性水溶性聚氨酯树脂、特殊水溶性丙烯酸树脂、PH调节助剂、氨基树脂、混合助剂及混合溶剂。其中所述的改性水溶性聚酯树脂是由季戊四醇、新戊二醇中的一种或者几种与己二酸、间苯二甲酸中的一种或几种经聚合反应而成，分子量为5000~6000；所述的特殊水溶性丙烯酸树脂是由双酚A类环氧树脂对由丙烯酸和丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟丙酯聚合反应而成的丙烯酸树脂进行改性聚合物反应而成，分子量在8000~10000；所述的PH值调节助剂选自二甲基乙醇胺和氨水中的一种或它们的混合物；所述的氨基树脂选自部分甲醚化氨基树脂、全甲醚化的氨基树脂中的一种或几种的混合物；所述的助剂选自德谦公司的KC助剂、毕克公司的BYK-345/BYK-333、Grace公司的8991消光粉、英利士公司的HP230消光粉中的一种或其中的几种混合物；上述的混合溶剂按重量百分比计，包括下列组分：0~20%的乙醇，0~20的乙二醇丁醚。其在应用时光泽（60℃）在50±5，附着力为1级，难以满足高光泽好附着力等金属工件的要求。
因此，现有技术还有待于改进和发展。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂和水性丙烯酸氨基烤漆及制备方法和金属工件，该水性羟基丙烯酸树脂既有优异的耐候性、保色性、光泽高及成膜致密性好等优点，又有着良好的柔韧性，旨在解决现有水性丙烯酸氨基烤漆容易出的漆膜硬脆的问题。
本发明的技术方案如下：
一种利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂，其中，按照重量分数计，包括以下组分：
丙烯酸 1-3份；
甲基丙烯酸甲酯 4-5份；
丙烯酸丁酯 30-35份；
甲基丙烯酸丁酯 4-5份；
叔碳酸乙烯酯 3-4份；
甲基丙烯酸环己酯 0.5-0.6份；
丙烯酸羟乙酯 5-6份；
3-巯基丙酸异辛酯 0.05-0.15份；
引发剂 0.6-0.85份；
氧化剂 0.01-0.02份；
还原剂 0.01-0.02份；
有机溶剂 29-41份；
水 6-7份。
所述的利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂，其中于，引发剂为叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化新戊酰、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基等中的一种或两种以上；氧化剂选用双氧水或叔丁基过氧化氢；还原剂选用雕白粉、D-抗坏血酸钠或甲醛次亚硫酸氢钠；所述有机溶剂选用醇类或醚类溶剂。
所述的利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂，其中，所述引发剂采用叔丁基过氧化氢和过氧化苯甲酸叔丁酯，具体用量如下：
叔丁基过氧化氢 0.1-0.25份；
过氧化苯甲酸叔丁酯 0.5-0.6份。
所述的利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂，其中，所述有机溶剂选用乙二醇单丁醚、二丙二醇甲醚，具体用量如下：
乙二醇单丁醚 25-35份；
二丙二醇甲醚 4-6份。
所述的利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂，其中，所述氧化剂采用双氧水；所述还原剂采用D-异抗坏血酸钠。
一种如上所述的利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂的制备方法，其中，包括以下步骤：
投入有机溶剂及部分单体混合物，升温到118-122℃，加入0.2~0.3份引发剂，保温半个小时；
升温到130~135℃，滴加剩余的单体及引发剂，滴加时间5~6小时，保温一小时；
降温到60~65℃，滴加氧化剂和还原剂的水溶剂，滴加时间30分钟，保温30分钟；
冷却至室温，过滤。
一种水性丙烯酸氨基烤漆，其中，其原料组成含有如上所述的水性羟基丙烯酸树脂。
所述的水性丙烯酸氨基烤漆，其中，按照质量百分比计，具体包括以下原料：
水性羟基丙烯酸树脂 50-55%；
氨基树脂 13-17%；
二甲基乙醇胺 5-6%；
有机溶剂 5-35%；
颜料 0-26%；
消泡剂 0.1-0.3%；
流平剂 0.1-0.3%
水 余量；
所述氨基树脂为部分甲醚化三聚氰胺甲醛树脂。
所述的水性丙烯酸氨基烤漆，其中，所述有机溶剂选用乙二醇单丁醚、乙醇，具体用量如下：
乙二醇单丁醚 5-15%；
乙醇 0-20%。
一种金属工件，其中，所述金属工件的表面涂覆有上述水性丙烯酸氨基烤漆。
有益效果：本发明的利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂的单体部分引入了叔碳酸乙烯酯和3-巯基丙酸异辛酯，叔碳酸乙烯酯和3-巯基丙酸异辛酯中的支链会让树脂分子的排列更柔顺，使得制备得采用本发明水性羟基丙烯酸树脂制备所得的涂料的涂抹韧性非常好，在金属表面涂覆后有着良好的韧性，因此可以满足一些对金属工件的深加工要求。另外，由于此聚合物羧基的含量高，非常有利于颜料的润湿及分散，提高色漆的展色性及鲜艳度。同时，此聚合物由于特殊的单体选择和排列，使得所制备的涂料漆膜有着非常优异的光泽。采用本发明的水性羟基丙烯酸树脂制成的水性丙烯酸氨基烤漆，具有以下优点：（1）区别传统的水性丙烯酸氨基烤漆，有着良好的柔韧性和光泽；（2）具有更好的耐候性和耐化学品性；（3）采用水溶性烤漆代替油性烤漆，更健康环保，减少VOCs排放。
具体实施方式
本发明提供一种利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂和水性丙烯酸氨基烤漆及制备方法和金属工件，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明中提供的一种利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂，按照重量分数计，包括以下组分：
丙烯酸 1-3份；
甲基丙烯酸甲酯 4-5份；
丙烯酸丁酯 30-35份；
甲基丙烯酸丁酯 4-5份；
叔碳酸乙烯酯 3-4份；
甲基丙烯酸环己酯 0.5-0.6份；
丙烯酸羟乙酯 5-6份；
3-巯基丙酸异辛酯 0.05-0.15份；
引发剂 0.6-0.85份；
氧化剂 0.01-0.02份；
还原剂 0.01-0.02份；
有机溶剂 29-41份；
水 6-7份。
其中，单体部分为丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、叔碳酸乙烯酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸羟乙酯、3-巯基丙酸异辛酯。本发明单体部分引入了叔碳酸乙烯酯和3-巯基丙酸异辛酯，叔碳酸乙烯酯和3-巯基丙酸异辛酯中的支链会让树脂分子的排列更柔顺，使得制备得到的水性羟基丙烯酸树脂具有深加工性。
引发剂可以为叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化新戊酰、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基等中的一种或两种以上。优选地，在本发明方案中，所述引发剂采用叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯两种，具体用量如下：
叔丁基过氧化氢 0.1-0.25份；
过氧化苯甲酸叔丁酯 0.5-0.6份。
氧化剂和还原剂，主要是用于消除残余单体氧化剂。氧化剂可以选用双氧水或叔丁基过氧化氢。在本发明方案中，所述氧化剂采用双氧水。还原剂可以选用雕白粉、D-抗坏血酸钠或甲醛次亚硫酸氢钠。在本发明方案中，所述还原剂采用D-异抗坏血酸钠。
在本发明方案中，溶剂选用水以及与环境友好的醇类、醚类等有机溶剂作为溶剂。在本发明方案中，所述有机溶剂选用乙二醇单丁醚、二丙二醇甲醚，具体用量如下：
乙二醇单丁醚 25-35份；
二丙二醇甲醚 4-6份。
采用本发明利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂制备所得的涂料的涂抹韧性非常好，在金属表面涂覆后有着良好的韧性，因此可以满足一些对金属工件的深加工要求。另外，由于此聚合物羧基的含量高，非常有利于颜料的润湿及分散，提高色漆的展色性及鲜艳度。同时，此聚合物由于特殊的单体选择和排列，使得所制备的涂料漆膜有着非常优异的光泽。正是上述特点，此聚合物能够增加工业烤漆的各项性能，提高产品的竞争力。
本发明中还提供所述利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
（1）在带有回流冷凝器的反应釜中投入有机溶剂及部分单体混合物，升温到118-122℃，加入0.2~0.3份引发剂，保温半个小时；
（2）然后升温到130~135℃，滴加剩余的单体及引发剂，滴加时间5~6小时，保温一小时；
（3）然后降温到60~65℃，滴加氧化剂和还原剂的水溶剂，滴加时间30分钟，然后保温30分钟；
（4）最后冷却至室温，过滤包装。
本发明中还提供一种水性丙烯酸氨基烤漆，是采用上述利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂制成的，按照质量百分比计，具体包括以下原料：
水性羟基丙烯酸树脂 50-55%；
氨基树脂 13-17%；
二甲基乙醇胺 5-6%；
有机溶剂 5-35%；
颜料 0-26%；
消泡剂 0.1-0.3%；
流平剂 0.1-0.3%
水 余量。
本发明的水性丙烯酸氨基烤漆是通过水性羟基丙烯酸树脂和氨基树脂交联，配以助剂来达到适用于金属工件且环保的功能要求。本发明中，所述氨基树脂选用部分甲醚化三聚氰胺甲醛树脂。将水性羟基丙烯酸树脂与部分甲醚化三聚氰胺甲醛树脂搭配，制成烤漆涂料耐冲击可达45-50cm，柔韧性非常优异。二甲基乙醇胺的作用是中和剂。
在水性丙烯酸氨基烤漆体系中，溶剂选用水以及与环境友好的醇类、醚类等有机溶剂作为溶剂。在本发明方案中，所述有机溶剂选用乙二醇单丁醚、乙醇，具体用量如下：
乙二醇单丁醚 5-15%；
乙醇 0-20%。
本发明中在保证丙烯酸树脂涂料各种特征的前提下，将水性羟基丙烯酸树脂体系和水性丙烯酸氨基烤漆体系中的大部分有机挥发性溶剂代之以水或环境友好型溶剂，从而达到大幅度减轻对大气污染的目的。
本发明中还提供所述水性丙烯酸氨基烤漆的制备方法，包括以下步骤：
将原料按比例混合均匀，调节pH值到7.5-8.5，即得水性丙烯酸氨基烤漆。
本发明中所述的水性烘烤涂料用于金属工件，施工时，将涂料用水稀释到施工粘度25s~35s（涂-4杯），用空气喷涂或浸涂，膜厚在20~40μm，烘烤条件为120℃烘烤30min或者140℃烘烤20min。因此，本发明中还提供一种金属工件，所述金属工件的表面涂覆有上述水性丙烯酸氨基烤漆。
以下通过具体的实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
在本实施例中，水性羟基丙烯酸树脂，按照重量分数计，包括以下组分：
丙烯酸 1份；
甲基丙烯酸甲酯 5份；
丙烯酸丁酯 35份；
甲基丙烯酸丁酯 4份；
叔碳酸乙烯酯 3份；
甲基丙烯酸环己酯 0.6份；
丙烯酸羟乙酯 5份；
3-巯基丙酸异辛酯 0.15份；
叔丁基过氧化氢 0.1份；
过氧化苯甲酸叔丁酯 0.6份；
双氧水 0.02份；
D-异抗坏血酸钠 0.02份；
乙二醇单丁醚 35份；
二丙二醇甲醚 6份；
水 7份。
水性羟基丙烯酸树脂的制备方法如下：
（1）在带有回流冷凝器的反应釜中投入乙二醇单丁醚及二丙二醇甲醚及1/3单体混合物，升温到120℃，加入0.3份引发剂，保温半个小时；
（2）然后升温到130~135℃，滴加剩余的单体及引发剂，滴加时间5~6小时，保温1小时；
（3）然后降温到60~65℃，滴加氧化剂和还原剂的水溶剂（氧化剂和还原剂），滴加时间30分钟，然后保温半个小时；
（4）最后冷却至室温，过滤包装。
然后，按照如下配方制造水性丙烯酸氨基烤漆，按照质量百分比计，包括以下组分：
水溶性羟基丙烯酸树脂 50%；
部分甲醚化三聚氰胺甲醛树脂 17%；
二甲基乙醇胺 5%；
乙二醇单丁醚 5%；
乙醇 20%；
消泡剂 0.1%；
流平剂 0.1%；
水 余量。
按上述配方量，将水性羟基丙烯酸树脂加入配漆槽，搅拌均匀，添加pH调节剂调节pH值至8左右，加入混合溶剂，搅拌均匀后加入氨基树脂，边搅拌边加入消泡剂和流平剂。将制备得到的水性丙烯酸氨基烤漆进行性能测试，测试标准及测试结果见下表1所示。
表1
测试项目 测试标准 测试结果
铅笔硬度 ≧ 2H 2H
耐冲击，cm ≧ 40 40
附着力（1mm划格） 1 0
光泽度（60℃） - 117
耐盐雾试验，h 96 100
实施例2
在本实施例中，水性羟基丙烯酸树脂，按照重量分数计，包括以下组分：
丙烯酸 1份；
甲基丙烯酸甲酯 4份；
丙烯酸丁酯 33份；
甲基丙烯酸丁酯 5份；
叔碳酸乙烯酯 3份；
甲基丙烯酸环己酯 0.5份；
丙烯酸羟乙酯 6份；
3-巯基丙酸异辛酯 0.05份；
叔丁基过氧化氢 0.25份；
过氧化苯甲酸叔丁酯 0.5份；
双氧水 0.01份；
D-异抗坏血酸钠 0.01份；
乙二醇单丁醚 30份；
二丙二醇甲醚 6份；
水 7份。
水性羟基丙烯酸树脂的制备方法如下：
（1）在带有回流冷凝器的反应釜中投入乙二醇单丁醚及二丙二醇甲醚及1/3单体混合物，升温到120℃，加入0.3份引发剂，保温半个小时；
（2）然后升温到130~135℃，滴加剩余的单体及引发剂，滴加时间5~6小时，保温1小时；
（3）然后降温到60~65℃，滴加氧化剂和还原剂的水溶剂（氧化剂和还原剂），滴加时间30分钟，然后保温半个小时；
（4）最后冷却至室温，过滤包装。
然后，按照如下配方制造水性丙烯酸氨基烤漆，按照质量百分比计，包括以下组分：
水溶性羟基丙烯酸树脂 53%；
部分甲醚化三聚氰胺甲醛树脂 13%；
二甲基乙醇胺 6%；
乙二醇单丁醚 15%；
颜料 12%；
消泡剂 0.2%；
流平剂 0.2%；
水 余量。
按上述配方量，将水性羟基丙烯酸树脂加入配漆槽，搅拌均匀，添加pH调节剂调节pH值至8左右，加入混合溶剂，搅拌均匀后加入氨基树脂，边搅拌边加入消泡剂和流平剂。将制备得到的水性丙烯酸氨基烤漆进行性能测试，测试标准及测试结果见下表2所示。
表2
测试项目 测试标准 测试结果
铅笔硬度 ≧ 2H 2H
耐冲击，cm ≧ 40 40
附着力（1mm划格） 1 0
光泽度（60℃） - 117
耐盐雾试验，h 96 100
实施例3
在本实施例中，水性羟基丙烯酸树脂，按照重量分数计，包括以下组分：
丙烯酸 2份；
甲基丙烯酸甲酯 5份；
丙烯酸丁酯 35份；
甲基丙烯酸丁酯 4份；
叔碳酸乙烯酯 4份；
甲基丙烯酸环己酯 0.6份；
丙烯酸羟乙酯 5份；
3-巯基丙酸异辛酯 0.15份；
叔丁基过氧化氢 0.25份；
过氧化苯甲酸叔丁酯 0.5份；
双氧水 0.02份；
D-异抗坏血酸钠 0.02份；
乙二醇单丁醚 25份；
二丙二醇甲醚 6份；
水 7份。
水性羟基丙烯酸树脂的制备方法如下：
（1）在带有回流冷凝器的反应釜中投入乙二醇单丁醚及二丙二醇甲醚及1/3单体混合物，升温到120℃，加入0.3份引发剂，保温半个小时；
（2）然后升温到130~135℃，滴加剩余的单体及引发剂，滴加时间5~6小时，保温1小时；
（3）然后降温到60~65℃，滴加氧化剂和还原剂的水溶剂（氧化剂和还原剂），滴加时间30分钟，然后保温半个小时；
（4）最后冷却至室温，过滤包装。
然后，按照如下配方制造水性丙烯酸氨基烤漆，按照质量百分比计，包括以下组分：
水溶性羟基丙烯酸树脂 55%；
部分甲醚化三聚氰胺甲醛树脂 15%；
二甲基乙醇胺 6%；
乙二醇单丁醚 10%；
乙醇 10%；
颜料 2%；
消泡剂 0.3%；
流平剂 0.3%；
水 余量。
按上述配方量，将水性羟基丙烯酸树脂加入配漆槽，搅拌均匀，添加pH调节剂调节pH值至8左右，加入混合溶剂，搅拌均匀后加入氨基树脂，边搅拌边加入消泡剂和流平剂。将制备得到的水性丙烯酸氨基烤漆进行性能测试，测试标准及测试结果见下表3所示。
表3
测试项目 测试标准 测试结果
铅笔硬度 ≧ 2H 2H
耐冲击，cm ≧ 40 40
附着力（1mm划格） 1 0
光泽度（60℃） - 117
耐盐雾试验，h 96 100
应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

Claims (10)

1.一种利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂，其特征在于，按照重量分数计，包括以下组分：
丙烯酸 1-3份；
甲基丙烯酸甲酯 4-5份；
丙烯酸丁酯 30-35份；
甲基丙烯酸丁酯 4-5份；
叔碳酸乙烯酯 3-4份；
甲基丙烯酸环己酯 0.5-0.6份；
丙烯酸羟乙酯 5-6份；
3-巯基丙酸异辛酯 0.05-0.15份；
引发剂 0.6-0.85份；
氧化剂 0.01-0.02份；
还原剂 0.01-0.02份；
有机溶剂 29-41份；
水 6-7份。
2.根据权利要求1所述的利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂，其特征在于，引发剂为叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化新戊酰、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基等中的一种或两种以上；氧化剂选用双氧水或叔丁基过氧化氢；还原剂选用雕白粉、D-抗坏血酸钠或甲醛次亚硫酸氢钠；所述有机溶剂选用醇类或醚类溶剂。
3.根据权利要求1所述的利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂，其特征在于，所述引发剂采用叔丁基过氧化氢和过氧化苯甲酸叔丁酯，具体用量如下：
叔丁基过氧化氢 0.1-0.25份；
过氧化苯甲酸叔丁酯 0.5-0.6份。
4.根据权利要求3所述的利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂，其特征在于，所述有机溶剂选用乙二醇单丁醚、二丙二醇甲醚，具体用量如下：
乙二醇单丁醚 25-35份；
二丙二醇甲醚 4-6份。
5.根据权利要求4所述的利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂，其特征在于，所述氧化剂采用双氧水；所述还原剂采用D-异抗坏血酸钠。
6.一种如权利要求1~5任一所述的利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
投入有机溶剂及部分单体混合物，升温到118-122℃，加入0.2~0.3份引发剂，保温半个小时；
升温到130~135℃，滴加剩余的单体及引发剂，滴加时间5~6小时，保温一小时；
降温到60~65℃，滴加氧化剂和还原剂的水溶剂，滴加时间30分钟，保温30分钟；
冷却至室温，过滤。
7.一种水性丙烯酸氨基烤漆，其特征在于，其原料组成含有如权利要求1~5任一所述的利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂。
8.根据权利要求7所述的水性丙烯酸氨基烤漆，其特征在于，按照质量百分比计，具体包括以下原料：
水性羟基丙烯酸树脂 50-55%；
氨基树脂 13-17%；
二甲基乙醇胺 5-6%；
有机溶剂 5-35%；
颜料 0-26%；
消泡剂 0.1-0.3%；
流平剂 0.1-0.3%
水 余量；
所述氨基树脂为部分甲醚化三聚氰胺甲醛树脂。
9.根据权利要求8所述的水性丙烯酸氨基烤漆，其特征在于，所述有机溶剂选用乙二醇单丁醚、乙醇，具体用量如下：
乙二醇单丁醚 5-15%；
乙醇 0-20%。
10.一种金属工件，其特征在于，所述金属工件的表面涂覆有如权利要求8~9任一所述水性丙烯酸氨基烤漆。
CN201610960561.5A 2016-11-04 2016-11-04 利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂和水性丙烯酸氨基烤漆及制备方法和金属工件 Active CN106543840B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610960561.5A CN106543840B (zh) 2016-11-04 2016-11-04 利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂和水性丙烯酸氨基烤漆及制备方法和金属工件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610960561.5A CN106543840B (zh) 2016-11-04 2016-11-04 利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂和水性丙烯酸氨基烤漆及制备方法和金属工件

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106543840A true CN106543840A (zh) 2017-03-29
CN106543840B CN106543840B (zh) 2018-01-02

Family

ID=58394018

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610960561.5A Active CN106543840B (zh) 2016-11-04 2016-11-04 利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂和水性丙烯酸氨基烤漆及制备方法和金属工件

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106543840B (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107189007A (zh) * 2017-06-27 2017-09-22 威海新元化工有限公司 一种水性鱼竿罩面清漆用合成树脂及其制备方法与应用
CN108395797A (zh) * 2018-04-28 2018-08-14 湖州富美材料科技有限公司 一种水性氨基烤漆
CN108840972A (zh) * 2018-07-13 2018-11-20 烟台宜彬新材料科技有限公司 一种含羟基的水性丙烯酸树脂的制备方法
CN109181443A (zh) * 2018-07-25 2019-01-11 佛山市高明区爪和新材料科技有限公司 一种水性丙烯酸烘烤漆及其制备方法
CN109337463A (zh) * 2018-09-27 2019-02-15 韶关市合众化工有限公司 一种涂装电动车的水性丙烯酸氨基烘烤清漆的制备方法
CN109504198A (zh) * 2018-11-15 2019-03-22 韶关市合众化工有限公司 一种漆干膜厚度达60微米的水性丙烯酸氨基烘烤清漆的制备方法
CN109554048A (zh) * 2018-11-25 2019-04-02 中国海洋石油集团有限公司 具有抗流挂特性的烘烤型水性丙烯酸中涂涂料组合物及其制备方法
CN109554051A (zh) * 2018-10-16 2019-04-02 韶关市合众化工有限公司 一种水性丙烯酸氨基烘烤银粉漆的制备方法
CN109608954A (zh) * 2018-11-22 2019-04-12 韶关市合众化工有限公司 一种涂装电镀件的水性丙烯酸氨基烘烤清漆的制备方法
CN110564240A (zh) * 2019-09-05 2019-12-13 江阴恒兴涂料有限公司 一种白色水溶性丙烯酸涂料及其制备方法
CN113105582A (zh) * 2021-04-30 2021-07-13 莱阳红安化工有限公司 一种水溶性热固性丙烯酸树脂及其制备方法
CN113354997A (zh) * 2021-06-17 2021-09-07 安徽六缘新材料科技有限公司 一种水性丙烯酸氨基烤漆的制备方法
CN113372511A (zh) * 2021-06-30 2021-09-10 湖南松井新材料股份有限公司 一种丙烯酸树脂，水性氨基烤漆及其制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103694820A (zh) * 2013-12-03 2014-04-02 常州市拉特涂料有限公司 水性氨基丙烯酸烤漆
CN104292382A (zh) * 2014-09-30 2015-01-21 河南中包科技有限公司 一种碱溶性丙烯酸酯乳液及其制法
CN104371531A (zh) * 2014-12-08 2015-02-25 中国海洋石油总公司 一种高反射率丙烯酸聚氨酯涂料组合物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103694820A (zh) * 2013-12-03 2014-04-02 常州市拉特涂料有限公司 水性氨基丙烯酸烤漆
CN104292382A (zh) * 2014-09-30 2015-01-21 河南中包科技有限公司 一种碱溶性丙烯酸酯乳液及其制法
CN104371531A (zh) * 2014-12-08 2015-02-25 中国海洋石油总公司 一种高反射率丙烯酸聚氨酯涂料组合物

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107189007A (zh) * 2017-06-27 2017-09-22 威海新元化工有限公司 一种水性鱼竿罩面清漆用合成树脂及其制备方法与应用
CN108395797A (zh) * 2018-04-28 2018-08-14 湖州富美材料科技有限公司 一种水性氨基烤漆
CN108840972A (zh) * 2018-07-13 2018-11-20 烟台宜彬新材料科技有限公司 一种含羟基的水性丙烯酸树脂的制备方法
CN109181443A (zh) * 2018-07-25 2019-01-11 佛山市高明区爪和新材料科技有限公司 一种水性丙烯酸烘烤漆及其制备方法
CN109337463A (zh) * 2018-09-27 2019-02-15 韶关市合众化工有限公司 一种涂装电动车的水性丙烯酸氨基烘烤清漆的制备方法
CN109554051A (zh) * 2018-10-16 2019-04-02 韶关市合众化工有限公司 一种水性丙烯酸氨基烘烤银粉漆的制备方法
CN109504198A (zh) * 2018-11-15 2019-03-22 韶关市合众化工有限公司 一种漆干膜厚度达60微米的水性丙烯酸氨基烘烤清漆的制备方法
CN109608954A (zh) * 2018-11-22 2019-04-12 韶关市合众化工有限公司 一种涂装电镀件的水性丙烯酸氨基烘烤清漆的制备方法
CN109554048A (zh) * 2018-11-25 2019-04-02 中国海洋石油集团有限公司 具有抗流挂特性的烘烤型水性丙烯酸中涂涂料组合物及其制备方法
CN109554048B (zh) * 2018-11-25 2021-01-19 中国海洋石油集团有限公司 具有抗流挂特性的烘烤型水性丙烯酸中涂涂料组合物及其制备方法
CN110564240A (zh) * 2019-09-05 2019-12-13 江阴恒兴涂料有限公司 一种白色水溶性丙烯酸涂料及其制备方法
CN113105582A (zh) * 2021-04-30 2021-07-13 莱阳红安化工有限公司 一种水溶性热固性丙烯酸树脂及其制备方法
CN113354997A (zh) * 2021-06-17 2021-09-07 安徽六缘新材料科技有限公司 一种水性丙烯酸氨基烤漆的制备方法
CN113372511A (zh) * 2021-06-30 2021-09-10 湖南松井新材料股份有限公司 一种丙烯酸树脂，水性氨基烤漆及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106543840B (zh) 2018-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106543840B (zh) 利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂和水性丙烯酸氨基烤漆及制备方法和金属工件
CN109439124B (zh) 木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法
CN106318091B (zh) 一种水性双组分有机-无机杂化涂料用树脂及其制备方法
CN105713148B (zh) 双组份水性树脂及其制备的涂料
CN102206462B (zh) 一种金属uv涂料
CN102898929B (zh) 一组应用于镀锌钢板上的底、面漆
CN109852221B (zh) 一种低voc高性能双组分水性聚氨酯木器涂料及其制备方法
CN109467647B (zh) 高耐水高耐醇水性丙烯酸改性聚氨酯树脂及其合成方法
CN101698690A (zh) 胶法制备水性光油丙烯酸乳液的方法
CN103980814A (zh) 聚氨酯净味亚光耐磨清面漆及其制备方法
CN111440520B (zh) 一种聚氨酯清漆及其制备方法和应用
CN102167948A (zh) 一种uv光固化丙烯酸树脂组合物
CN107858090B (zh) 一种高固体分净味型聚氨酯清漆
CN114149727A (zh) 一种木门用全uv涂装体系及制备方法与涂装工艺
CN103012805A (zh) 一种自交联水性木器涂料用乳液的制备方法
CN103666179A (zh) 一种无voc环氧改性水基聚氨酯面漆及其制备方法
CN103756519A (zh) 一种具有高遮盖力的uv白底漆
CN106221569A (zh) 一种高附着力丙烯酸树脂涂料及其制备方法
CN105131763A (zh) 一种木制品家具用水性漆及其制备方法
CN104479063A (zh) 一种含有桐油酸基团的水性丙烯酸树脂及其制备方法
CN107286817A (zh) 一种无机装饰板材用淋涂罩光工艺及涂料制备方法
CN103540211A (zh) 一种有机硅改性丙烯酸树脂防火涂料
CN113698830B (zh) 一种涂料组合及其应用
CN109096861A (zh) 一种防盗门用水性各色仿铜漆及其制备方法
CN111978829B (zh) 一种超耐黄变高硬度uv全亮透明面漆及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Water-based hydroxyl acrylic resin facilitating deep machining and water-based acrylic amino baking finish and preparation method and metal workpiece

Effective date of registration: 20200701

Granted publication date: 20180102

Pledgee: Shunde Guangdong rural commercial bank Limited by Share Ltd. Daliang branch

Pledgor: GUANGDONG HAISUN NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Registration number: Y2020980003703

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right