CN106458639A - 湿式涂装室循环水处理剂及处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种湿式涂装室循环水处理剂及处理方法，其能够解决湿式涂装室中水性涂料的使用大幅增加和工作形式的复杂化、多样化所引起的涂装室循环水的严重的难闻气味、高浓度的悬浊物质成分所导致的故障。所述湿式涂装室循环水处理剂含有下述通式(1)所示的α‑氯苯甲醛肟化合物。

Description

湿式涂装室循环水处理剂及处理方法
技术领域
本发明涉及湿式涂装室循环水的处理剂及处理方法。更详细而言，涉及显示出对防止湿式涂装室循环水的难闻气味及清澄化的优异效果、且含有特定的α-氯苯甲醛肟化合物的湿式涂装室循环水的处理剂及处理方法。
背景技术
目前，作为汽车、电气产品等的涂装法的一种，有将涂料喷雾于被涂装物的喷雾涂装法。在喷雾涂装法中，为了保持涂料品质和保护操作环境，在湿式涂装室内进行涂料的喷雾。
该湿式涂装室具备：用于将涂料喷雾于被涂装物的涂装室、具有用于抽吸涂装室的空气的风扇的通道、用于使被抽吸的空气与涂装室循环水接触的接触部、以及能够储存涂装室循环水的槽。在该湿式涂装室中，没有涂敷于被涂装物的未涂敷涂料通过风扇与空气一起被抽吸至通道内。此时，未涂敷涂料在接触部与涂装室循环水接触而被捕获，通过使未涂敷涂料沉淀或漂浮而进行分离。这样分离得到的未涂敷涂料被回收，进行废弃处理。
但是，未涂敷涂料的一部分没有被分离而漂浮于在涂装室循环水中进行循环，附着于管道内面等而使涂装室循环水的循环水量减少。进而，在该循环水量的减少明显的情况下，甚至不得不停止涂装操作。为了防止这样的不良情况，进行如下措施：预先在涂装室循环水中添加涂料处理剂，对漂浮于涂装室循环水内的未涂敷涂料进行不粘合化，同时使固液分离变得容易。
作为这样的涂料处理剂，关于油性涂料，可以列举例如：氢氧化钠等碱剂、阳离子性聚合物、无机凝聚剂、三聚氰胺-甲醛树脂酸胶体(参照专利文献1)等。碱剂将未涂敷油性涂料的表面皂化并进行不粘合化，由此防止未涂敷油性涂料对管道的附着。另外，阳离子性聚合物、无机凝聚剂及三聚氰胺-甲醛树脂酸胶体附着于未涂敷涂料的表面并进行不粘合化，使固液分离变得容易。
另外，对于未涂敷水性涂料，可以使用含有聚乙烯亚胺作为成分的涂料 处理剂(参照专利文献2)、含有阳离子性有机化合物和阴离子性有机化合物的涂料处理剂(参照专利文献3)等。这些涂料处理剂使均匀地分散或溶解于涂装室循环水中的未涂敷水性涂料的固液分离变得容易。
如上所述，在现有的涂装室循环水的处理方法中，通过选择与涂装室循环水中的未涂敷涂料的种类相应的适当的涂料处理剂，能够容易地进行未涂敷涂料的固液分离。但近年来，作为环境目标，进行减少工业废物排放量、推进回收再利用的企业增加，对于涂装室循环水而言，更换水的频率减少，且进行长期的反复使用，因此存在涂装室循环水的污染程度增加、悬浊物质成分浓缩的倾向。另外，考虑到有机溶剂对环境的影响，除了一直以来较多使用的油性涂料以外，水性涂料的使用也大幅增加，其结果是，单独油性涂料的涂装室、单独水性涂料的涂装室、以及水性涂料和油性涂料混合使用的涂装室等涂装室的工作形式变得复杂多样，与此相随，溶解或分散于涂装室循环水的涂料成分、溶剂成分也越来越复杂化且增加，因此产生了由该状况所引起的各种新问题。
这样的新问题的第一个就是难闻气味的严重化，第二个是悬浊物质成分的高浓度化。随着水性涂料使用的增加，如上所述，溶解或分散于涂装室循环水的涂料成分、溶剂成分也越来越复杂化且增加，因此，涂装室循环水的COD迅速地增大，呈现出与使用油性涂料的以往以有机溶剂气味为主的难闻气味完全不同的复杂且严重的状况。另外，涂装室循环水的悬浊物质成分的浓缩及增加促进蝶蝇、摇蚊等害虫的产生，导致操作环境的恶化和涂装不良的增加。另外，如果对水中的悬浊物质成分进行沉降，则清扫时的工业废物处理量增加而花费清扫费用。另外，具有高浓度悬浊物质成分的涂装室循环水容易产生难闻气味，从而导致操作环境及周围环境的恶化。
以往，作为油性涂料中含有的有机溶剂，大量使用的甲苯、二甲苯、醋酸乙酯及甲基异丁基酮等混入于涂装室循环水并溶解，从而发出有机溶剂气味、醛气味、羧酸气味等，其结果是导致操作环境的恶化，也成为来自周围居民的抱怨的原因。作为其应对方法，提出了含有作为杀菌剂的六氢-1,3,5-三(2-羟基乙基)均三嗪的涂料处理剂(参照专利文献4)、含有四烷基盐的涂料处理剂(参照专利文献5)，另外，还提出了臭氧的使用(参照专利文献6)等。
但是，对于如上所述的近年来水性涂料使用的大幅增加和涂装室工作形式复杂化、多样化而言，现有的主要以油性涂料作为对象的难闻气味应对方 法的效果不足，而且也无法获得对于高浓度悬浊物质成分的除去有效的应对方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公平6-2259号公报
专利文献2：日本特开昭61-74607号公报
专利文献3：日本特开昭63-42706号公报
专利文献4：日本特开平6-31281号公报
专利文献5：日本特开2007-238537号公报
专利文献6：日本特开平8-323255号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述现有的实际情况而完成的，其所要解决的课题是提供一种湿式涂装室处理剂及处理方法，所述湿式涂装室处理剂及处理方法能够应对在近年来水性涂料使用的大幅增加和涂装室工作形式的复杂化、多样化的状况下产生的难闻气味的严重化、悬浊物质成分的高浓度化。
用于解决课题的方案
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，特定的α-氯苯甲醛肟化合物具有防止湿式涂装室循环水的难闻气味的优异效果，而且进一步具有除去湿式涂装室循环水的悬浊物质成分而清澄化的效果，另外，还确认了即使在单独油性涂料、单独水性涂料及水性涂料与油性涂料混合使用的工作形式不同的涂装室中，该特定的α-氯苯甲醛肟化合物也能够稳定地发挥上述效果，从而完成了本发明。
由于α-氯苯甲醛肟化合物通常用作水系杀菌剂，因此本发明人等可以预料到本发明中使用的特定的α-氯苯甲醛肟化合物在单独使用油性涂料条件下的难闻气味防止效果，但无法预料到在单独使用水性涂料条件下及混合使用水性涂料与油性涂料条件下也能获得稳定的难闻气味防止效果，并且无法预料到在任一种条件下均可发挥除去涂装室循环水的悬浊物质成分而清澄 化的效果。
即，本申请发明涉及一种湿式涂装室循环水处理剂，其含有下述通式(1)所示的α-氯苯甲醛肟化合物。
[化学式1]
(其中，式中R1表示氢原子或氯原子，R2表示氢原子或乙酰基。)
本申请发明提供一种湿式涂装室循环水处理剂，其中，所述通式(1)所示的化合物为α-氯对氯苯甲醛肟。
本申请发明涉及一种湿式涂装室循环水处理方法，该方法包括：将下述通式(1)所示的α-氯苯甲醛肟化合物添加于湿式涂装室循环水。
[化学式2]
(其中，式中R1表示氢原子或氯原子，R2表示氢原子或乙酰基。)
本申请发明提供一种湿式涂装室循环水处理方法，该方法包括：添加所述通式(1)所示的α-氯苯甲醛肟化合物，使得湿式涂装室循环水中的浓度为0.1～100mg/L。
本申请发明还提供一种湿式涂装室循环水处理方法，该方法包括：所述通式(1)所示的α-氯苯甲醛肟化合物为α-氯对氯苯甲醛肟。
发明的效果
通过应用本发明的湿式涂装室循环水处理剂及处理方法，能够获得防止涂装室循环水的难闻气味和清澄化的优异效果而与使用的涂料种类无关。
附图说明
图1是实施例和比较例中使用的试验用湿式涂装室的示意图。
符号说明
1.涂装室
2.循环水槽
3.浓缩回收槽
4.涂料
5.接触部
6.涂装室循环水
7.浓缩回收槽送液泵
8.浓缩油泥
9.处理水
10.循环泵
11.12.13.药剂添加部位
具体实施方式
本发明的湿式涂装室循环水处理剂及处理方法对作为处理对象的湿式涂装室的形式没有特别限制，包括水帘式、文丘里式、无泵式和这些形式的变形形式、以及将各种附带设备连接于这些形式的涂装室而成的涂装室。
对于本发明的湿式涂装室循环水处理剂及处理方法而言，作为处理对象的油性涂料，没有特别限定，可以列举例如：环氧树脂涂料、聚酯树脂涂料、聚氨酯树脂涂料、醇酸树脂涂料、氨基树脂涂料、乙烯基树脂涂料、丙烯酸树脂涂料、酚醛树脂涂料、纤维素衍生物涂料、酒精涂料等。而且，作为处理对象的水性涂料也没有特别限定，可以列举例如：水性醇酸树脂涂料、水性聚酯树脂涂料、水性丙烯酸树脂涂料、水性聚氨酯树脂涂料等。
本发明的湿式涂装室循环水处理剂及处理方法对作为处理对象的湿式涂装室中的涂料的使用形态没有特别限制，单独使用油性涂料、单独使用水性涂料及混合使用水性涂料和油性涂料中的任一种使用形态的涂装室均能够适用。
作为能够用于本发明的湿式涂装室循环水处理剂及处理方法的特定的α-氯苯甲醛肟化合物，可以列举例如：α-氯苯甲醛肟、α-氯对氯苯甲醛肟、α-氯苯甲醛肟乙酸酯、以及α-氯对氯苯甲醛肟乙酸酯等，其中，从清澄化效果的观点考虑，优选α-氯对氯苯甲醛肟。
对于本发明的湿式涂装室循环水处理剂而言，由于作为有效成分的特定的α-氯苯甲醛肟化合物是难溶于水的，因此，形成溶解于亲水性溶剂而制备的溶液的形态、或者制成微粒并分散于水而制备的分散剂的形态。作为亲水性溶剂，可以列举：甲醇、乙醇等醇类，乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇等二醇类，甲基溶纤剂、苯基溶纤剂、二乙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、三丙二醇单甲醚等二醇醚类，碳原子数8以下的醇类或乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸3-甲氧基二丁酯、乙酸2-乙氧基甲酯、乙酸2-乙氧基乙酯、碳酸亚丙酯等酯类，二甲基甲酰胺等酰胺类。
对于分散剂形态而言，使用阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂或两性表面活性剂使作为有效成分的特定的α-氯苯甲醛肟化合物分散于水。其中，优选非离子型表面活性剂，可以列举：高级醇的环氧乙烷加成物、烷基苯酚的环氧乙烷加成物、脂肪酸的环氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯的环氧乙烷加成物、高级烷基胺的环氧乙烷加成物、脂肪酸酰胺的环氧乙烷加成物、甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇及山梨糖醇酐的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚、烷基醇酰胺等。
湿式涂装室中本发明的湿式涂装室循环水处理剂的添加位置没有特别限定，只要是易于将处理剂混合于涂装室循环水中的部位即可，优选在循环泵的前边等。另外，关于添加方法也没有特别限定，可以用定量泵连续地添加、间歇地添加等，可以适当选择。
本发明的湿式涂装室循环水处理剂的添加量根据处理对象的涂装室的形式、使用涂料、工作条件等而不同，相对于涂装室循环水，作为特定的α-氯苯甲醛肟化合物的浓度，通常为0.1～100mg/L，优选为1～20mg/L。在少于0.1mg/L时，有时无法获得足够的难闻气味防止及清澄化效果，另外，在多于100mg/L时，虽然获得的效果充分，但有时不能获得与处理剂的添加量增加相符的效果提高，因此从经济的观点考虑，不优选。
对于本发明的湿式涂装室循环水处理剂而言，可以在不损害本发明效果的范围内含有公知的其它成分。作为公知的其它成分，可以列举：有助于制剂的稳定性的粘度调节剂、消泡剂、杀菌剂等。
本发明的湿式涂装室循环水处理方法是以将特定的α-氯苯甲醛肟化合物添加于湿式涂装室循环水为特征的湿式涂装室循环水处理方法，其添加方 法可以使用含有上述特定的α-氯苯甲醛肟化合物的涂装室循环水处理剂，也可以将特定的α-氯苯甲醛肟化合物直接添加于湿式涂装室循环水，考虑到α-氯苯甲醛肟化合物对涂装室循环水的分散性，优选使用上述涂装室循环水处理剂。
使用上述涂装室循环水处理剂时的添加部位、添加方法及添加浓度如上所述，将特定的α-氯苯甲醛肟化合物直接添加于湿式涂装室循环水的情况也相同。
在本发明的湿式涂装室循环水处理方法中，可以组合使用一直以来作为湿式涂装室的处理剂而使用的涂料不粘合化剂、阳离子絮凝剂、凝聚剂等公知的涂料处理剂、公知的消泡剂、杀菌剂等。
作为涂料不粘合化剂，可以列举例如：氢氧化钠、硅酸钠、锌酸钠、氧化铝溶胶、二氧化硅溶胶、铝酸钠、聚合氯化铝、硫酸铝、氯化铁、聚合硫酸铁、三聚氰胺-甲醛缩合物、苯酚-甲醛缩合物、膨润土、海泡石、高级醇或其衍生物、高级脂肪酸或其衍生物、聚乙烯蜡或其衍生物、石蜡或其衍生物、聚苯乙烯或其衍生物、聚乙烯醇或其衍生物、二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物等。其中，从补充不粘合化效果和清澄化效果的效果方面考虑，优选氧化铝溶胶、铝酸钠、聚合氯化铝、硫酸铝、三聚氰胺-甲醛缩合物、苯酚-甲醛缩合物、高级脂肪酸或其衍生物、聚乙烯蜡或其衍生物。
作为阳离子絮凝剂，可以列举例如：(甲基)丙烯酸酯(碳原子数1～4的醇的酯)-(甲基)丙烯酰氨乙基三甲基铵共聚物、(甲基)丙烯酰胺-(甲基)丙烯酰氨乙基三甲基铵共聚物、(甲基)丙烯酰氨基二烷基(碳原子数1～4的烷基)酯-(甲基)丙烯酰氨乙基三甲基铵共聚物、聚(甲基)丙烯酰氨乙基三甲基铵等(甲基)丙烯酰氨乙基三甲基铵共聚物；双氰胺-甲醛缩合物、双氰胺-二亚乙基三胺缩合物等双氰胺类缩合物；二甲基胺-环氧氯丙烷缩合物、二乙基胺-环氧氯丙烷缩合物、二甲基胺-环氧氯丙烷-氨缩合物、二乙基胺-环氧氯丙烷-氨缩合物等二烷基胺-环氧卤丙烷缩合物；聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-(甲基)丙烯酰胺共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-(甲基)丙烯酸共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酰胺共聚物等二烯丙基二甲基氯化铵共聚物；聚乙烯亚胺、聚烯丙基胺、聚乙烯基胺等聚烷基胺。
其中，由于阳离子强度大，因此优选聚丙烯酰氨乙基三甲基氯化铵、双氰胺-甲醛缩合物、双氰胺-二亚乙基三胺缩合物、二甲基胺-环氧氯丙烷缩合物、二甲基胺-环氧氯丙烷-氨缩合物、二烯丙基二甲基氯化铵聚合物、二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物、聚乙烯亚胺、聚乙烯基胺。
阳离子絮凝剂的分子量在本发明中没有特别限制，优选为2,000～500,000的范围。这是因为，分子量在该范围时，水性涂料的絮凝效果特别优异。
凝聚剂为水溶性的阴离子类、阳离子类及非离子类高分子，是分子量为1,500,000～20,000,000、优选为2,000,000～15,000,000的水溶性高分子。凝聚剂将涂料粒子交联而粗大化，发挥使回收变得更容易的效果，所述涂料粒子通过涂料不粘合化剂和/或阳离子絮凝剂使其凝结/不粘合化并固液分离而成。
作为凝聚剂，可以列举例如：聚丙烯酰胺、丙烯酰胺-丙烯酸共聚物、丙烯酰胺-丙烯酰氨乙基三甲基氯化铵共聚物、丙烯酰胺-甲基丙烯酰氨乙基三甲基氯化铵共聚物、丙烯酰胺-[2-(丙烯酰氧基)乙基]苄基二甲基氯化铵-[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵共聚物、丙烯酰胺-乙烯基磺酸共聚物及其盐、聚乙烯基咪唑啉、聚氧化乙烯等。
其中，优选聚丙烯酰胺、丙烯酰胺-丙烯酸共聚物、丙烯酰胺-丙烯酰氨乙基三甲基氯化铵共聚物、丙烯酰胺-甲基丙烯酰氨乙基三甲基氯化铵共聚物、丙烯酰胺-[2-(丙烯酰氧基)乙基]苄基二甲基氯化铵-[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵共聚物。
在单独使用油性涂料、单独使用水性涂料及混合使用水性涂料和油性涂料的任一种使用形态的涂装室中均可以使用涂料不粘合化剂、凝聚剂，可以配合对象涂装室的工作状况、设备状况而适当地与药剂的种类组合来选择添加方法、添加量。阳离子絮凝剂优选主要用于单独使用水性涂料、混合使用水性涂料和油性涂料的形态的涂装室，并根据涂装室循环水中的电荷量来控制阳离子絮凝剂的添加量。涂装室循环水中的电荷量随阳离子絮凝剂的添加量而变化较大，在以涂装室循环水中的电荷量为-200～+200μeq/L的方式添加时，涂料粒子容易从水中分离，回收变得极其容易。
在根据涂装室循环水中的电荷量控制阳离子絮凝剂的添加量时，可以用 胶体滴定法、粒子电荷测定法(PCD法)、电泳法等方法来进行测定，由于这些方法是公知的，因此省略其详细记载。
湿式涂装室循环水中使用的消泡剂或杀菌剂可以应用各种工业的工艺用水、排水等水体系中使用的通常公知的消泡剂、杀菌剂。
在本发明的湿式涂装室循环水处理方法中，上述涂料处理剂、消泡剂、杀菌剂等可以使用一直以来的应用方法而与本发明特定的α-氯苯甲醛肟化合物的使用无关。
以下，列举将本发明具体化后的实施例来详细地说明本发明，但本发明并不限定于以下的实施例，另外，不脱离专利权利要求的记载，且在本领域技术人员可以容易地想到的范围内进行的各种变形方式也包含在本发明中。
(用于试验的装置)
在实施例和比较例中，使用了图1所示的试验用湿式涂装室。该涂装室模仿普通的大型湿式涂装室，具备涂装室1、循环水槽2和浓缩回收槽3。在涂装室1中，将涂料4喷雾，未涂敷涂料在接触部5与供给至涂装室1的涂装室循环水6接触而被捕获，流入循环水槽2。需要说明的是，在该试验用湿式涂装室中没有被涂装物，被喷雾的涂料全部成为未涂敷涂料。在接触部5被捕获于涂装室循环水6的未涂敷涂料在循环水槽2中漂浮分离为油泥状，与涂装室循环水一起被浓缩回收槽送液泵7抽吸并输送至浓缩回收槽3。在浓缩回收槽3中，通过加压漂浮作用，未涂敷涂料的油泥被浓缩，浓缩淤泥8被回收且输送至系统外。另一方面，在浓缩回收槽3中，与淤泥分离后的处理水9返回至循环水槽2。循环水槽2中储存的涂装室循环水通过循环泵10作为涂装室循环水6而被送出至涂装室。11、12、13为实施例和比较例中的药剂的添加部位，在添加部位11添加本发明的处理剂、阳离子絮凝剂，在添加部位12添加涂料不粘合化剂，在添加部位13添加凝聚剂。该试验用湿式涂装室的保有水量为500L，在利用循环泵10的涂装室循环水的循环水量为100L/分、且利用浓缩回收槽送液泵7向浓缩回收槽3的送水量为30L/分的工作条件下进行了全部实施例、比较例的试验。
(实施例和比较例中使用的药剂)
(A)本发明的处理剂和现有公知的难闻气味防止剂
A-1：将α-氯对氯苯甲醛肟2重量份溶解于二乙二醇98重量份而制备的药剂(本发明的处理剂)
A-2：将α-氯苯甲醛肟2重量份溶解于二乙二醇98重量份而制备的药剂(本发明的处理剂)
A-3：将α-氯苯甲醛肟乙酸酯2重量份溶解于二乙二醇98重量份而制备的药剂(本发明的处理剂)
A-4：将六氢-1,3,5-三(2-羟基乙基)均三嗪2重量份和氢氧化钠5重量份溶解于纯水93重量份而制备的药剂(现有公知的难闻气味防止剂)
A-5：将三正丁基正十六烷基氯化2重量份溶解于纯水98重量份而制备的药剂(现有公知的难闻气味防止剂)
(B)涂料不粘合化剂
B-1：三聚氰胺-甲醛缩合物[伯东株式会社制造的“Hakutoron S-830”]
B-2：聚合氯化铝液(有效成分：以Al2O3计含有10～11％)
B-3：硫酸铝液(有效成分：以Al2O3计含有8％)
B-4：氧化铝溶胶[伯东株式会社制造的“Hakutoron S-600”]
B-5：聚乙烯蜡乳化物[明成化学工业株式会社制造的“Meikatex PEC-270”]
(C)阳离子絮凝剂
C-1：二甲基胺-环氧氯丙烷缩合物[长濑产业株式会社制造的“Waisutex(ワイステックス)T-101-50”]
C-2：聚乙烯亚胺[株式会社日本触媒制造的“EPOMIN P-1000”]
C-3：二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物[SENKA公司制造的“SENKAFLOCKDC-7513”]
(D)凝聚剂
D-1：丙烯酰胺-丙烯酰氨乙基三甲基氯化铵共聚物[MT AquaPolymer公司制造的“ACRONFLOC 3390”]
D-2：丙烯酰胺-丙烯酸共聚物[MT AquaPolymer公司制造的“ACCOFLOC 2360”]
1.实体机器的涂装室循环水难闻气味防止及清澄化试验
(实施例1)
使用某汽车工厂的混合使用水性涂料和油性涂料的湿式涂装室的循环水。在该涂装室中，使用水性涂料的汽车用水性终涂层涂料(Nippon Paint公司制造)和油性涂料的汽车用溶剂透明涂料(Kansai Paint公司制造)，其涂装 室循环水半年未进行更换，具有强烈的难闻气味和高浓度的悬浊物质。将该涂装室循环水500L加入图1所示的试验用湿式涂装室的循环水槽2，通过循环泵10以100L/分使涂装室循环水循环，而且利用浓缩回收槽送液泵7以30L/分向浓缩回收槽3送水，在浓缩回收槽3中通过加压漂浮作用对循环水中的悬浊物质进行浓缩，回收浓缩油泥8并输送至系统外。在该系统中，作为本发明的处理剂，每1天1次从添加部位11添加A-1，使得有效成分计相对于涂装室循环水为10mg/L。在本试验中，未喷雾涂料，而且也未添加本发明的处理剂以外的药剂。关于随着试验中的挥发、飞散及油泥而除去至系统外的水分，以保持循环水槽2的水位的方式补充清水。在试验用湿式涂装室连续运行3天之后，采集涂装室循环水，测定浊度，同时进行臭味的感官评价，以6级臭味强度表示法来判定臭味强度。
(比较例1)
在比较例1中，用A-4代替A-1作为添加的药剂，每1天1次从添加部位11添加作为有效成分的A-4，使其相对于涂装室循环水为10mg/L，除此以外，与实施例1同样地进行了试验。
(比较例2)
在比较例2中，用A-5代替A-1作为添加的药剂，每1天1次从添加部位11添加作为有效成分的A-5，使其相对于涂装室循环水为10mg/L，除此以外，与实施例1同样地进行了试验。
(比较例3)
在比较例3中，未添加本发明的处理剂，而且也未添加其它药剂，与实施例1同样地进行了试验。即，是无处理的例子。
将实施例1、比较例1～3试验结束后的涂装室循环水的浊度测定结果和臭味强度的判定结果示于表1。
表1
添加药剂 浊度(度) 臭味强度(*)
实施例1 A-1 162 0～1
比较例1 A-4 ＞2000 3～4
比较例2 A-5 1930 3～4
比较例3 - ＞2000 4～5
(*)臭味强度的感官评价按照表2进行。
表2
臭味强度 气味的程度
0 无味
1 能够勉强感知的气味(感知阈值)
2 知道是何种臭味的弱气味(认知阈值)
3 可以容易地感知到气味
4 较强的气味
5 强烈的气味
由表1的结果可知，与现有公知的难闻气味防止剂相比，本发明的含有特定α-氯苯甲醛肟化合物的湿式涂装室循环水处理剂的难闻气味防止效果优异，特别是显示出现有公知的难闻气味防止剂所不能获得的显著的涂装室循环水清澄化效果。
2.涂装室循环水的处理试验(1)(水性涂料、油性涂料混合条件)
(实施例2)
向图1所示的试验用湿式涂装室的循环水槽2中加入清水500L，通过循环泵10以100L/分使涂装室循环水循环，而且利用浓缩回收槽送液泵7以30L/分向浓缩回收槽3送水，在浓缩回收槽3中通过加压漂浮作用对循环水中的悬浊物质进行浓缩，回收浓缩油泥8并输送至系统外。以表3中实施例2所示的添加量将表3中实施例2所示的添加药剂添加于该系统中，并且在涂装室1内1天5小时分别以5g/分连续地向涂装室循环水喷雾水性涂料和油性涂料。使用汽车用水性终涂层涂料(Nippon Paint公司制造)作为水性涂料，使用汽车用溶剂透明涂料(Nippon Paint公司制造)作为油性涂料。这里，每1天1次从添加部位11添加作为本发明处理剂的作为有效成分的添加药剂A-1，使得其相对于涂装室循环水为10mg/L。另外，在喷雾期间从添加部位12添加相对于涂装室中喷雾的全部涂料(＝水性涂料+油性涂料)重量为1重量％的添加药剂B-1作为有效成分。在喷雾期间从添加部位11添加相对于涂装室中喷雾的水性涂料重量为1重量％的添加药剂C-1作为有效成分。在喷雾期间从添加部位13添加相对于涂装室中喷雾的全部涂料(＝水性涂料+油性涂料)重量为0.3重量％的添加药剂D-1作为有效成分。需要说明的是，在喷雾涂料期间，对涂装室循环水的电荷进行测定，并添加阳离子絮凝剂，使得电荷为-200～+200(μeq/L-涂装室循环水)，对于该添加量而言，通过预试验预先确认了涂装室循环水的电荷在给定电荷范围内时的阳离子絮凝剂添加量，从而确定了表3所示的阳离子絮凝剂的添加量。涂装室循环水的电荷通过胶体滴定进行测定。关于随着试验中的挥发、飞散及油泥而除去至系统外的水分，以保持循环水槽2的水位的方式补充清水。在试验用湿式涂装室连续运行14天之后，采集涂装室循环水，测定浊度，同时进行臭味的感官评价，用6级臭味强度表示法来判定臭味强度。
(实施例3～13、比较例4～6)
在实施例3～13、比较例4～6中，除了按照表3中各实施例和各比较例所示的添加量添加表3中各实施例和各比较例所示的添加药剂以外，与实施例2同样地进行了涂装室循环水的处理试验(1)，得到了试验结果。
(比较例7)
在比较例7中，未添加药剂而进行涂装室循环水的处理试验(1)，得到了试验结果。即，是无处理的例子。
将实施例2～13、比较例4～7试验结束后的涂装室循环水的浊度测定结果和臭味强度的判定结果及试验中涂装室循环水的电荷的平均值示于表3。
表3
(1)添加量：添加药剂A表示以mg/L计、相对于循环水保有水量，药剂B和D表示以重量％计、相对于全部涂料重量，药剂C表示以重量％计、相对于水性涂料重量。
(2)臭味强度的感官评价按照表2进行。
如表3所示，实施例2～13显示出浊度为110度以下且臭气强度为2以下的优异效果，所述实施例2～13添加了本发明的处理剂和涂料不粘合化剂和/或阳离子絮凝剂和/或凝聚剂，并调节了阳离子絮凝剂的添加量，使得涂装室循环水的电荷为-200～+200(μeq/L-涂装室循环水)。
另一方面可知，对于比较例4而言，未添加本发明的处理剂而添加了涂料不粘合化剂、阳离子絮凝剂及凝聚剂，且将涂装室循环水的电荷调节至适当范围，其浊度高达285度，而且臭味强度也高达3～4，涂装室循环水的清澄性不足，具有臭味。另外可知，对于比较例5或比较例6而言，添加了现有公知的难闻气味防止剂和涂料不粘合化剂、阳离子絮凝剂及凝聚剂，并将涂装室循环水的电荷调节至适当范围，其浊度高达282～310度，而且臭味强度也高达3～4，涂装室循环水的清澄性不足，具有臭味。
根据以上的实施例2～13与比较例4～7的结果比较可知，本发明的处理剂明确地显示出对湿式涂装室循环水的优异的清澄化效果和难闻气味防止效果。
3.涂装室循环水的处理试验(2)(单独油性涂料的条件)
(实施例14～18、比较例8～10)
在实施例14～18、比较例8～10中，将待喷雾的涂料和其喷雾量从“水性涂料和油性涂料各5g/分”变更为“油性涂料10g/分”，且按照表4中各实施例和各比较例所示的添加量添加表4中各实施例和各比较例所示的添加药剂，除此以外，与实施例2同样地进行试验，得到了涂装室循环水的处理试验(2)的试验结果。表4所示的阳离子絮凝剂的添加量的确定方法也按照实施例2来进行。使用汽车用溶剂中涂层涂料(Kansai Paint公司制造)作为油性涂料。
(比较例11)
在比较例11中，未添加药剂而进行涂装室循环水的处理试验(2)，得到了试验结果。即，是无处理的例子。
将实施例14～18、比较例8～11试验结束后的涂装室循环水的浊度测定 结果和臭味强度的判定结果及试验中涂装室循环水的电荷的平均值示于表4。
表4
(1)添加量：添加药剂A表示以mg/L计、相对于循环水保有水量，药剂B和D表示以重量％计、相对于全部涂料重量，药剂C表示以重量％计、相对于水性涂料重量。
(2)臭味强度的感官评价按照表2进行。
如表4所示，在本发明的实施例14～18中，显示出浊度为60度以下且臭味强度为2以下的优异效果。另一方面，在未添加本发明处理剂的比较例8～10中，判定浊度为180度以上，臭味强度为3，涂装室循环水的清澄性不足，具有臭味。根据以上的实施例14～18与比较例8～11的结果比较可知，本发明的处理剂明确地显示出对湿式涂装室循环水的优异的清澄化效果和难闻气味防止效果。
4.涂装室循环水的处理试验(3)(水性涂料单独条件)
(实施例19～22、比较例12～14)
在实施例19～22、比较例12～14中，将待喷雾的涂料和其喷雾量从“水性涂料和油性涂料各5g/分”变更为“水性涂料10g/分”，且按照表5中各实施例和各比较例所示的添加量添加表5中各实施例和各比较例所示的添加药剂，除此以外，与实施例2同样地进行试验，得到了涂装室循环水的处理试验(3)的试验结果。表5所示的阳离子絮凝剂的添加量的确定方法也按照实施例2来进行。使用汽车用水性终涂层涂料(Kansai Paint公司制造)作为水性涂料。
(比较例15)
在比较例15中，未添加药剂而进行涂装室循环水的处理试验(3)，得到了试验结果。即，是无处理的例子。
将实施例19～22、比较例12～15试验结束后的涂装室循环水的浊度测定结果和臭味强度的判定结果及试验中涂装室循环水的电荷的平均值示于表5。
表5
(1)添加量：添加药剂A表示以mg/L计、相对于循环水保有水量，药剂B和D表示以重量％计、相对于全部涂料重量，药剂C表示以重量％计、相对于水性涂料重量。
(2)臭味强度的感官评价按照表2进行。
如表5所示，在本发明的实施例19～22中，显示处浊度为40度以下且臭味强度为1以下的优异效果。另一方面可知，在未添加本发明处理剂的比较例12～14中，浊度为230度以上，臭味强度为3～4，涂装室循环水的清澄性不足，具有臭味。根据以上的实施例19～22与比较例12～15的结果比较可知，本发明的处理剂明确地显示出对湿式涂装室循环水的优异的清澄化效果和难闻气味防止效果。
工业实用性
本发明特别适用于由于水性涂料的使用而使涂装室循环水的难闻气味、悬浊物质的问题严重化的湿式涂装室，可以获得优异的难闻气味防止效果和清澄化效果。

Claims (5)

1.一种湿式涂装室循环水处理剂，其含有下述通式(1)所示的α-氯苯甲醛肟化合物，
其中，式中R1表示氢原子或氯原子，R2表示氢原子或乙酰基。
2.如权利要求1所述的湿式涂装室循环水处理剂，其中，所述通式(1)所示的化合物为α-氯对氯苯甲醛肟。
3.一种湿式涂装室循环水处理方法，该方法包括：将下述通式(1)所示的α-氯苯甲醛肟化合物添加于湿式涂装室循环水，
其中，式中R1表示氢原子或氯原子，R2表示氢原子或乙酰基。
4.如权利要求3所述的湿式涂装室循环水处理方法，其中，添加所述通式(1)所示的α-氯苯甲醛肟化合物，使得其在湿式涂装室循环水中的浓度为0.1～100mg/L。
5.如权利要求3或4所述的湿式涂装室循环水处理方法，其中，所述通式(1)所示的α-氯苯甲醛肟化合物为α-氯对氯苯甲醛肟。
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