CN106478557A - 一种含亚砜基金属萃取剂及其制备方法 - Google Patents
一种含亚砜基金属萃取剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106478557A CN106478557A CN201610875368.1A CN201610875368A CN106478557A CN 106478557 A CN106478557 A CN 106478557A CN 201610875368 A CN201610875368 A CN 201610875368A CN 106478557 A CN106478557 A CN 106478557A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- agent
- sulfoxide group
- metal extraction
- ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/36—Heterocyclic compounds
- C22B3/362—Heterocyclic compounds of a single type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B59/00—Obtaining rare earth metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含亚砜基金属萃取剂及其制备方法。该含亚砜基金属萃取剂为2‑(烷基亚磺酰基)‑N‑((四氢呋喃‑2‑基)甲基)乙酰胺。该制备方法以硫醇为原料,在碱性条件下和氯乙酸反应生成对应的硫醚,然后在有机酸环境下经双氧水氧化得到亚砜,亚砜在强酸性高温条件下与2‑四氢糠胺反应,生成对应的酰胺。本发明的含亚砜基金属萃取剂对环境和生物体的安全性高、低毒、润湿性好、起泡力强、易生物降解,在弱酸性条件下对稀土金属铥、镱、镥有很好的萃取效果。
Description
技术领域
本发明属于有机物萃取剂领域,特别涉及一种含亚砜基的金属萃取剂及其制备方法。
背景技术
作为含有软碱类硫原子的一类中性萃取剂,亚砜对软酸类的贵金属有特殊亲和力,这使它们在萃取化学、分析化学和湿法冶金等方面有重要的应用价值,南非等国已把含硫萃取剂实际应用于多种贵金属的萃取提取、分离和纯化生产中。
亚砜的萃取性能较好,是由于亚砜分子中含有半极性的S-O基团,此基团能有效地与金属离子生成配位络合物或溶剂化物。因此亚砜在不同浓度的盐酸、硫酸介质中能萃取金、银、钯、铂等贵金属,也能萃取铀、钍等稀土元素。还能从钨酸钠溶液中选择性萃取钼,达到深度净化钨酸钠溶液的目的。
同时,由于亚砜来源丰富,价格便宜,对贵金属萃取率高,选择性好等优点,受到国内外科学工作者的重视。
发明内容
本发明的目的在于合成一种新的、高效的含亚砜基金属萃取剂,该含亚砜基金属萃取剂为2-(烷基亚磺酰基)-N-((四氢呋喃-2-基)甲基)乙酰胺。该含亚砜基金属萃取剂对稀土金属铥、镱、镥萃取效率高,pH要求低,萃取容量大。
本发明的另一目是提供了该含亚砜基金属萃取剂的合成方法。该方法能在比较温和的条件下合成亚砜,合成步骤简单,反应条件温和,双氧水氧化速率快,产率高,绿色环保无污染。
一种含亚砜基金属萃取剂,为2-(烷基亚磺酰基)-N-((四氢呋喃-2-基)甲基)乙酰胺,结构式如下:
式中,R是C8~C18的长碳链烷基。
本发明的含亚砜基金属萃取剂是一种直链环保型的表面活性剂,该含亚砜基金属萃取剂在低酸度下对金属铥、镱、镥有非常好的萃取效果。
一种含亚砜基金属萃取剂的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)向反应容器中加入硫醇、无水乙醇和无机碱,常温搅拌至完全溶解,加入已溶解好的氯乙酸和碳酸氢钠的混合水溶液,常温下搅拌反应,有大量白色沉淀物析出,过滤,往装滤渣的反应容器中加入盐酸进行酸化,加入有机溶剂萃取,分液,有机相旋蒸除去有机溶剂,得2-烷基硫代乙酸;
(2)将2-烷基硫代乙酸溶于有机酸中,搅拌下缓慢滴加双氧水进行反应,反应后加入蒸馏水,有大量白色固体析出,过滤,重结晶,干燥,得到2-烷基亚磺酰基乙酸;
(3)向反应容器中加入2-烷基亚磺酰基乙酸、2-四氢糠胺和酸液,升温后进行反应,反应结束后,冷却至室温,用氢氧化钠溶液调节pH至中性,过滤,滤渣重结晶,干燥,得到2-(烷基亚磺酰基)-N-((四氢呋喃-2-基)甲基)乙酰胺。
进一步地,步骤(1)中,所述硫醇为C8~C18的长碳链硫醇。
进一步地,步骤(1)中,所述无机碱包括氢氧化钠或氢氧化钾,优选为氢氧化钠。
进一步地,步骤(1)中,所述硫醇与无机碱物质的量之比为1:(0.5~1.3),优选为1:1。
进一步地,步骤(1)中,所述硫醇与无水乙醇的比例为1:(10~30)g/ml,优选为1:15g/ml。
进一步地,步骤(1)中,所述氯乙酸与硫醇物质的量之比为(1.0~1.3):1,优选为1:1。
进一步地,步骤(1)中,所述氯乙酸与碳酸氢钠物质的量之比为1:(0.5~1.2),优选为1:1。
进一步地,步骤(1)中,所述反应在室温下进行,反应的时间为0.5~4h,优选为0.5~3h,更优选为2h。
进一步地,步骤(1)中,所述盐酸的浓度为1~6mol/L,优选为1mol/L。
进一步地,步骤(1)中,所述有机溶剂为二氯甲烷、石油醚、乙酸乙酯、C1-C4脂肪醇和C1-C6脂肪烃中的一种。
进一步地,步骤(2)中,所述有机酸为C1~C6的脂肪酸。
进一步地,步骤(2)中,2-烷基硫代乙酸、双氧水中的过氧化氢和有机酸的物质的量之比为1:(1.0~1.5):17,优选为1:1.1:17。
进一步地,步骤(2)中,所述反应的温度为15℃~35℃,优选为20℃~30℃,更优选为低于25℃。
进一步地,步骤(2)中,所述反应的时间为5~60分钟,优选为10分钟。
进一步地,步骤(2)中,所述双氧水中过氧化氢的质量百分比浓度为30%。
进一步地,步骤(2)中,双氧水滴加速度为1滴/(1~5)秒;用TLC板点板监测反应,原料点消失后立刻加入蒸馏水。
进一步地,步骤(2)中,所述重结晶的溶剂为水、二氯甲烷、石油醚、乙酸乙酯、C1-C4脂肪醇和C1-C6脂肪烃中一种,溶剂的用量为2-烷基亚磺酰基乙酸的3~6倍。
进一步地,步骤(3)中,2-烷基亚磺酰基乙酸和2-四氢糠胺物质的量之比为1:(1.0~1.8),优选为1:1.2。
进一步地,步骤(3)中,所述酸液为三氟乙酸、磷酸、盐酸、硫酸、硝酸和高氯酸中的一种,2-四氢糠胺与酸液的质量体积比为1:(5~25)g/ml,优选为1:15g/ml,2-烷基亚磺酰基乙酸在酸液中溶解后,再加入到反应器中。
进一步地,步骤(3)中,所述反应的温度为60~150℃,优选为80~150℃,更优选为120℃。
进一步地,步骤(3)中,所述反应的时间为1~3h,优选为1.5h。
进一步地,步骤(3)中,所述反应优选在油浴中进行。
进一步地,步骤(3)中,所述氢氧化钠浓度为1~5mol/L,优选为2mol/L。
进一步地,步骤(3)中,所述干燥为室温下干燥8h。
进一步地,步骤(3)中,所述重结晶的溶剂为水、二氯甲烷、石油醚、乙酸乙酯、无水乙醇、C1-C4脂肪醇和C1-C6脂肪烃中的一种,溶剂的用量为2-(烷基亚磺酰基)-N-((四氢呋喃-2-基)甲基)乙酰胺的5~10倍。
进一步地,步骤(3)中,所述重结晶的温度为-10~0℃,优选为-4℃。
与现有技术相比,本发明具有如下优点和有益效果:
(1)本发明提供的含亚砜基金属萃取剂具有对环境和生物体的安全性高,低毒,润湿性好,易生物降解等特点。
(2)本发明提供的含亚砜基金属萃取剂具有对金属萃取效率高,萃取条件温和,萃取容量大,pH要求低等特点。
(3)本发明制备方法能在比较温和的条件下合成亚砜,合成步骤简单,反应条件温和,双氧水氧化速率快,产率高,达到58%~61%,绿色环保无污染。
具体实施方式
以下实验仅是对本发明的进一步说明,但本发明并不局限于此。
实施例1
(2-(十二烷基亚磺酰基)-N-((四氢呋喃-2-基)甲基)乙酰胺)的制备
(1)在500ml圆底烧瓶中加入20.2g十二硫醇、无水乙醇300ml、氢氧化钠4g,常温搅拌0.5小时至氢氧化钠完全溶解;向100ml烧杯中加入9.5g氯乙酸、20ml水,搅拌下分3次加入5g碳酸氢钠,搅拌至固体完全溶解;在机械搅拌下将烧杯中的溶液缓慢滴加(滴加的速度为1滴/秒)到烧瓶中;滴加完成后,继续搅拌2小时,减压抽滤,将滤渣加入到500ml烧瓶中,加入200ml 1mol/L的稀盐酸,100ml乙酸乙酯,充分摇荡,分层后取上层有机相,旋蒸除去乙酸乙酯,得2-十二烷基硫代乙酸23.92g,产率92%;
(2)在500ml圆底烧瓶中加入上述23.92g 2-十二烷基硫代乙酸,加入冰乙酸100ml,搅拌使固体完全溶解,常温搅拌下缓慢滴加(滴加速度为1滴/2秒)12g 30wt%的双氧水;滴加完毕后继续反应10分钟,用TLC板点板监测反应,原料点消失后加入100ml水,大量白色固体析出,过滤,固体加入100ml乙酸乙酯溶解,重结晶,过滤,干燥,得2-十二烷基亚磺酰基乙酸21.58g,产率85%;
(3)在装有搅拌器的500ml烧瓶中加入上述2-十二烷基亚磺酰基乙酸21.58g,浓磷酸150ml,2-四氢糠胺11.5g,120℃下反应1.5h;反应完后室温冷却,用2mol/L的氢氧化钠溶液调节pH至中性,有固体析出,过滤,滤渣用150ml无水乙醇微热溶解,-4℃冷冻结晶,过滤,室温干燥8h小时,得2-(十二烷基亚磺酰基)-N-((四氢呋喃-2-基)甲基)乙酰胺16.2g,产率58%。
实施例2
(2-(十四烷基亚磺酰基)-N-((四氢呋喃-2-基)甲基)乙酰胺)的制备
(1)在500ml圆底烧瓶中加入23.0g十四硫醇、无水乙醇300ml、氢氧化钠4g,常温搅拌半小时至氢氧化钠完全溶解;向100ml烧杯中加入9.5g氯乙酸、8.5g碳酸氢钠、20ml水,搅拌至固体完全溶解;在机械搅拌下将烧杯中的溶液缓慢滴加(滴加的速度为1滴/秒)到烧瓶中;滴加完成后,继续搅拌2小时,减压抽滤,将滤渣加入到500ml烧瓶中,加入200ml 1mol/L的稀盐酸,100ml乙酸乙酯,充分摇荡,分层后取上层有机相,旋蒸除去乙酸乙酯,得2-十四烷基硫代乙酸27.4g,产率95%;
(2)在500ml圆底烧瓶中加入上述27.4g 2-十四烷基硫代乙酸,加入冰乙酸100ml,搅拌使固体完全溶解,搅拌下缓慢滴加(滴加速度为1滴/2秒)12g 30wt%的双氧水;滴加完毕后继续反应10分钟,用TLC板点板监测反应,原料点消失后加入100ml水,大量白色固体析出,过滤,固体加入100ml乙酸乙酯溶解,重结晶,过滤,干燥,得2-十四烷基亚磺酰基乙酸24.8g,产率86%;
(3)在装有搅拌器的500ml烧瓶中加入上述2-十四烷基亚磺酰基乙酸21.58g、浓磷酸150ml、2-四氢糠胺11.5g,120℃下反应1.5h;反应完后室温冷却,用2mol/L的氢氧化钠溶液调节pH至中性,有固体析出,过滤,滤渣用150ml无水乙醇微热溶解,-4℃冷冻结晶,过滤,室温干燥8小时,得2-(十四烷基亚磺酰基)-N-((四氢呋喃-2-基)甲基)乙酰胺18.9g,产率60%。
实施例3
(2-(十六基亚磺酰基)-N-((四氢呋喃-2-基)甲基)乙酰胺)的制备
(1)在500ml圆底烧瓶中加入25.8g十六硫醇、无水乙醇250ml、氢氧化钠4g,常温搅拌半小时至氢氧化钠完全溶解;向100ml烧杯中加入9.5g氯乙酸、8.5g碳酸氢钠、20ml水,搅拌至固体完全溶解;在机械搅拌下将烧杯中的溶液缓慢滴加(滴加的速度为1滴/秒)到烧瓶中;滴加完成后,继续搅拌2小时,减压抽滤,将滤渣加入到500ml烧瓶中,加入200ml 1mol/L的稀盐酸,100ml二氯甲烷,充分摇荡,分层后取下层有机相,旋蒸除去二氯甲烷,得2-十六烷基硫代乙酸30.0g,产率95%;
(2)在500ml圆底烧瓶中加入上述2-十六烷基硫代乙酸,加入冰乙酸100ml,搅拌使固体完全溶解,搅拌下缓慢滴加(滴加速度为1滴/2秒)12g30wt%的双氧水;滴加完毕后继续反应10分钟,用TLC板点板监测反应,原料点消失后加入100ml水,大量白色固体析出,过滤,固体加入100ml乙酸乙酯溶解,重结晶,过滤,干燥,得2-十六烷基亚磺酰基乙酸27.8g,产率88%;
(3)在装有搅拌器的500ml烧瓶中加入上述2-十四烷基亚磺酰基乙酸21.58g、浓磷酸150ml、2-四氢糠胺11.5g,120℃下反应1.5h;反应完后室温冷却,用2mol/L的氢氧化钠溶液调节PH至中性,有固体析出,过滤,滤渣用150ml无水乙醇微热溶解,-4℃冷冻结晶,过滤,室温干燥8小时,得2-(十六烷基亚磺酰基)-N-((四氢呋喃-2-基)甲基)乙酰胺21.1g,产率61%。
萃取实施例
用所制备的2-(十二烷基亚磺酰基)-N-((四氢呋喃-2-基)甲基)乙酰胺在弱酸性环境下萃取稀土金属铥。
取配制好的不同pH值的浓度为0.003mol/L铥离子溶液,加入等体积的0.01mol/L所述含亚砜基金属催取剂溶液,40℃恒温震荡5分钟。
EDTA滴定法:取不同pH的铥离子溶液于烧杯中,搅拌,加入50ml蒸馏水,一滴甲基橙指示剂,用氨水和盐酸调节溶液颜色刚由红变黄色,加入5ml pH5.5的缓冲溶液,两滴二甲酚橙,用EDTA标准滴定液滴定溶液由红色刚变为黄色即为终点。
萃取后取水相2ml用EDTA滴定其中的金属离子,有机相中的离子用差减法得出,空白组消耗的EDTA体积为5.78ml;不同pH下萃余液消耗EDTA体积如表1所示,所述含亚砜基金属催取剂对铥萃取率(%)如表2所示。
表1不同pH下萃余液消耗EDTA体积(ml)
表2所述含亚砜基金属催取剂对铥萃取率(%)
由表1、2可知,本发明的2-(十二烷基亚磺酰基)-N-((四氢呋喃-2-基)甲基)乙酰胺在PH大于3.8(pH为3.8时萃取率100%)时,对金属铥有非常好的萃取效果,基本可以达到完全萃取。萃取镱、镥的操作同铥一样,PH大于3.2时,可以完全萃取。
Claims (10)
1.一种含亚砜基金属萃取剂,其特征在于:该含亚砜基金属萃取剂为2-(烷基亚磺酰基)-N-((四氢呋喃-2-基)甲基)乙酰胺,结构式如下:
式中,R是C8~C18的长碳链烷基。
2.制备权利要求1所述含亚砜基金属萃取剂的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)向反应容器中加入硫醇、无水乙醇和无机碱,常温搅拌至完全溶解,加入已溶解好的氯乙酸和碳酸氢钠的混合水溶液,常温下搅拌反应0.5~4h,过滤,滤渣用盐酸酸化,有机溶剂萃取,分液,有机相旋蒸除去有机溶剂,得2-烷基硫代乙酸;
(2)将2-烷基硫代乙酸溶于有机酸中,搅拌下缓慢滴加双氧水进行反应,反应后加入蒸馏水,大量固体析出,过滤,重结晶,干燥,得到2-烷基亚磺酰基乙酸;
(3)向反应容器中加入2-烷基亚磺酰基乙酸、2-四氢糠胺和酸液,升温后进行反应,反应结束后,冷却至室温,用氢氧化钠溶液调节pH至中性,过滤,滤渣重结晶,干燥,得2-(烷基亚磺酰基)-N-((四氢呋喃-2-基)甲基)乙酰胺。
3.根据权利要求2所述的一种含亚砜基金属萃取剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述硫醇为C8~C18的长碳链硫醇;所述无机碱包括氢氧化钠或氢氧化钾;所述硫醇和无机碱物质的量之比为1:(0.5~1.3),所述硫醇与无水乙醇的比例为1:(10~30)g/ml;所述氯乙酸与硫醇物质的量之比为(1.0~1.3):1;所述氯乙酸和碳酸氢钠物质的量之比为1:(0.5~1.2);所述反应在室温下进行,反应时间为0.5~3h;所述盐酸的浓度为1~6mol/L;所述有机溶剂为二氯甲烷、石油醚、乙酸乙酯、C1-C4脂肪醇和C1-C6脂肪烃中的一种。
4.根据权利要求2所述的一种含亚砜基金属萃取剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述无机碱为氢氧化钠;所述硫醇与无机碱物质的量之比为1:1;所述硫醇与无水乙醇的比例为1:15g/ml;所述氯乙酸与硫醇物质的量之比为1:1;所述氯乙酸与碳酸氢钠物质的量之比为1:1;所述反应的时间为2h;所述盐酸的浓度为1mol/L。
5.根据权利要求2所述的一种含亚砜基金属萃取剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述有机酸为C1~C6的脂肪酸;2-烷基硫代乙酸、双氧水中的过氧化氢和有机酸的物质的量之比为1:(1.0~1.5):17;所述反应温度为15℃~35℃,反应时间为5~60分钟。
6.根据权利要求2所述的一种含亚砜基金属萃取剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述双氧水中过氧化氢的质量百分比浓度为30%;双氧水滴加速度为1滴/(1~5)秒;用TLC板点板监测反应,原料点消失后立刻加入蒸馏水。
7.根据权利要求2所述的一种含亚砜基金属萃取剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述重结晶的溶剂为水、二氯甲烷、石油醚、乙酸乙酯、C1-C4脂肪醇和C1-C6脂肪烃中一种,溶剂的用量为2-烷基亚磺酰基乙酸的3~6倍。
8.根据权利要求2所述的一种含亚砜基金属萃取剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,2-烷基亚磺酰基乙酸和2-四氢糠胺物质的量之比为1:(1.0~1.8);所述酸液为三氟乙酸、磷酸、盐酸、硫酸、硝酸和高氯酸中的一种;2-四氢糠胺与酸液的质量体积比为1:(5~25)g/ml,2-烷基亚磺酰基乙酸在酸液中溶解后,再加入到反应器中;所述反应的温度为80~150℃,时间1~3h。
9.根据权利要求2所述的一种含亚砜基金属萃取剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,所述氢氧化钠浓度为1~5mol/L;所述重结晶的溶剂为水、二氯甲烷、石油醚、乙酸乙酯、无水乙醇、C1-C4脂肪醇和C1-C6脂肪烃中的一种,溶剂的用量为2-(烷基亚磺酰基)-N-((四氢呋喃-2-基)甲基)乙酰胺的5~10倍,重结晶的温度为-10~0℃;所述干燥为室温下干燥8h。
10.根据权利要求2所述的一种含亚砜基金属萃取剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,2-烷基硫代乙酸、双氧水中的过氧化氢和有机酸的物质的量之比为1:1.1:17,所述反应的时间为10分钟;步骤(3)中,2-烷基亚磺酰基乙酸和2-四氢糠胺物质的量之比为1:1.2,2-四氢糠胺与酸液的质量体积比为1:15g/ml,所述反应的温度为120℃,所述反应的时间为1.5h,所述氢氧化钠的浓度为2mol/L,所述重结晶的温度为-4℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610875368.1A CN106478557B (zh) | 2016-09-30 | 2016-09-30 | 一种含亚砜基金属萃取剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610875368.1A CN106478557B (zh) | 2016-09-30 | 2016-09-30 | 一种含亚砜基金属萃取剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106478557A true CN106478557A (zh) | 2017-03-08 |
CN106478557B CN106478557B (zh) | 2019-10-18 |
Family
ID=58268409
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610875368.1A Active CN106478557B (zh) | 2016-09-30 | 2016-09-30 | 一种含亚砜基金属萃取剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106478557B (zh) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999054516A1 (en) * | 1998-04-20 | 1999-10-28 | Cognis Corporation | Modifiers for aldoxime extractant of metal values |
WO2012133861A1 (en) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Diene amides and their use against arthropods |
-
2016
- 2016-09-30 CN CN201610875368.1A patent/CN106478557B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999054516A1 (en) * | 1998-04-20 | 1999-10-28 | Cognis Corporation | Modifiers for aldoxime extractant of metal values |
WO2012133861A1 (en) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Diene amides and their use against arthropods |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
JOHN S. PRESTON 等: "Synergistic effects in solvent-extraction systems based on alkylsalicylic acids. III. Extraction of the trivalent lanthanides and yttrium from chloride media in the presence of dialkyl and diaryl sulfoxides", 《SOLVENT EXTRACTION AND ION EXCHANGE》 * |
彭春霖 等: "石油亚砚萃取色谱富集-发射光谱测定氧化忆中斓系杂质", 《分析化学》 * |
王金银 等: "铂族金属萃取剂杂环取代基亚砜的合成", 《精细化工中间体》 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106478557B (zh) | 2019-10-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104496997B (zh) | 一种三价铁离子荧光探针化合物及其制备与应用 | |
CN102390819B (zh) | 一种从碲渣中制备二氧化碲的方法 | |
CN100528839C (zh) | 烷基胍盐离子液体的制备方法 | |
CN105481744B (zh) | Co2/n2‑h2o2双重刺激响应型表面活性剂及其制备方法 | |
CN105130955B (zh) | 富马酸沃诺拉赞的制备方法 | |
CN105669429B (zh) | 一种辛酸铑的制备方法 | |
CN100560565C (zh) | 5-氨基-2,4,6-三碘异酞酸酰氯的合成方法 | |
CN104995320A (zh) | 钪回收方法 | |
CN106146560B (zh) | 一种高纯度磷酸特地唑胺的精制方法 | |
CN106749071B (zh) | 一种芳香类1,2,4,5-四嗪化合物的制备方法 | |
CN103657732B (zh) | SO42-∕TiO2-ZnO混晶固体酸载体配位催化剂的制备方法 | |
CN106748906B (zh) | 一种布美他尼的合成方法 | |
CN106083539B (zh) | 一种单氟甲氧基或单氟氘代甲氧基类化合物的合成方法 | |
CN106478557A (zh) | 一种含亚砜基金属萃取剂及其制备方法 | |
CN103265565B (zh) | 3,5-二溴水杨酸吖嗪双希夫碱铜配合物的原位合成方法 | |
CN104370830A (zh) | 一种5-三氟甲基尿嘧啶的合成方法 | |
CN102617418B (zh) | 一种从氨基酸酯化母液中回收氨基酸酯的方法 | |
CN107955029A (zh) | 一种雷西纳德的制备方法 | |
CN114573467B (zh) | 2,4-二甲基-3-氨基苯甲酸的合成工艺 | |
CN101570829A (zh) | 王水不需赶硝的提金方法 | |
CN106928265A (zh) | 一种碳硼烷基高氯酸铵的制备方法 | |
CN106187932B (zh) | 2-(2-甲氧基乙基亚磺酰基)苯并恶唑从多金属离子混合溶液中萃取分离钯的方法 | |
CN105384744B (zh) | 四(三氟乙氧基)酞菁铕配合物及其制备方法和应用 | |
CN102502777A (zh) | 以各种含银离子废水为原料制备硝酸银的方法 | |
CN102329237A (zh) | 一种2-氯-5-硝基苯甲酸的生产工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |