CN106497475B - 一种用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106497475B CN106497475B CN201610961216.3A CN201610961216A CN106497475B CN 106497475 B CN106497475 B CN 106497475B CN 201610961216 A CN201610961216 A CN 201610961216A CN 106497475 B CN106497475 B CN 106497475B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- adhesive
- glass cloth
- epoxy resin
- mica tape
- feeding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/08—Macromolecular additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/21—Paper; Textile fabrics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
- C09J2400/20—Presence of organic materials
- C09J2400/28—Presence of paper
- C09J2400/283—Presence of paper in the substrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂及其制备方法,按所述的胶黏剂的质量为100%计,其由以下组分组成:有机硅改性环氧树脂5~15%;二氧化硅0.1~5%;丙酮20~30%;甲苯50~70%。本发明所得的用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂具有较大的相对分子质量,在常温下有较高的粘度,有利于玻璃布与云母纸之间的粘贴;同时,该胶粘剂在高温下具有较低的粘度,有利于胶粘剂在云母纸上的渗透,增大云母纸的带胶面积,进而增大了玻璃布与云母纸之间的粘接力。另外,该胶粘剂具有很好的耐热性,与VPI浸渍树脂之间具有很好的相容性,满足当今风力发电的使用要求,且该胶粘剂的制备方法简单,原材料价格低廉。
Description
技术领域
本发明具体涉及一种用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂及其制备方法。
背景技术
风能是符合当今可持续发展战略的低碳、环保型自然资源,具有可再生、含量大、无污染等特点。目前风力发电已成为现在世界上规模大、技术完备、发展前景乐观的发电方式。随着风力发电逐渐朝着高电压、大容量、高性能方向的发展,对作为其主绝缘结构的单面玻璃布补强少胶云母带提出了更高的要求,特别是云母带的耐热性;提高云母带耐热性的关键是增强胶粘剂的耐热性能。
当今用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂大多数采用环氧树脂、不饱和聚酯等为主要成分;此些胶粘剂的耐热性能差、粘接性差、与VPI浸渍树脂的相容性不好、介损大,难以满足当今风力发电的发展要求。
发明内容
本发明所要解决的一个技术问题是提供一种适用于单面玻璃布补强少胶云母带的、耐热性好、粘结性强、与VPI浸渍树脂相容性好的胶黏剂。
本发明所要解决的另一个技术问题是提供一种上述胶黏剂的制备方法,该方法操作简单,对设备无特殊要求。
为解决以上技术问题,本发明采取如下技术方案:
本发明的一个目的是提供一种用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂,按所述的胶黏剂的质量为100%计,其由以下组分组成:
优选地,按所述的胶黏剂的质量为100%计,其由以下组分组成:
根据本发明,所述的有机硅改性环氧树脂是采用含苯基乙烯基有机硅中间体和双酚A型环氧树脂在催化剂和有机溶剂的存在下,进行回流反应至反应物透明,然后降温至100℃以下,向反应体系中加入α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷和硅烷偶联剂,进行回流反应至出现拉丝现象获得。
优选地,所述的含苯基乙烯基有机硅中间体、所述的双酚A型环氧树脂、所述的催化剂、所述的有机溶剂、所述的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、所述的硅烷偶联剂的投料质量比为1:2~3:0.01~0.05:4~6:0.4~0.5:0.05~0.1,进一步优选为1:2~2.5:0.02~0.05:4~6:0.4~0.5:0.08~0.1。
具体地,所述的有机硅改性环氧树脂的具体制备方法为:向反应器中加入含苯基乙烯基有机硅中间体、双酚A型环氧树脂、催化剂、有机溶剂,在搅拌下升温至回流温度,每隔20~40分钟,取出反应器中的有机溶剂及生成的水;当反应体系的固体质量含量在75%~95%范围内时,每隔10~20分钟,利用涂片法目测反应物的透明度;当涂片透明时,降温至100℃以下,向反应体系中加入α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷及硅烷偶联剂,搅拌下升温至回流温度;利用拉丝法判断反应的终点,当出现拉丝现象,降温,过滤,即得所述的有机硅改性环氧树脂。
根据一个实施方式,所述含苯基乙烯基有机硅中间体为氯硅烷在水、异丙醇、二甲苯组成的混合溶剂体系中,于25~60℃下水解,经分离得到的硅醇溶液,所述的硅醇溶液在100~160℃及催化剂的作用下进行回流分水缩聚反应获得。
优选地,所述氯硅烷为投料摩尔比为1:0.3~0.7:1.5~1.6:0.5~1.1的甲基苯基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、乙烯基三氯硅烷的混合物。
优选地,所述的水的投料质量为所述的氯硅烷投料总质量的3~5倍。
优选地,所述的异丙醇的投料质量为所述的氯硅烷投料总质量的1~2倍。
优选地,所述的二甲苯的投料质量为所述的氯硅烷投料总质量的2~3倍。
优选地,所述催化剂为异辛酸锌,其投料质量为所述的氯硅烷投料总质量的0.5‰~5‰。
更优选地,所述催化剂的质量分数为9%。
根据一个实施方式,所述的双酚A型环氧树脂为牌号E44、CYD128的一种或多种组合。
根据一个实施方式,合成所述的有机硅改性环氧树脂时的催化剂为钛酸四异丙酯或正钛酸四丁酯。
根据一个实施方式,所述的有机溶剂为二甲苯或甲苯。
根据一个实施方式,所述的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷为粘均分子量在2000~20000范围内的一种或多种组合。
根据一个实施方式,所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷或γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。
根据本发明,所述二氧化硅为粒径在20nm~20μm范围内的一种或多种。
本发明的另一个目的是提供一种所述的胶黏剂的制备方法,将配方量所述的有机硅改性环氧树脂、所述的二氧化硅、所述的丙酮、所述的甲苯混合均匀即得所述的胶黏剂。
由于以上技术方案的实施,本发明与现有技术相比具有如下优点:
本发明所得的用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂具有较大的相对分子质量,在常温下有较高的粘度,有利于玻璃布与云母纸之间的粘贴;同时,该胶粘剂在高温下具有较低的粘度,有利于胶粘剂在云母纸上的渗透,增大云母纸的带胶面积,进而增大了玻璃布与云母纸之间的粘接力。另外,该胶粘剂具有很好的耐热性,与VPI浸渍树脂之间具有很好的相容性,满足当今风力发电的使用要求。
本发明用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂的制备方法工艺简单,采用的原材料价格比较低廉,制备过程中的各个参数便于检测及控制,对制备装置及设施无特殊要求,产率高。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步说明。
以下各实例中,作为原料的氯硅烷、双酚A型环氧树脂、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、催化剂、硅烷偶联剂、二氧化硅、有机溶剂均从市场购得;VPI浸渍树脂选用于苏州太湖电工新材料股份有限公司生产的TH1168。
实施例1
本实施例提供一种用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂的制备方法,包括以下几个步骤:
A、制备含苯基乙烯基有机硅中间体
在四口烧瓶中,加入165g水、55g异丙醇、110g二甲苯混合溶剂,搅拌升温至50℃,向该体系缓慢加入19.1g甲基苯基二氯硅烷、6.4g苯基三氯硅烷、21.1g甲基乙烯基二氯硅烷、8.07g乙烯基三氯硅烷,水解反应6小时,降温至室温,分离,得到硅醇的溶液;然后向所得的硅醇溶液中加入0.027g质量分数为9%的异辛酸锌催化剂,并在搅拌下加热100-160℃,进行缩聚反应,回流、分水,当体系粘度在3000mpa·s左右时,水洗至中性,抽真空,除去溶剂,即得到含苯基乙烯基有机硅中间体。
B、制备有机硅改性环氧树脂
在四口烧瓶中,先后加入50g含苯基乙烯基有机硅中间体、100gE44环氧树脂、1g钛酸四异丙酯、200g二甲苯,在搅拌下升温至回流温度,每隔30分钟,取出油水分离器中的有机溶剂及生成的水;当体系的固体含量在80%±5%范围内时,每隔15分钟,利用涂片法目测反应物的透明度;当涂片透明时,降温至100℃以下,向体系中加入20g粘均分子量在2000的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷及4g的KH550硅烷偶联剂,搅拌下升温至回流温度;利用拉丝法判断反应的终点,当出现拉丝现象,降温,过滤,即得有机硅改性环氧树脂。
C、制备用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂
称取200g有机硅改性环氧树脂、10g的20nm级二氧化硅、500g丙酮、1500g甲苯,在胶桶中搅拌至混合均匀,即可。
称取100g胶粘剂在120℃下干燥3小时后,进行热失重性能测试;另外,将胶粘剂(固体量100%)与TH1168浸渍漆按照1:3的质量比混合,并加热固化制成胶片,通过测定胶片的介质损耗因数的变化来判定两者的相容性;其次,利用制备的胶粘剂制作厚度为0.13mm的单面玻璃布补强少胶云母带,并对云母带进行各种性能测试;此外,用制作的云母带制作线棒,工艺采取6kv绕包工艺,单边厚度为1.3mm;将制作的线棒在120℃烘焙4小时,用TH1168在VPI浸漆罐中进行浸渍处理,固化后,对线棒进行电气性能测试。
实施例2
本实施例提供一种用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂的制备方法,包括以下几个步骤:
A、制备含苯基乙烯基有机硅中间体
在四口烧瓶中,加入268g水、105g异丙醇、175g二甲苯混合溶剂,搅拌升温至50℃,向该体系缓慢加入19.1g甲基苯基二氯硅烷、10.6g苯基三氯硅烷、21.1g甲基乙烯基二氯硅烷、16.2g乙烯基三氯硅烷,水解反应8小时,降温至室温,分离,得到硅醇的溶液;然后向所得的硅醇溶液中加入0.15g质量分数为9%的异辛酸锌催化剂,并在搅拌下加热100-160℃,进行缩聚反应,回流、分水,当体系粘度在4000mpa·s左右时,水洗至中性,抽真空,除去溶剂,即得到含苯基乙烯基有机硅中间体。
B、制备有机硅改性环氧树脂
在四口烧瓶中,先后加入100g含苯基乙烯基有机硅中间体、250g的CYD128环氧树脂、3g正钛酸四丁酯、500g甲苯,在搅拌下升温至回流温度,每隔30分钟,取出油水分离器中的有机溶剂及生成的水;当体系的固体含量在85%±5%范围内时,每隔15分钟,利用涂片法目测反应物的透明度;当涂片透明时,降温至100℃以下,向体系中加入50g粘均分子量在5000的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷及10g的KH560硅烷偶联剂,搅拌下升温至回流温度;利用拉丝法判断反应的终点,当出现拉丝现象,降温,过滤,即得有机硅改性环氧树脂。
C、制备用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂
称取1000g有机硅改性环氧树脂、50g的10μm级二氧化硅、1800g丙酮、5000g甲苯,在胶桶中搅拌至混合均匀,即可。
称取100g胶粘剂在120℃下干燥3小时后,进行热失重性能测试;另外,将胶粘剂(固体量100%)与TH1168浸渍漆按照1:3的质量比混合,并加热固化制成胶片,通过测定胶片的介质损耗因数的变化来判定两者的相容性;其次,利用制备的胶粘剂制作厚度为0.13mm的单面玻璃布补强少胶云母带,并对云母带进行各种性能测试;此外,用制作的云母带制作线棒,工艺采取6kv绕包工艺,单边厚度为1.3mm;将制作的线棒在120℃烘焙4小时,用TH1168在VPI浸漆罐中进行浸渍处理,固化后,对线棒进行电气性能测试。
实施例3
本实施例提供一种用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂的制备方法,包括以下几个步骤:
A、制备含苯基乙烯基有机硅中间体
在四口烧瓶中,加入372g水、148g异丙醇、223g二甲苯混合溶剂,搅拌升温至50℃,向该体系缓慢加入19.1g甲基苯基二氯硅烷、14.8g苯基三氯硅烷、22.6g甲基乙烯基二氯硅烷、17.8g乙烯基三氯硅烷,水解反应9小时,降温至室温,分离,得到硅醇的溶液;然后向所得的硅醇溶液中加入0.372g质量分数为9%的异辛酸锌催化剂,并在搅拌下加热100-160℃,进行缩聚反应,回流、分水,当体系粘度在4500mpa·s左右时,水洗至中性,抽真空,除去溶剂,即得到含苯基乙烯基有机硅中间体。
B、制备有机硅改性环氧树脂
在四口烧瓶中,先后加入50g含苯基乙烯基有机硅中间体、50g的CYD128环氧树脂、75g的E44环氧树脂、2.5g正钛酸四丁酯、200g甲苯,在搅拌下升温至回流温度,每隔30分钟,取出油水分离器中的有机溶剂及生成的水;当体系的固体含量在90%±5%范围内时,每隔15分钟,利用涂片法目测反应物的透明度;当涂片透明时,降温至100℃以下,向体系中加入25g粘均分子量在20000的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷及5g的KH550硅烷偶联剂,搅拌下升温至回流温度;利用拉丝法判断反应的终点,当出现拉丝现象,降温,过滤,即得有机硅改性环氧树脂。
C、制备用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂
称取1500g有机硅改性环氧树脂、150g的20μm级二氧化硅、3000g丙酮、8000g甲苯,在胶桶中搅拌至混合均匀,即可。
称取100g胶粘剂在120℃下干燥3小时后,进行热失重性能测试;另外,将胶粘剂(固体量100%)与TH1168浸渍漆按照1:3的质量比混合,并加热固化制成胶片,通过测定胶片的介质损耗因数的变化来判定两者的相容性;其次,利用制备的胶粘剂制作厚度为0.13mm的单面玻璃布补强少胶云母带,并对云母带进行各种性能测试;此外,用制作的云母带制作线棒,工艺采取6kv绕包工艺,单边厚度为1.3mm;将制作的线棒在120℃烘焙4小时,用TH1168在VPI浸漆罐中进行浸渍处理,固化后,对线棒进行电气性能测试。
实施例4
本实施例提供一种用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂的制备方法,包括以下几个步骤:
A、制备含苯基乙烯基有机硅中间体
在四口烧瓶中,加入540g水、140g异丙醇、360g二甲苯混合溶剂,搅拌升温至50℃,向该体系缓慢加入37.5g甲基苯基二氯硅烷、28.2g苯基三氯硅烷、42.3g甲基乙烯基二氯硅烷、32.0g乙烯基三氯硅烷,水解反应9小时,降温至室温,分离,得到硅醇的溶液;然后向所得的硅醇溶液中加入0.2g质量分数为9%的异辛酸锌催化剂,并在搅拌下加热100-160℃,进行缩聚反应,回流、分水,当体系粘度在3500mpa·s左右时,水洗至中性,抽真空,除去溶剂,即得到含苯基乙烯基有机硅中间体。
B、制备有机硅改性环氧树脂
在四口烧瓶中,先后加入100g含苯基乙烯基有机硅中间体、100g的CYD128环氧树脂、150g的E44环氧树脂、3g正钛酸四丁酯、600g甲苯,在搅拌下升温至回流温度,每隔30分钟,取出油水分离器中的有机溶剂及生成的水;当体系的固体含量在85%±5%范围内时,每隔15分钟,利用涂片法目测反应物的透明度;当涂片透明时,降温至100℃以下,向体系中加入50g粘均分子量在5000的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷及10g的KH550硅烷偶联剂,搅拌下升温至回流温度;利用拉丝法判断反应的终点,当出现拉丝现象,降温,过滤,即得有机硅改性环氧树脂。
C、制备用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂
称取1000g有机硅改性环氧树脂、155g的1μm级二氧化硅、2000g丙酮、4500g甲苯,在胶桶中搅拌至混合均匀,即可。
称取100g胶粘剂在120℃下干燥3小时后,进行热失重性能测试;另外,将胶粘剂(固体量100%)与TH1168浸渍漆按照1:3的质量比混合,并加热固化制成胶片,通过测定胶片的介质损耗因数的变化来判定两者的相容性;其次,利用制备的胶粘剂制作厚度为0.13mm的单面玻璃布补强少胶云母带,并对云母带进行各种性能测试;此外,用制作的云母带制作线棒,工艺采取6kv绕包工艺,单边厚度为1.3mm;将制作的线棒在120℃烘焙4小时,用TH1168在VPI浸漆罐中进行浸渍处理,固化后,对线棒进行电气性能测试。
实施例5
本实施例提供一种用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂的制备方法,包括以下几个步骤:
A、制备含苯基乙烯基有机硅中间体
在四口烧瓶中,加入165g水、55g异丙醇、110g二甲苯混合溶剂,搅拌升温至50℃,向该体系缓慢加入19.1g甲基苯基二氯硅烷、6.4g苯基三氯硅烷、21.1g甲基乙烯基二氯硅烷、8.07g乙烯基三氯硅烷,水解反应6小时,降温至室温,分离,得到硅醇的溶液;然后向所得的硅醇溶液中加入0.027g质量分数为9%的异辛酸锌催化剂,并在搅拌下加热100-160℃,进行缩聚反应,回流、分水,当体系粘度在3000mpa·s左右时,水洗至中性,抽真空,除去溶剂,即得到含苯基乙烯基有机硅中间体。
B、制备有机硅改性环氧树脂
在四口烧瓶中,先后加入50g含苯基乙烯基有机硅中间体、150gE44环氧树脂、0.5g钛酸四异丙酯、200g二甲苯,在搅拌下升温至回流温度,每隔30分钟,取出油水分离器中的有机溶剂及生成的水;当体系的固体含量在80%±5%范围内时,每隔15分钟,利用涂片法目测反应物的透明度;当涂片透明时,降温至100℃以下,向体系中加入25g粘均分子量在20000的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷及5g的KH550硅烷偶联剂,搅拌下升温至回流温度;利用拉丝法判断反应的终点,当出现拉丝现象,降温,过滤,即得有机硅改性环氧树脂。
C、制备用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂
称取200g有机硅改性环氧树脂、100g的20nm级二氧化硅、900g丙酮、2800g甲苯,在胶桶中搅拌至混合均匀,即可。
称取100g胶粘剂在120℃下干燥3小时后,进行热失重性能测试;另外,将胶粘剂(固体量100%)与TH1168浸渍漆按照1:3的质量比混合,并加热固化制成胶片,通过测定胶片的介质损耗因数的变化来判定两者的相容性;其次,利用制备的胶粘剂制作厚度为0.13mm的单面玻璃布补强少胶云母带,并对云母带进行各种性能测试;此外,用制作的云母带制作线棒,工艺采取6kv绕包工艺,单边厚度为1.3mm;将制作的线棒在120℃烘焙4小时,用TH1168在VPI浸漆罐中进行浸渍处理,固化后,对线棒进行电气性能测试。
实施例6
本实施例提供一种用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂的制备方法,包括以下几个步骤:
A、制备含苯基乙烯基有机硅中间体
在四口烧瓶中,加入372g水、148g异丙醇、223g二甲苯混合溶剂,搅拌升温至50℃,向该体系缓慢加入19.1g甲基苯基二氯硅烷、14.8g苯基三氯硅烷、22.6g甲基乙烯基二氯硅烷、17.8g乙烯基三氯硅烷,水解反应7小时,降温至室温,分离,得到硅醇的溶液;然后向所得的硅醇溶液中加入0.372g质量分数为9%的异辛酸锌催化剂,并在搅拌下加热100-160℃,进行缩聚反应,回流、分水,当体系粘度在3500mpa·s左右时,水洗至中性,抽真空,除去溶剂,即得到含苯基乙烯基有机硅中间体。
B、制备有机硅改性环氧树脂
在四口烧瓶中,先后加入50g含苯基乙烯基有机硅中间体、50g的CYD128环氧树脂、100g的E44环氧树脂、0.5g正钛酸四丁酯、300g甲苯,在搅拌下升温至回流温度,每隔30分钟,取出油水分离器中的有机溶剂及生成的水;当体系的固体含量在85%±5%范围内时,每隔15分钟,利用涂片法目测反应物的透明度;当涂片透明时,降温至100℃以下,向体系中加入25g粘均分子量在20000的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷及3g的KH550硅烷偶联剂,搅拌下升温至回流温度;利用拉丝法判断反应的终点,当出现拉丝现象,降温,过滤,即得有机硅改性环氧树脂。
C、制备用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂
称取100g有机硅改性环氧树脂、35g的20μm级二氧化硅、255g丙酮、815g甲苯,在胶桶中搅拌至混合均匀,即可。
称取100g胶粘剂在120℃下干燥3小时后,进行热失重性能测试;另外,将胶粘剂(固体量100%)与TH1168浸渍漆按照1:3的质量比混合,并加热固化制成胶片,通过测定胶片的介质损耗因数的变化来判定两者的相容性;其次,利用制备的胶粘剂制作厚度为0.13mm的单面玻璃布补强少胶云母带,并对云母带进行各种性能测试;此外,用制作的云母带制作线棒,工艺采取6kv绕包工艺,单边厚度为1.3mm;将制作的线棒在120℃烘焙4小时,用TH1168在VPI浸漆罐中进行浸渍处理,固化后,对线棒进行电气性能测试。
对比例1
称取100g环氧类云母带胶粘剂(市售)在120℃下干燥3小时后,进行热失重性能测试;另外,将胶粘剂(固体量100%)与TH1168浸渍漆按照1:3的质量比混合,并加热固化制成胶片,通过测定胶片的介质损耗因数的变化来判定两者的相容性;其次,利用制备的胶粘剂制作厚度为0.13mm的单面玻璃布补强少胶云母带,并对云母带进行各种性能测试;此外,用制作的云母带制作线棒,工艺采取6kv绕包工艺,单边厚度为1.3mm;将制作的线棒在120℃烘焙4小时,用TH1168在VPI浸漆罐中进行浸渍处理,固化后,对线棒进行电气性能测试。
表1为实施例1-6及对比例1的胶粘剂的性能,表2实施例1-6及对比例1的胶粘剂制备云母带的性能,表3实施例1-6及对比例1的胶粘剂制作云母带制作线棒的电气性能。
表1
表2
表3
由表1至表3可知,本发明的用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂具有很好的耐热性能,它与TH1168浸渍漆具有很好的相容性;另外,该胶粘剂具有很好的粘接性,制作的云母带的胶含量在9~10%;此外,该胶粘剂制作的云母带具有较好的拉伸及介电性能;利用此云母带包扎的线棒同样表现出较好的电气性能。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施,并不能以此限制本发明的保护范围,凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1. 一种用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂,其特征在于:按所述的胶粘剂的质量为100%计,其由以下组分组成:
有机硅改性环氧树脂 9~13%;
二氧化硅 0.4~2%;
丙酮 22~30%;
甲苯 59~68%;
所述的有机硅改性环氧树脂是采用含苯基乙烯基有机硅中间体和双酚A型环氧树脂在催化剂和有机溶剂的存在下,进行回流反应至反应物透明,然后降温至100℃以下,向反应体系中加入 α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷和硅烷偶联剂,进行回流反应至出现拉丝现象获得;其中,所述的含苯基乙烯基有机硅中间体、所述的双酚A型环氧树脂、所述的催化剂、所述的有机溶剂、所述的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、所述的硅烷偶联剂的投料质量比为1:2~2.5:0.02~0.05:4~6:0.4~0.5:0.08~0.1;所述的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷为粘均分子量在2000~20000范围内的一种或多种组合;
所述二氧化硅为粒径在20nm~20μm范围内的一种或多种;
所述含苯基乙烯基有机硅中间体为氯硅烷在水、异丙醇、二甲苯组成的混合溶剂体系中,于25~60℃下水解,经分离得到的硅醇溶液,所述的硅醇溶液在100~160℃及催化剂的作用下进行回流分水缩聚反应获得;其中,所述氯硅烷为投料摩尔比为1:0.3~0.7:1.5~1.6:0.5~1.1的甲基苯基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、乙烯基三氯硅烷的混合物;所述的水的投料质量为所述的氯硅烷投料总质量的3~5倍;所述的异丙醇的投料质量为所述的氯硅烷投料总质量的1~2倍;所述的二甲苯的投料质量为所述的氯硅烷投料总质量的2~3倍;所述催化剂为异辛酸锌,其投料质量为所述的氯硅烷投料总质量的0.5‰~5‰。
2.根据权利要求1所述的用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂,其特征在于:所述的双酚A型环氧树脂为牌号E44、CYD128的一种或多种组合。
3.根据权利要求1所述的用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂,其特征在于:合成所述的有机硅改性环氧树脂时的催化剂为钛酸四异丙酯或正钛酸四丁酯;所述的有机溶剂为二甲苯或甲苯。
4. 根据权利要求1所述的用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂,其特征在于:所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷或γ- 缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。
5. 一种如权利要求1至4中任一项所述的胶粘剂的制备方法,其特征在于:将配方量所述的有机硅改性环氧树脂、所述的二氧化硅、所述的丙酮、所述的甲苯混合均匀即得所述的胶粘 剂。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010742265.4A CN111925741B (zh) | 2016-10-28 | 2016-10-28 | 一种单面玻璃布补强少胶云母带及线棒 |
CN201610961216.3A CN106497475B (zh) | 2016-10-28 | 2016-10-28 | 一种用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610961216.3A CN106497475B (zh) | 2016-10-28 | 2016-10-28 | 一种用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂及其制备方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010742265.4A Division CN111925741B (zh) | 2016-10-28 | 2016-10-28 | 一种单面玻璃布补强少胶云母带及线棒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106497475A CN106497475A (zh) | 2017-03-15 |
CN106497475B true CN106497475B (zh) | 2020-07-31 |
Family
ID=58321502
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610961216.3A Active CN106497475B (zh) | 2016-10-28 | 2016-10-28 | 一种用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂及其制备方法 |
CN202010742265.4A Active CN111925741B (zh) | 2016-10-28 | 2016-10-28 | 一种单面玻璃布补强少胶云母带及线棒 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010742265.4A Active CN111925741B (zh) | 2016-10-28 | 2016-10-28 | 一种单面玻璃布补强少胶云母带及线棒 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (2) | CN106497475B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107134328B (zh) * | 2017-04-21 | 2019-01-25 | 南通中菱电力科技股份有限公司 | 一种少胶型耐老化云母带的制备方法 |
CN108384479B (zh) * | 2018-02-01 | 2019-12-03 | 苏州太湖电工新材料股份有限公司 | 高导热少胶云母带用的胶粘剂及其制备方法和少胶云母带 |
CN112778926B (zh) * | 2020-12-30 | 2022-09-09 | 苏州巨峰电气绝缘系统股份有限公司 | H级少胶云母带及其制备方法和应用 |
CN114196020A (zh) * | 2021-11-12 | 2022-03-18 | 安徽沸点新材料有限公司 | 一种苯基甲氧基硅烷聚合物及其制备方法 |
CN115960569A (zh) * | 2023-02-03 | 2023-04-14 | 武汉楚辰新材料科技有限公司 | 一种环氧树脂灌封胶 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6194491B1 (en) * | 1997-10-03 | 2001-02-27 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Biphenyl epoxy resin, naphthalene-containing phenolic resin and accelerator triphenylphosphine/p-benzoquinone |
WO2002072725A1 (en) * | 2001-03-07 | 2002-09-19 | 3M Innovative Properties Company | Adhesives and adhesive compositions containing thioether groups |
CN101343365A (zh) * | 2008-08-28 | 2009-01-14 | 杭州师范大学 | 一种led封装用甲基苯基乙烯基硅树脂的制备方法 |
CN102532556A (zh) * | 2011-11-17 | 2012-07-04 | 杭州师范大学 | 一种制备有机硅改性环氧树脂的化学方法 |
CN102887916A (zh) * | 2012-09-29 | 2013-01-23 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种烷氧基硅树脂中间体及其制备方法 |
CN103131374A (zh) * | 2013-03-21 | 2013-06-05 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 无机有机纳米粒子复合改性环氧树脂胶粘剂及其制备方法 |
CN103980855A (zh) * | 2014-06-09 | 2014-08-13 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 硅钛复合改性环氧胶粘剂的制备方法 |
CN105838303A (zh) * | 2016-03-31 | 2016-08-10 | 航天材料及工艺研究所 | 一种环氧树脂防水胶粘剂及制备方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101961935B (zh) * | 2010-07-30 | 2013-06-26 | 苏州太湖电工新材料股份有限公司 | 一种耐电晕少胶云母带及其用胶粘剂 |
CN102254650B (zh) * | 2011-03-30 | 2013-09-18 | 株洲时代电气绝缘有限责任公司 | 少胶云母带及其制备方法 |
US20150140343A1 (en) * | 2012-05-29 | 2015-05-21 | Nitto Denko Corporation | Adhesive, and transparent substrate using same |
-
2016
- 2016-10-28 CN CN201610961216.3A patent/CN106497475B/zh active Active
- 2016-10-28 CN CN202010742265.4A patent/CN111925741B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6194491B1 (en) * | 1997-10-03 | 2001-02-27 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Biphenyl epoxy resin, naphthalene-containing phenolic resin and accelerator triphenylphosphine/p-benzoquinone |
WO2002072725A1 (en) * | 2001-03-07 | 2002-09-19 | 3M Innovative Properties Company | Adhesives and adhesive compositions containing thioether groups |
CN101343365A (zh) * | 2008-08-28 | 2009-01-14 | 杭州师范大学 | 一种led封装用甲基苯基乙烯基硅树脂的制备方法 |
CN102532556A (zh) * | 2011-11-17 | 2012-07-04 | 杭州师范大学 | 一种制备有机硅改性环氧树脂的化学方法 |
CN102887916A (zh) * | 2012-09-29 | 2013-01-23 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种烷氧基硅树脂中间体及其制备方法 |
CN103131374A (zh) * | 2013-03-21 | 2013-06-05 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 无机有机纳米粒子复合改性环氧树脂胶粘剂及其制备方法 |
CN103980855A (zh) * | 2014-06-09 | 2014-08-13 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 硅钛复合改性环氧胶粘剂的制备方法 |
CN105838303A (zh) * | 2016-03-31 | 2016-08-10 | 航天材料及工艺研究所 | 一种环氧树脂防水胶粘剂及制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
有机硅化学改性环氧树脂的研究进展;刘胭芝,等;《包装学报》;20121031;第4卷(第4期);第32页第1.2节,第33页第1.3节 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111925741B (zh) | 2021-11-09 |
CN106497475A (zh) | 2017-03-15 |
CN111925741A (zh) | 2020-11-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106497475B (zh) | 一种用于单面玻璃布补强少胶云母带的胶粘剂及其制备方法 | |
CN102382309B (zh) | 一种纳米SiO2杂化聚酯改性有机硅树脂及其合成方法 | |
CN102220010B (zh) | 一种无溶剂加成型液态硅树脂及其制备方法 | |
CN108264840B (zh) | 一种新型防污闪涂料及其制备方法 | |
CN101121861B (zh) | 一种低粘度无溶剂有机硅绝缘浸渍漆及其制备方法 | |
CN102220011B (zh) | 一种加成型阻燃液态硅树脂及其制备方法 | |
CN103145992B (zh) | 一种乙烯基硅中物,其制备方法及在制备耐高温电机无溶剂绝缘漆中的应用 | |
CN103044683A (zh) | 改性mq硅树脂及其制备方法 | |
CN107880773B (zh) | 一种水性环氧改性硅树脂涂料及其制备方法 | |
CN102977607B (zh) | 一种阻燃高抗撕液态硅树脂 | |
CN105542169A (zh) | 一种烷氧基功能化的聚硅氧烷制备方法 | |
CN106146850A (zh) | 一种加成型有机硅浸渍树脂用增粘剂及其制备方法 | |
CN100567393C (zh) | 一种表面改性球形SiO2颗粒的环氧树脂复合材料的制备方法 | |
CN103275496A (zh) | 一种环氧树脂改性有机硅光固化材料及其制备方法 | |
CN110734739A (zh) | 一种有机硅压敏胶的制备方法 | |
CN105295720A (zh) | 一种有机硅浸渍漆的制备方法 | |
CN113773497B (zh) | 一种耐高温改性硅树脂粘接剂及其在柔性云母板中的应用 | |
CN107641466B (zh) | 一种有机硅无溶剂浸渍漆及其制备方法 | |
CN106497476A (zh) | 一种高导热云母带用有机/无机复合胶粘剂及其制备方法 | |
CN109096451A (zh) | 一种高防水改性丙烯酸酯聚合物及其制备方法 | |
CN104962230A (zh) | 一种改性乙烯基聚硅氧烷胶黏剂及其制备方法 | |
US2501525A (en) | Method of preparing organopolysiloxanes | |
CN103319717A (zh) | 一种环氧树脂和有机硅树脂的共溶剂及其制备方法 | |
CN103146304B (zh) | 一种无溶剂绝缘漆 | |
CN110862576A (zh) | 一种改性氮化硼颗粒及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |