CN106496487B - 一种生物基阻燃多元醇及其制备方法和应用 - Google Patents

一种生物基阻燃多元醇及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106496487B
CN106496487B CN201610934019.2A CN201610934019A CN106496487B CN 106496487 B CN106496487 B CN 106496487B CN 201610934019 A CN201610934019 A CN 201610934019A CN 106496487 B CN106496487 B CN 106496487B
Authority
CN
China
Prior art keywords
biology base
base flame
fire retardant
vegetable oil
proof polyol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201610934019.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106496487A (zh
Inventor
陈明军
王许
李欣儡
钟柳
刘幸雅
黄敏
魏芹
贾瑶玉
刘治国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xihua University
Original Assignee
Xihua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xihua University filed Critical Xihua University
Priority to CN201610934019.2A priority Critical patent/CN106496487B/zh
Publication of CN106496487A publication Critical patent/CN106496487A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106496487B publication Critical patent/CN106496487B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3878—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having phosphorus
    • C08G18/388—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having phosphorus having phosphorus bound to carbon and/or to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明提供一种生物基阻燃多元醇及其制备方法和应用，属于阻燃材料领域，其是由环氧植物油和阻燃剂与有机溶剂混合后在60℃～140℃条件下反应得到。其中环氧植物油与阻燃剂反应制备的生物基阻燃多元醇，结构中仅引入少量的非生物基碳原子，属于可再生资源且具有生物降解性能，符合节能环保的要求。同时由于引入阻燃元素磷，在制备成泡沫体材料后还能赋予聚氨酯泡沫材料一定的阻燃性能。

Description

一种生物基阻燃多元醇及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及阻燃材料技术领域，且特别涉及一种生物基阻燃多元醇及其制备方法和应用。
背景技术
聚氨酯泡沫材料具有优异的物理和力学性能，是目前世界上性能最佳的绝缘保温材料，也是很好的隔音材料，是一种应用领域广泛的节能环保型材料。
多元醇是聚氨酯泡沫材料的主要原料之一，目前国内用于聚氨酯泡沫的多元醇主要是不可再生资源的石油衍生产品。因此寻求高效、环保和可再生的植物油为替代原料制备多元醇已经得到重视。环氧大豆油、环氧蓖麻油以及环氧棕榈油分别是天然大豆油、蓖麻油和棕榈油环氧化得到，通过改性可用于制备植物油基多元醇，并应用于制备聚氨酯泡沫材料，不仅可以实现可再生资源替代石油衍生产品，而且还具有生物降解性能，符合节能环保的要求。最近几年，以大豆油或大豆油环氧羟基化制备多元醇成为开发研究的热点，例如申请号为201210176034.7和201210223015.5发明专利分别报道了大豆油多元醇的制备技术，并用于制备聚氨酯；发明专利201310371371.6则采用磷酸等改性制备了含有磷、氮的阻燃植物油基聚醚多元醇；申请号为201010178738.9的发明专利，以小分子醇或胺等对大豆油改性，制备了大豆油基聚醚多元醇，并做了软泡聚氨酯发泡应用；申请号分别为200710151008.8和200810153654.2的专利公开了一步法和两步法制备大豆油基多元醇；申请号为201410840737.4采用异氰脲酸酯键入植物油制备植物油基阻燃多元醇；申请号为201010178740.6采用磷酸或焦磷酸改性棕榈油制备棕榈油阻燃聚醚多元醇。根据国内外文献报道，没有查到采用阻燃剂羧乙基苯基次膦酸改性制备生物基阻燃植物油多元醇的报道。
生物基阻燃多元醇是指结构中碳原子主要来之于生物基原料——植物油，植物油是植物固定大气中的CO2形成的碳氢化合物，环氧植物油是植物油环氧化得到，环氧化过程没有改变植物油的分子骨架。
发明内容
本发明的目的在于提供一种生物基阻燃多元醇，该生物基阻燃多元醇含有磷阻燃元素，具有一定的阻燃性能，原料易得，合成方法简单，可用于聚氨酯泡沫体材料的原料，可以为该领域研究的学者进行广泛地应用研究提供新的基材。
本发明的另一目的在于提供上述生物基阻燃多元醇的制备方法。
本发明的另一目的在于提供上述生物基阻燃多元醇在制备泡沫体材料中的应用。
本发明是采用以下技术方案实现的：
一种生物基阻燃多元醇，其是由环氧植物油和阻燃剂与有机溶剂混合后在60℃～140℃条件下反应得到，所述阻燃剂为：
上述生物基阻燃多元醇的制备方法，将环氧植物油和阻燃剂与有机溶剂混合，加热至60℃～140℃反应得到生物基阻燃多元醇。
上述生物基阻燃多元醇在制备泡沫体材料中的应用。
本发明较佳实施例提供的生物基阻燃多元醇及其制备方法的有益效果是：环氧植物油与阻燃剂反应制备的生物基阻燃多元醇，结构中仅引入少量的非生物基碳原子，属于可再生资源且具有生物降解性能，符合节能环保的要求。同时由于引入阻燃元素磷，还能赋予聚氨酯泡沫材料一定的阻燃性能。
附图说明：
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明试验例1获得的产物的红外光谱图；
图2为本发明试验例1获得的产物的31P NMR图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
一种生物基阻燃多元醇，其是由以下制备方法制备得到的：
选用环氧植物油，并将环氧植物油与阻燃剂以及有机溶剂混合，并在60℃～140℃条件下反应即可得到生物基阻燃多元醇。更优的反应温度为105℃～115℃，在该反应温度下，化学反应速率快，且不会产生其他副产物。
为了获得产率更高的生物基阻燃多元醇，可以对环氧植物油与阻燃剂之间的重量比进行控制，经发明人长期的实践总结发现，当环氧植物油与阻燃剂之间的重量比控制在2～4.5:1时，反应的产率较高并且反应更加充分，得到的产物中，环氧植物油以及阻燃剂的残留较少，产物更加纯净。更优的，控制环氧植物油与阻燃剂之间的重量比为3～4:1，能得到纯度更高的生物基阻燃多元醇。
其中，环氧植物油是由植物油环氧化得到，例如，大豆油、蓖麻油和棕榈油经过环氧化后即可得到环氧大豆油、环氧蓖麻油和环氧棕榈油。在环氧化过程中，不会改变植物油的分子骨架，这样得到的环氧植物油依然能保持植物油的优良性能。本发明较佳实施例中，优选环氧大豆油、环氧蓖麻油和环氧棕榈油的一种或多种进行反应。
阻燃剂是一种赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂，其能够有效的赋予聚合物一定的阻燃性能，使得聚合物在应用过程中，不易轻易的燃烧。本发明中，阻燃剂选用含有阻燃元素磷的阻燃剂羧乙基苯基次膦酸，其结构式如下：
有机溶剂在整个反应中起到分散反应物并使反应物充分接触的作用，其本身并不参与反应，因此其可以采用对环氧植物油和阻燃剂具有较好溶解性的物质，例如叔丁醇、正丁醇、甲苯、DMF、DMSO、二氧六环、氯仿、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚和乙二醇单甲醚等，也可以将上述的有机溶剂的混合物作为本反应的溶剂进行反应。
待反应完成后，收集产物即可得到生物基阻燃多元醇，更优的，由于得到的生物基阻燃多元醇中含有一定量的有机溶剂，可以对得到的生物基阻燃多元醇进行提纯，例如采用蒸馏的方式进行提纯，具体的：将反应得到的生物基阻燃多元醇置于蒸馏装置中，蒸馏回收有机溶剂，得到纯净度更高的生物基阻燃多元醇，该生物基阻燃多元醇根据选用的环氧植物油的不同，一般呈无色或黄色。
作为优选，当有机溶剂为叔丁醇时，环氧植物油以及阻燃剂的溶解性均较高，利于反应的进行。并且进一步地，通过控制叔丁醇与反应物的比例，可以得到保证反应快速的进行，例如：控制环氧植物油、叔丁醇和阻燃剂的质量比为2～4.5:4～8:1。不仅可以使反应物在溶剂中的浓度较为适中利于反应，并且也可以方便后续的提纯操作。例如：不需要消耗太多的能源即可完成叔丁醇的蒸馏，达到纯化生物基阻燃多元醇的目的。
上述得到的生物基阻燃多元醇还可以用于制备泡沫体材料，例如制备聚氨酯泡沫材料。
以下结合具体的实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
将44.44g阻燃剂溶于177.7g正丁醇中，搅拌下加热到90℃，缓慢加入环氧值为4.15mol/kg的环氧大豆油88.8g。加毕，将反应物温度升高至105℃反应8h。冷却到室温，蒸馏回收有机溶剂得到生物基阻燃大豆油多元醇。
实施例2
将44.44g阻燃剂溶于222.2g叔丁醇中，搅拌下加热到100℃，缓慢加入的环氧大豆油、环氧蓖麻油以及环氧棕榈油的混合物199.98g。加毕，将反应物温度升高至105℃反应8h。冷却到室温，蒸馏回收有机溶剂得到生物基阻燃大豆油多元醇。
实施例3
将44.44g阻燃剂溶于266.64g甲苯和DMF的混合物中，搅拌下加热到140℃，缓慢加入环氧值为4.15mol/kg的环氧蓖麻油133.32g。加毕，将反应物温度升高至105℃反应8h。冷却到室温，蒸馏回收有机溶剂得到生物基阻燃蓖麻油多元醇。
实施例4
将44.44g阻燃剂溶于311.08g二氧六环和氯仿的混合物中，搅拌下加热到60℃，缓慢加入环氧棕榈油177.76g。加毕，将反应物温度升高至110℃反应8h。冷却到室温，蒸馏回收有机溶剂得到生物基阻燃棕榈油多元醇。
实施例5
将44.44g阻燃剂溶于355.52g乙二醇二甲醚中，搅拌下加热到91℃，缓慢加入环氧蓖麻油和环氧大豆油的混合物155.54g。加毕，将反应物温度升高至115℃反应8h。冷却到室温，蒸馏回收有机溶剂得到生物基阻燃多元醇。
实施例6
将44.44g阻燃剂Ⅰ溶于230.00g乙二醇单甲醚中，搅拌下加热到95-100℃，缓慢加入147.50g环氧蓖麻油。加毕，将反应物温度升高至105-110℃继续反应7h。冷却到室温，蒸馏回收正丁醇，得到生物基阻燃蓖麻油多元醇，羟基值138.62mgKOH/g。
实施例7
将222.20g阻燃剂Ⅰ溶于1200.00g甲基叔丁基醚中，搅拌下加热到90-95℃，缓慢加入737.50g环氧蓖麻油。加毕，将反应物温度升高至110-115℃继续反应12h。冷却到室温，蒸馏回收叔丁醇，得到生物基阻燃蓖麻油多元醇，羟基值143.03mgKOH/g。
实施例8
将44.44g阻燃剂Ⅰ溶于230.00g DMSO中，搅拌下加热到95-100℃，缓慢加入127.00g环氧棕榈油。加毕，将反应物温度升高至105-110℃继续反应8h。冷却到室温，蒸馏回收叔丁醇，得到生物基阻燃棕榈油多元醇，羟基值102.01mgKOH/g。
实施例9
将244.42g阻燃剂Ⅰ溶于1270.00g乙二醇单甲醚中，搅拌下加热到95-100℃，缓慢加入698.50g环氧棕榈油。加毕，将反应物温度升高至110-115℃继续反应13h。冷却到室温，蒸馏回收乙二醇单甲醚，得到生物基阻燃棕榈油多元醇，羟基值101.32mgKOH/g。
试验例1
将44.44g阻燃剂Ⅰ溶于225.00g叔丁醇中，搅拌下加热到90-95℃，缓慢加入环氧值为4.15mol/kg的环氧大豆油100.00g。加毕，将反应物温度升高至105-115℃反应8h。冷却到室温，蒸馏回收有机溶剂得到产物，其羟基值130.00mgKOH/g。
其中，产物的红外光谱分析如图1所示：其主要特征吸收峰有3354cm-1(活性OH)，3050cm-1(不饱和CH)，2983cm-1(饱和CH)，1737cm-1(羰基C＝O)，1584cm-1(苯环)，1305cm-1(磷羰基P＝O)，1185cm-1(C-O-C)，1036cm-1(C-O-P)，750cm-1(P-C)。
31P NMR(121.5MHz，CDCl3)图谱如图2所示：δ＝25.47ppm。
有上述图谱可以判定产物为生物基阻燃大豆油多元醇。
试验例2
将355.52g阻燃剂Ⅰ溶于1800.00g叔丁醇中，搅拌下加热到90-95℃，缓慢加入环氧值为4.15mol/kg的环氧大豆油800.00g。加毕，将反应物温度升高至105-115℃反应12h。冷却到室温，蒸馏回收有机溶剂得到产物，其羟基值138.32mgKOH/g。
红外分析和31P NMR(121.5MHz，CDCl3)分析结果与实施例1基本一样，可以证明产物为生物基阻燃大豆油多元醇。
试验例3
将266.64g阻燃剂Ⅰ溶于1350.00g乙二醇单甲醚中，搅拌下加热到95-100℃，缓慢加入环氧值为4.15mol/kg的环氧大豆油600.00g。加毕，将反应物温度升高至100-105℃反应10h。冷却到室温，蒸馏回收溶剂得到产物，其羟基值129.83mgKOH/g。
红外分析和31P NMR(121.5MHz，CDCl3)分析结果与实施例1基本一样，可以证明产物为生物基阻燃大豆油多元醇。
根据实施例1所得生物基阻燃大豆油多元醇制备聚氨酯泡沫体材料，配方如表1所示：
表1聚氨酯泡沫体材料配方(以下配方为重量比)
注：4110——聚醚多元醇4110；PCSO——生物基阻燃大豆油多元醇；T9——二月桂酸二丁基锡；PMDI——异氰酸酯。
根据表1中配方1，采用一步法自由发泡技术制备聚氨酯泡沫体，将聚醚多元醇4110(100)、蒸馏水、硅油8869、叔胺、二月桂酸二丁基锡(T9)等按表1配方比例加入1000mL容器中，高速搅拌均匀后加入正己烷，再次搅拌均匀后，快速加入异氰酸酯PMDI，约10s后倒入模具中任其自由发泡，起泡完成后，放入烘箱中120℃固化2h，再常温固化72h，得到聚氨酯泡沫体。
根据表1中配方2，采用一步法自由发泡技术制备聚氨酯泡沫体，将聚醚多元醇4110和羧乙基苯基次膦酸阻燃大豆油多元醇混合物(70:30)、羧乙基苯基次膦酸阻燃大豆油多元醇、蒸馏水、硅油8869、叔胺、二月桂酸二丁基锡(T9)等按表1配方比例加入1000mL容器中，高速搅拌均匀后加入正己烷，再次搅拌均匀后，快速加入异氰酸酯PMDI，约10s后倒入模具中任其自由发泡，起泡完成后，放入烘箱中120℃固化2h，再常温固化72h，得到硬聚氨酯泡沫材料。
根据表1中配方3，采用一步法自由发泡技术制备聚氨酯泡沫体，将羧乙基苯基次膦酸阻燃大豆油多元醇(100)、羧乙基苯基次膦酸阻燃大豆油多元醇、蒸馏水、硅油8869、叔胺、二月桂酸二丁基锡(T9)等按表1配方比例加入1000mL容器中，高速搅拌均匀后加入正己烷，再次搅拌均匀后，快速加入异氰酸酯PMDI，约10s后倒入模具中任其自由发泡，起泡完成后，放入烘箱中120℃固化2h，再常温固化72h，得到硬聚氨酯泡沫材料。
应用实例表明，生物基阻燃大豆油多元醇部分地或全部代替聚醚多元醇4110，都可以得硬聚氨酯泡沫材料。
以上所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

Claims (9)

1.一种生物基阻燃多元醇，其特征在于，其是由环氧植物油和阻燃剂与有机溶剂混合后在60℃～140℃条件下反应得到，所述环氧植物油与所述阻燃剂之间的重量比为2～4.5:1,所述阻燃剂为：
2.根据权利要求1所述的生物基阻燃多元醇，其特征在于，所述环氧植物油为环氧大豆油、环氧蓖麻油和环氧棕榈油中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的生物基阻燃多元醇，其特征在于，所述有机溶剂选自叔丁醇、正丁醇、甲苯、DMF、DMSO、二氧六环、氯仿、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚和乙二醇单甲醚中的至少一种。
4.一种生物基阻燃多元醇的制备方法，其特征在于，将环氧植物油和阻燃剂与有机溶剂混合，在60℃～140℃反应得到所述生物基阻燃多元醇，所述环氧植物油与所述阻燃剂之间的重量比为2～4.5:1,所述阻燃剂为
5.根据权利要求4所述的生物基阻燃多元醇的制备方法，其特征在于，还包括对得到的所述生物基阻燃多元醇进行提纯的步骤，所述提纯是将得到的所述生物基阻燃多元醇进行蒸馏并回收所述有机溶剂。
6.根据权利要求4所述的生物基阻燃多元醇的制备方法，其特征在于，所述环氧植物油与所述阻燃剂之间的重量比为3～4:1。
7.根据权利要求4所述的生物基阻燃多元醇的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂选自叔丁醇、正丁醇、甲苯、DMF、DMSO、二氧六环、氯仿、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚和乙二醇单甲醚中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的生物基阻燃多元醇的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为叔丁醇，所述环氧植物油、所述叔丁醇和所述阻燃剂的质量比为2～4.5:4～8:1。
9.权利要求1至3任一项所述的生物基阻燃多元醇在制备泡沫体材料中的应用。
CN201610934019.2A 2016-10-25 2016-10-25 一种生物基阻燃多元醇及其制备方法和应用 Expired - Fee Related CN106496487B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610934019.2A CN106496487B (zh) 2016-10-25 2016-10-25 一种生物基阻燃多元醇及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610934019.2A CN106496487B (zh) 2016-10-25 2016-10-25 一种生物基阻燃多元醇及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106496487A CN106496487A (zh) 2017-03-15
CN106496487B true CN106496487B (zh) 2019-09-13

Family

ID=58319843

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610934019.2A Expired - Fee Related CN106496487B (zh) 2016-10-25 2016-10-25 一种生物基阻燃多元醇及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106496487B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107417885A (zh) * 2017-08-28 2017-12-01 江苏绿源新材料有限公司 生物质基阻燃聚氨酯软质海绵泡沫及其制备方法
CN113416284B (zh) * 2021-05-25 2022-06-24 华南农业大学 一种植物油基无卤阻燃环氧丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN114085246A (zh) * 2021-12-01 2022-02-25 福建工程学院 一种生物基含磷阻燃剂及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103044673A (zh) * 2012-12-29 2013-04-17 四川东材科技集团股份有限公司 一种反应型无卤含磷阻燃聚酯多元醇的制备方法
WO2013072448A1 (en) * 2011-11-16 2013-05-23 Carpenter Co. Gel bead production and incorporation in foam
CN103319675A (zh) * 2013-05-24 2013-09-25 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 蓖麻油基阻燃多元醇组合物及其制备方法和应用
CN103739832A (zh) * 2013-12-24 2014-04-23 四川东材科技集团股份有限公司 一种阳离子染料可染阻燃聚酯树脂的制造方法
CN105218781A (zh) * 2015-09-15 2016-01-06 江苏锦宇环境工程有限公司 一种聚氨酯泡沫保温阻燃材料的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8895636B2 (en) * 2012-01-02 2014-11-25 Basf Se Producing rigid polyurethane foams and rigid polyisocyanurate foams

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013072448A1 (en) * 2011-11-16 2013-05-23 Carpenter Co. Gel bead production and incorporation in foam
CN103044673A (zh) * 2012-12-29 2013-04-17 四川东材科技集团股份有限公司 一种反应型无卤含磷阻燃聚酯多元醇的制备方法
CN103319675A (zh) * 2013-05-24 2013-09-25 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 蓖麻油基阻燃多元醇组合物及其制备方法和应用
CN103739832A (zh) * 2013-12-24 2014-04-23 四川东材科技集团股份有限公司 一种阳离子染料可染阻燃聚酯树脂的制造方法
CN105218781A (zh) * 2015-09-15 2016-01-06 江苏锦宇环境工程有限公司 一种聚氨酯泡沫保温阻燃材料的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Vegetable oil-based rigid polyurethanes and phosphorylated flame-retardants derived from epoxydized soybean oil;Melissa Heinen等;《Polymer Degradation and Stability》;20141231(第108期);76-86 *
蓖麻油基阻燃多元醇的合成及在聚氨酯泡沫中的应用;张立强等;《林产化学与工业》;20140831;第34卷(第4期);66-70 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106496487A (zh) 2017-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106496487B (zh) 一种生物基阻燃多元醇及其制备方法和应用
CN102731553B (zh) 硅酸三(二氯丙基)三溴苯氧基氯丙基酯化合物及其制备方法
CN104004021B (zh) 阻燃成炭剂三甲基硅氧基笼状磷酸酯的制备方法
CN104004171A (zh) 一种含磷无卤环保阻燃聚酯多元醇的制备方法
CN102898450B (zh) 含溴双硅酸酯阻燃剂化合物及其制备方法
CN102731545A (zh) 异氰尿酸氯丙氧基硅酸氯乙酯化合物及其制备方法
CN103992351A (zh) 二甲基硅二氧基双笼环磷酸酯的制备方法
CN104326911B (zh) 一种废弃油脂制备多元醇的方法及应用
CN102731550B (zh) 三嗪三硅酸氯丙酯化合物及其制备方法
CN108948067B (zh) 一种含硅阻燃型桐油基多元醇及其制备方法和应用
CN102731826B (zh) 阻燃剂卤代四芳基硅酸酯化合物及其制备方法
CN103275118B (zh) 苯基亚膦酸二丙酯化合物及其制备方法
CN104926873A (zh) 阻燃剂羟甲基膦酰杂环状甲基膦酸酯化合物及其制备方法
CN102731554B (zh) 阻燃剂硅酸三(氯丙基)三溴苯氧基氯丙基酯化合物及其制备方法
CN105218859B (zh) 反应型阻燃剂有机膦酸酯化合物及其制备方法
CN102731829B (zh) 新型硅卤协同双硅酸酯阻燃剂化合物及其制备方法
CN104926875A (zh) 阻燃剂羟甲基膦酰杂环状苯基膦酸酯化合物及其制备方法
CN102731555B (zh) 三溴苯氧基氯丙氧基硅酸三(二氯丙基)酯化合物及其制备方法
CN106146800A (zh) 一种桐油基阻燃型聚酰胺固化剂及其制备方法
CN108570073A (zh) 一种含金刚烷环的新型磷硅阻燃剂制备方法及其应用
CN104710458A (zh) 三(2-二甲基氯乙氧基硅酰氧基乙基)异氰脲酸酯化合物及其制备方法
CN109880168A (zh) 阻燃剂磷酸三（二甲基硅膦酰杂环亚甲基）酯化合物及其制备方法
CN104710456A (zh) 阻燃剂季戊四醇双环二甲基硅酸酯化合物的制备方法
TW202000636A (zh) 雙(2-羥基乙基)對苯二甲酸酯的製法
CN105001263A (zh) 阻燃剂羟甲基膦杂环状苯基膦酸酯化合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190913

Termination date: 20211025

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee