JP6389978B1 - 湿式塗装ブース循環水処理剤及び処理方法 - Google Patents

Abstract

【課題】湿式塗装ブースにおける、水性塗料の大幅な使用増加と運転形式の複雑化や多様化によるブース循環水の深刻な悪臭や高濃度の濁質成分による障害を解決できる湿式塗装ブース処理剤及び処理方法を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表されるベンゾイルヒドラジン化合物、下記一般式（２）で表されるベンゾイル尿素化合物、又は下記一般式（３）で表されるジフェニルエーテル化合物を含有する湿式塗装ブース循環水処理剤及び処理方法。【化１】【化２】【化３】【選択図】図１

Description

本発明は、湿式塗装ブース循環水の処理剤及び処理方法に関する。更に詳しくは、湿式塗装ブース循環水の悪臭防止に優れた効果を示す、ベンゾイルヒドラジン化合物、ベンゾイル尿素化合物、又はジフェニルエーテル化合物を含有する湿式塗装ブース循環水の処理剤及び処理方法に関する。

従来、自動車や電気製品等の塗装法の一種として、塗料を被塗装物に噴霧するスプレー塗装法がある。スプレー塗装法では塗料品質の保持及び作業環境の保全のため、湿式塗装ブース内で塗料の噴霧が行われている。

この湿式塗装ブースは、被塗装物に塗料を噴霧するための塗装室と、塗装室の空気を吸引するためのファンを有するダクトと、吸引した空気とブース循環水とを接触させるための接触部と、ブース循環水を貯留可能なピットとが備えられている。この湿式塗装ブースでは、被塗装物に塗着しなかった未塗着塗料がファンによって空気とともにダクト内に吸引される。この際、未塗着塗料は接触部においてブース循環水と接触して捕集され、未塗着塗料を沈殿あるいは浮上させることにより分離される。こうして分離された未塗着塗料は回収され、廃棄処分される。

しかし、未塗着塗料の一部は分離されることなくブース循環水中に浮遊して循環し、配管内面等に付着してブース循環水の循環水量を低下させる。さらに、その循環水量の低下が著しい場合には、塗装作業を停止しなければならないことさえある。こうした不具合を防止するため、ブース循環水にあらかじめ塗料処理剤を添加しておき、ブース循環水内に浮遊する未塗着塗料を不粘着化するとともに固液分離を容易にすることが行われている。

このような塗料処理剤として、油性塗料に関して、例えば苛性ソーダ等のアルカリ剤、カチオン性ポリマー、無機凝集剤、メラミン−アルデヒド樹脂酸コロイド（特許文献１参照）等が挙げられる。アルカリ剤は未塗着油性塗料の表面をケン化し、不粘着化することによって、配管への未塗着油性塗料の付着を防ぐものである。また、カチオン性ポリマー、無機凝集剤及びメラミン−アルデヒド樹脂酸コロイドは、未塗着塗料の表面に付着し、不粘着化して固液分離を容易化するものである。

また、未塗着水性塗料に対しては、ポリエチレンイミンを成分として含む塗料処理剤（特許文献２参照）や、カチオン性有機化合物とアニオン性有機化合物とを含む塗料処理剤（特許文献３参照）等が用いられている。これらの塗料処理剤は、ブース循環水中に均一に分散あるいは溶解した未塗着水性塗料の固液分離を容易にするものである。

このように、従来のブース循環水の処理方法では、ブース循環水中の未塗着塗料の種類に応じた、適切な塗料処理剤を選択することにより、未塗着塗料の固液分離を容易に行うことができる。しかし、近年では、環境目標として産廃排出量削減、リサイクル推進を進める企業が増え、ブース循環水についても水入れ替え頻度の減少、長期に渡る繰り返し使用が行われ、そのため、ブース循環水の汚染度は高まり、濁質成分が濃縮する傾向にある。また、有機溶剤の環境への影響を考慮して、従来から多用されている油性塗料の他、水性塗料の使用も大幅に増加し、その結果、油性塗料単独の塗装ブース、水性塗料単独の塗装ブース、更に水性塗料と油性塗料の混合使用の塗装ブースなど、塗装ブースの運転形式は複雑で多様になってきており、それに伴い、ブース循環水に溶解もしくは分散する塗料成分や溶剤成分もますます複雑化し、かつ増加しているため、この状況に起因する新たな諸問題が発生してきた。

このような新たな問題の第一が悪臭の深刻化であり、第二が濁質成分の高濃度化である。水性塗料の使用の増加に伴って、前記の通り、ブース循環水に溶解もしくは分散する塗料成分や溶剤成分もますます複雑化し、かつ増加しているため、ブース循環水のＣＯＤは飛躍的に増加しており、油性塗料を使用していた従来の有機溶剤臭を主とする悪臭とは全く異なる複雑で深刻な様相を呈している。さらには、水中の濁質成分が沈降すると、清掃時の産廃処理量が増加し清掃費用がかかることになる。また、高濃度の濁質成分を有するブース循環水は悪臭を生じやすく作業環境ならびに周辺環境の悪化ももたらす。

従来より、油性塗料中に含まれる有機溶剤として多量に使用されるトルエン、キシレン、酢酸エチル及びメチルイソブチルケトンなどが、ブース循環水に混入、溶解して、有機溶剤臭、アルデヒド臭、カルボン酸臭等を発生させ、その結果、作業環境の悪化を招き周辺住民からの苦情の原因にもなっていた。その対策として、殺菌剤である、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジンを含有する塗料処理剤（特許文献４参照）やテトラアルキルホスホニウム塩を含有する塗料処理剤（特許文献５参照）が提案されており、また、オゾンの使用（特許文献６参照）などが提案されている。

しかしながら、上記のような近年の水性塗料の大幅な使用増加と塗装ブースの運転形式の複雑化、多様化に対しては、従来の主に油性塗料を対象とした悪臭対策では効果が不十分であり、また、高濃度の濁質成分の除去についても効果的な対策が得られていない。

特公平６−２２５９号公報 特開昭６１−７４６０７号公報 特開昭６３−４２７０６号公報 特開平６−３１２８１号公報 特開２００７−２３８５３７号公報 特開平８−３２３２５５号公報

本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであり、近年の水性塗料の大幅な使用増加と塗装ブースの運転形式の複雑化、多様化の状況において発生している悪臭の深刻化や濁質成分の高濃度化に対応できる湿式塗装ブース処理剤及び処理方法を提供することを解決すべき課題としている。

本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究の結果、ベンゾイルヒドラジン化合物、ベンゾイル尿素化合物、又はジフェニルエーテル化合物が湿式塗装ブース循環水の悪臭を防止する優れた効果を有することに加えて、更に湿式塗装ブース循環水の濁質成分を除去して清澄化する効果をも有することを見出し、また、このベンゾイルヒドラジン化合物、ベンゾイル尿素化合物、又はジフェニルエーテル化合物は、油性塗料単独、水性塗料単独及び水性塗料と油性塗料の混合使用の、運転形式の異なる塗装ブースにおいても、安定して前記の効果を発揮できることも確認して本発明を完成するに至った。

本発明のベンゾイルヒドラジン化合物、ベンゾイル尿素化合物、又はジフェニルエーテル化合物は、一般的に蚊やハエ、蛾などの殺虫剤として用いられるものであるため、本発明者らは、本発明の化合物が、湿式塗装ブース循環水の悪臭を防止する効果ならびにブース循環水の濁質成分を除去して清澄化する効果をも発揮することは予想もできないことであった。

すなわち、本願発明は、下記一般式（１）で表されるベンゾイルヒドラジン化合物、下記一般式（２）で表されるベンゾイル尿素化合物、又は下記一般式（３）で表されるジフェニルエーテル化合物を含有することを特徴とする湿式塗装ブース循環水処理剤に関するものである。

本願発明は、前記ベンゾイルヒドラジン化合物を含有する湿式塗装ブース循環水処理剤を提供するものである。

本願発明は、前記ベンゾイルヒドラジン化合物が、２’−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２’−（３，５−キシロイル）クロマン−６−カルボヒドラジドである湿式塗装ブース循環水処理剤を提供するものである。

本願発明は、前記ベンゾイル尿素化合物を含有する湿式塗装ブース循環水処理剤を提供するものである。

本願発明は、前記ベンゾイル尿素化合物が、１−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−２ジフルオロベンゾイル）尿素である湿式塗装ブース循環水処理剤を提供するものである。

本願発明は、前記ジフェニルエーテル化合物を含有する湿式塗装ブース循環水処理剤を提供するものである。

本願発明は、前記ジフェニルエーテル化合物が、４−フェノキシフェニル−（ＲＳ）−２−（２−ピリジルオキシ）プロピルエーテルである湿式塗装ブース循環水処理剤を提供するものである。

本願発明は、下記一般式（１）で表されるベンゾイルヒドラジン化合物、下記一般式（２）で表されるベンゾイル尿素化合物、又は下記一般式（３）で表されるジフェニルエーテル化合物を、湿式塗装ブース循環水に添加することを特徴とする湿式塗装ブース循環水処理方法に関するものである。

本願発明は、前記ベンゾイルヒドラジン化合物、前記ベンゾイル尿素化合物、又は前記ジフェニルエーテル化合物を、湿式塗装ブース循環水中の濃度が、０．０１〜１００ｍｇ／Ｌとなるように添加することを特徴とする湿式塗装ブース循環水処理方法を提供するものである。

本願発明は、前記ベンゾイルヒドラジン化合物を、湿式塗装ブース循環水に添加することを特徴とする湿式塗装ブース循環水処理方法を提供するものである。

本願発明は、前記ベンゾイルヒドラジン化合物が、２’−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２’−（３，５−キシロイル）クロマン−６−カルボヒドラジドである湿式塗装ブース循環水処理方法を提供するものである。

本願発明は、前記ベンゾイル尿素化合物を、湿式塗装ブース循環水に添加することを特徴とする湿式塗装ブース循環水処理方法を提供するものである。

本願発明は、前記ベンゾイル尿素化合物が、１−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−２ジフルオロベンゾイル）尿素である湿式塗装ブース循環水処理方法を提供するものである。

本願発明は、前記ジフェニルエーテル化合物を、湿式塗装ブース循環水に添加することを特徴とする湿式塗装ブース循環水処理方法を提供するものである。

本願発明は、前記ジフェニルエーテル化合物が、４−フェノキシフェニル−（ＲＳ）−２−（２−ピリジルオキシ）プロピルエーテルである湿式塗装ブース循環水処理方法を提供するものである。

本発明の湿式塗装ブース循環水処理剤及び処理方法の適用によって、使用する塗料の種類に関係なく、ブース循環水の悪臭防止と清澄化の優れた効果を得ることができる。

実施例及び比較例に用いた試験用湿式塗装ブースの模式図である。

本発明の湿式塗装ブース循環水処理剤及び処理方法が処理対象とする湿式塗装ブースの形式には特に制限はなく、ウォーターカーテン式、ベンチュリー式、ノーポンプ式及びこれらの形式の変形形式、並びにこれらの形式の塗装ブースに各種付帯設備を接続した塗装ブースも含まれる。

本発明の湿式塗装ブース循環水処理剤及び処理方法において、処理の対象となる油性塗料は、特に限定はなく、例えばエポキシ樹脂塗料、ポリエステル樹脂塗料、ウレタン樹脂塗料、アルキド樹脂塗料、アミノ樹脂塗料、ビニル樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、フェノール樹脂塗料、セルロース誘導体塗料、酒精塗料等が挙げられる。また、処理の対象となる水性塗料も、特に限定はなく、例えば水性アルキッド樹脂塗料、水性ポリエステル樹脂塗料、水性アクリル樹脂塗料、水性ポリウレタン樹脂塗料等が挙げられる。

本発明の湿式塗装ブース循環水処理剤及び処理方法が処理対象とする湿式塗装ブースでの塗料の使用形態には特に制限はなく、油性塗料単独使用、水性塗料単独使用及び水性塗料と油性塗料の混合使用のいずれの使用形態のブースであっても適用できる。

本発明の湿式塗装ブース循環水処理剤及び処理方法に用いられるベンゾイルヒドラジン化合物としては、例えば、２’−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２’−（３，５−キシロイル）クロマン−６−カルボヒドラジド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ’−（３−メトキシ−ｏ−トルオイル）−３，５−キシロヒドラジド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ’−（４−エチルベンゾイル）−３，５−ジメチルベンゾヒドラジド及びＮ’−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ’−ベンゾイル−４−クロロベンズヒドラジド等が挙げられ、中でも２’−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２’−（３，５−キシロイル）クロマン−６−カルボヒドラジドが清澄化効果の点で好適である。

本発明の湿式塗装ブース循環水処理剤及び処理方法に用いられるベンゾイル尿素化合物としては、例えば、１−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）尿素、１−［４−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリルオキシ）−２−フルオロフェニル］−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）尿素、（ＲＳ）−１−［２，５−ジクロロ−４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）尿素、１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）尿素、１−［２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）尿素、（ＲＳ）−１−［３−クロロ−４−（１，１，２−トリフルオロ−２−トリフルオロメトキシエトキシ）フェニル］−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）尿素、１−［３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル］−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）尿素、１−（２−クロロベンゾイル）−３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）尿素等が挙げられ、中でも１−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−２ジフルオロベンゾイル）尿素が清澄化効果の点で好適である。

本発明の湿式塗装ブース循環水処理剤及び処理方法に用いられるジフェニルエーテル化合物としては、例えば、４−フェノキシフェニル−（ＲＳ）−２−（２−ピリジルオキシ）プロピルエーテル、２−（４−フェノキシフェノキシ）エチルカルバミン酸エチル等が挙げられ、中でも４−フェノキシフェニル−（ＲＳ）−２−（２−ピリジルオキシ）プロピルエーテルが清澄化効果の点で好適である。

本発明の湿式塗装ブース循環水処理剤は、有効成分である前記ベンゾイルヒドラジン化合物、前記ベンゾイル尿素化合物、又は前記ジフェニルエーテル化合物が水に難溶性であるため、親水性溶媒に溶解して調製する溶液の形態、又は微粒子にして水に乳化分散させて調製する分散剤の形態、又は鉱物等に界面活性剤とともに担持させて調製する粉末剤の形態などが挙げられるが、有効成分がブース循環水に拡散すればよく、特に制限を加えるものではない。

親水性溶媒としては、メタノール、エタノールなどのアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、炭素数８までのアルコール類もしくはメチルアセテート、エチルアセテート、３−メトキシジブチルアセテート、２−エトキシメチルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、プロピレンカーボネート等のエステル類、ジメチルホルムアミド等のアミド類が挙げられる。

分散剤の形態では、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又は両性界面活性剤を用いて、有効成分である前記ベンゾイルヒドラジン化合物、前記ベンゾイル尿素化合物、又は前記ジフェニルエーテル化合物を水に乳化分散させる。なかでも、アニオン性界面活性剤あるいはノニオン性界面活性剤が好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物の硫酸エステル、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルキロールアミド等が挙げられる。

粉末剤の形態では、有効成分である前記のベンゾイルヒドラジン化合物、前記ベンゾイル尿素化合物、又は前記ジフェニルエーテル化合物を前記の界面活性剤とともに鉱物に担持させる。担持させる鉱物としては、カオリンクレー、タルク、シリカ、ゼオライト、珪藻土等が挙げられる。

湿式塗装ブースにおける本発明の湿式塗装ブース循環水処理剤の添加場所は、特に限定されないが、処理剤がブース循環水中に混合され易い箇所であれば良く、循環ポンプの手前等が好ましい。また、添加方法についても特に限定はないが、定量液体ポンプあるいは定量粉体投入機で連続的に添加したり、間欠的に添加したりするなど適宜選択することができる。

本発明の湿式塗装ブース循環水処理剤の添加量は、処理対象の塗装ブースの形式、使用塗料、運転条件等によって異なるが、通常、ブース循環水に対して、前記ベンゾイルヒドラジン化合物、前記ベンゾイル尿素化合物、又は前記ジフェニルエーテル化合物の濃度として０．０１〜１００ｍｇ／Ｌであり、好ましくは０．１〜２０ｍｇ／Ｌである。０．０１ｍｇ／Ｌより少ない場合は十分な悪臭防止及び清澄化効果が得られない場合があり、また、１００ｍｇ／Ｌより多い場合は、得られる効果は十分であるが、処理剤の添加量の増加に見合う効果の向上が得られない場合があり、経済的見地から好ましくない。

本発明の湿式塗装ブース循環水処理剤には、本発明の効果を損なわない範囲で公知の他の成分を含むこともできる。公知の他の成分としては、製剤の安定性に寄与する粘度調整剤、消泡剤や殺菌剤などが挙げられる。

本発明の湿式塗装ブース循環水処理方法は、前記ベンゾイルヒドラジン化合物、前記ベンゾイル尿素化合物、又は前記ジフェニルエーテル化合物を、湿式塗装ブース循環水に添加することを特徴とする湿式塗装ブース循環水処理方法であり、その添加方法は前記ベンゾイルヒドラジン化合物、前記ベンゾイル尿素化合物、又は前記ジフェニルエーテル化合物を含有する塗装ブース循環水処理剤を用いても良いし、前記ベンゾイルヒドラジン化合物、前記ベンゾイル尿素化合物、又は前記ジフェニルエーテル化合物を、直接、湿式塗装ブース循環水に添加しても良いが、ブース循環水への本発明の各化合物の分散性を考慮すると、前記の塗装ブース循環水処理剤を使用することが好ましい。

前記の塗装ブース循環水処理剤を使用する場合の添加箇所、添加方法及び添加濃度については前記のとおりであり、前記ベンゾイルヒドラジン化合物、前記ベンゾイル尿素化合物、又は前記ジフェニルエーテル化合物を、直接、湿式塗装ブース循環水に添加する場合も同様である。

本発明の湿式塗装ブース循環水処理方法においては、従来から湿式塗装ブースの処理剤として使用されている、塗料不粘着化剤、カチオン凝結剤、凝集剤等の公知の塗料処理剤や公知の消泡剤や殺菌剤等を併用できる。

塗料不粘着化剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、亜鉛酸ナトリウム、アルミナゾル、シリカゾル、アルミン酸ナトリウム、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、フェノール−ホルムアルデヒド縮合物、ベントナイト、セピオライト、高級アルコールもしくはその誘導体、高級脂肪酸もしくはその誘導体、ポリエチレンワックスもしくはその誘導体、パラフィンワックスもしくはその誘導体、ポリスチレンもしくはその誘導体、ポリビニルアルコールもしくはその誘導体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体等が挙げられる。中でも、アルミナゾル、アルミン酸ナトリウム、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、フェノール−ホルムアルデヒド縮合物、高級脂肪酸もしくはその誘導体、ポリエチレンワックスもしくはその誘導体が、不粘着化効果ならびに清澄化効果を補う効果の上で好ましい。

カチオン凝結剤としては、例えば（メタ）アクリル酸エステル（炭素数１〜４のアルコールのエステル）・（メタ）アクリルアミノエチルトリメチルアンモニウム共重合体、（メタ）アクリルアミド・（メタ）アクリルアミノエチルトリメチルアンモニウム共重合体、（メタ）アクリルアミノジアルキル（炭素数１〜４のアルキル基）・（メタ）アクリルアミノエチルトリメチルアンモニウム共重合体、ポリ（メタ）アクリルアミノエチルトリメチルアンモニウム等の（メタ）アクリルアミノエチルトリメチルアンモニウム共重合体；ジシアンジアミド−ホルムアルデヒド縮合物、ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン縮合物等のジシアンジアミド系縮合物；ジメチルアミン−エピクロロヒドリン縮合物、ジエチルアミン−エピクロロヒドリン縮合物、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン−アンモニア縮合物、ジエチルアミン−エピクロルヒドリン−アンモニア縮合物等のジアルキルアミン−エピハロヒドリン縮合物；ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−二酸化硫黄共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−（メタ）アクリルアミド共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−（メタ）アクリル酸共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリルアミド共重合体等のジアリルジメチルアンモニウムクロライド共重合体；ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン等のポリアルキルアミンが挙げられる。

これらの中でも、ポリアクリルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジシアンジアミド−ホルムアルデヒド縮合物、ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン縮合物、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン縮合物、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン−アンモニア縮合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−二酸化硫黄共重合体、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミンは、カチオン強度が高いために好適である。

カチオン凝結剤の分子量は、本発明に特に制限を加えるものでないが、２，０００〜５００,０００の範囲が好ましい。分子量がこの範囲であれば、特に水性塗料の凝結効果に優れているからである。

凝集剤は、水溶性のアニオン系、カチオン系及び非イオン系高分子で、分子量が１，５００，０００〜２０，０００，０００、好ましくは２，０００，０００〜１５，０００，０００の水溶性高分子である。凝集剤は、塗料不粘着化剤及び／またはカチオン凝結剤によって、凝結・不粘着化させて固液分離した塗料粒子を架橋して粗大化し、回収をさらに容易にする効果を奏する。

凝集剤としては、例えばポリアクリルアミド、アクリルアミド−アクリル酸共重合体、アクリルアミド−アクリルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、アクリルアミド−メタクリルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、アクリルアミド−［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ベンジルジメチルアンモニウムクロライド・［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウム共重合体、アクリルアミド−ビニルスルフォン酸共重合体及びその塩、ポリビニルイミダゾリン、ポリエチレンオキシド等が挙げられる。

これらの中でも、ポリアクリルアミド、アクリルアミド−アクリル酸共重合体、アクリルアミド−アクリルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、アクリルアミド−メタクリルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、アクリルアミド−［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ベンジルジメチルアンモニウムクロライド・［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウム共重合体が好適である。

塗料不粘着化剤や凝集剤は、油性塗料単独使用、水性塗料単独使用及び水性塗料と油性塗料の混合使用のいずれの使用形態のブースにおいても使用でき、対象ブースの運転状況や設備状況に合わせて、適宜、薬剤の種類と組み合わせ、添加方法や添加量を選択できる。カチオン凝結剤は、主に水性塗料単独使用や水性塗料と油性塗料の混合使用の形態のブースにおいて使用され、カチオン凝結剤の添加量をブース循環水中の電荷量によって管理することも好ましい。ブース循環水中の電荷量はカチオン凝結剤の添加量によって大きく変化し、ブース循環水中の電荷量が−２００〜＋２００μｅｑ／Ｌとなるように添加すれば、塗料粒子が水中か分離しやすく、回収が極めて容易となる。

カチオン凝結剤の添加量をブース循環水中の電荷量によって管理する場合、コロイド滴定法、粒子電荷測定法（ＰＣＤ法）、電気泳動法等の方法で測定することができ、これらの方法は公知であるのでその詳細な記載は省略する。

湿式塗装ブース循環水で使用する消泡剤や殺菌剤は、各種工業の工程水や排水等の水系で使用される一般的な公知の消泡剤や殺菌剤を適用できる。

本発明の湿式塗装ブース循環水処理方法において、前記の塗料処理剤、消泡剤、殺菌剤等は、本発明の前記ベンゾイルヒドラジン化合物、前記ベンゾイル尿素化合物、又は前記ジフェニルエーテル化合物の適用に係わらず、従来からの適用方法を用いることができる。

以下に本発明を具体化した実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、また、特許請求の範囲の記載を逸脱せず、当業者が容易に想到できる範囲で種々の変形態様もこの発明に含まれる。

（試験に用いる装置）
実施例及び比較例には、図１に示す試験用湿式塗装ブースを用いた。このブースは一般的な大型湿式塗装ブースを模しており、塗装室１と循環水ピット２と濃縮回収槽３を備える。塗装室１では塗料４が噴霧され、未塗着塗料は接触部５にて塗装室１に供給されたブース循環水６と接触して捕集され、循環水ピット２に流下する。尚、この試験用湿式塗装ブースでは、被塗装物は無く、噴霧された塗料は、全量、未塗着塗料となる。接触部５にてブース循環水６に捕集された未塗着塗料は循環水ピット２でスラッジ状に浮上分離し、ブース循環水と共に濃縮回収槽送りポンプ７で吸引されて濃縮回収槽３に送られる。濃縮回収槽３では加圧浮上作用により未塗着塗料のスラッジが濃縮され、濃縮スラッジ８は回収されて系外に搬出される。一方、濃縮回収槽３においてスラッジと分離した処理水９は循環水ピット２に戻る。循環水ピット２に貯留されたブース循環水は、循環ポンプ１０によってブース循環水６として塗装室に送出される。１１、１２、１３は実施例及び比較例における薬剤の添加箇所であり、添加箇所１１では本発明の処理剤やカチオン凝結剤が添加され、添加箇所１２では塗料不粘着化剤が添加され、添加箇所１３では凝集剤が添加される。この試験用湿式塗装ブースの保有水量は５００Ｌであり、循環ポンプ１０によるブース循環水の循環水量は１００Ｌ／分、濃縮回収槽送りポンプ７による濃縮回収槽３への送水量は３０Ｌ／分の運転条件で、全ての実施例、比較例の試験を行った。

（実施例及び比較例に使用した薬剤）
（Ａ）本発明の処理剤及び他の殺虫剤
Ａ−１ ：２’−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２’−（３，５−キシロイル）ク
ロマン−６−カルボヒドラジド〔日本化薬（株）製「マトリックフロアブ
ル」〕（本発明の処理剤）
Ａ−２ ：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ’−（３−メトキシ−ｏ−トルオイル）−３，
５−キシロヒドラジド〔ダウ・ケミカル日本（株）製「ファルコンフロア
ブル」〕（本発明の処理剤）
Ａ−３ ：１−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）
尿素〔三井化学アグロ（株）製「デミリン発泡錠」〕（本発明の処理剤）
Ａ−４ ：１−［４−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリルオキシ）
−２−フルオロフェニル］−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）尿素
〔ＢＡＳＦ（株）製「カスケード乳剤」〕（本発明の処理剤）
Ａ−５ ：４−フェノキシフェニル−（ＲＳ）−２−（２−ピリジルオキシ）プロピ
ルエーテル〔住化エンバイロメンタルサイエンス（株）製「スミラブ発泡
錠剤ＥＳ」〕（本発明の処理剤）
Ａ−６ ：（Ｚ）−２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−
１，３，５−チアジアジナン−４−オン〔日本農薬（株）製「アプロード
フロアブル」〕（本発明外の殺虫剤）
Ａ−７ ：Ｎ−シクロプロピル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン
〔シンジェンタジャパン（株）製「トリガード液剤」〕（本発明外の殺虫剤）
Ａ−８ ：３−フェノキシベンジル（１ＲＳ,３ＲＳ;１ＲＳ,３ＳＲ）−２，２−ジメ
チル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシ
レート〔大日本除虫菊（株）製「スミスリン乳剤」〕（本発明外の殺虫剤）
Ａ−９ ：ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリ
アジン〔東京化成工業（株）製試薬〕（従来公知の悪臭防止剤）
Ａ−１０：トリ−ｎ−ブチル−ｎ−ヘキサデシルホスホニウムブロミド
〔東京化成工業（株）製試薬〕（従来公知の悪臭防止剤）
（Ｂ）塗料不粘着化剤
Ｂ−１：メラミン−ホルムアルデヒド縮合物〔伯東（株）製「ハクトロンＳ−８３０」〕
Ｂ−２：ポリ塩化アルミニウム液（有効成分：Ａｌ２Ｏ３として１０〜１１％含有）
Ｂ−３：アルミナゾル〔伯東（株）製「ハクトロンＳ−６００」〕
（Ｃ）カチオン凝結剤
Ｃ−１：ジメチルアミン−エピクロルヒドリン縮合物〔長瀬産業（株）製「ワイステ
ックスＴ−１０１−５０」〕
Ｃ−２：ポリエチレンイミン〔日本触媒（株）製「エポミンＰ−１０００」〕
Ｃ−３：ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体
〔センカ（株）製「センカフロックＤＣ−７５１３」〕
（Ｄ）凝集剤
Ｄ−１：アクリルアミド−アクリルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド
共重合体〔ＭＴアクアポリマー（株）製「アロンフロック３３９０」〕
Ｄ−２：アクリルアミド−アクリル酸共重合体〔ＭＴアクアポリマー（株）製「アコ
フロック２３６０」〕

１．実機ブース循環水の悪臭防止及び清澄化試験
（実施例１）
某自動車部品工場の、水性塗料と油性塗料の混合使用湿式塗装ブースの循環水を使用した。この塗装ブースでは、水性塗料のベース塗料（日本ペイント（株）製）と、油性塗料のクリア塗料（日本ペイント（株）製）を使用しており、そのブース循環水は４ヶ月間入れ替えを行っておらず、強い悪臭と高濃度の濁質を有していた。このブース循環水５００Ｌを図１に示す試験用湿式塗装ブースの循環水ピット２に投入し、循環ポンプ１０によって１００Ｌ／分でブース循環水を循環させ、また、濃縮回収槽送りポンプ７によって濃縮回収槽３へ３０Ｌ／分で送水し、濃縮回収槽３で加圧浮上作用により循環水中の濁質を濃縮し、濃縮スラッジ８を回収して系外に搬出する。この系に、本発明の処理剤として、Ａ−１を、１日に１回、ブース循環水に対して、有効成分として５ｍｇ／Ｌになるように、添加箇所１１から添加した。本試験では塗料は噴霧せず、また、本発明の処理剤以外の薬剤も添加しなかった。試験中の揮発や飛散及びスラッジに同伴して系外に除去される水分については、循環水ピット２の水位を維持するように清水を補充した。試験用湿式塗装ブースを５日間継続運転した後、ブース循環水を採取し、濁度を測定するとともに、臭気の官能評価を行い、６段階臭気強度表示法にて臭気強度を判定した。

（実施例２）
実施例２では、添加する薬剤を、Ａ−１に代えて、Ａ−３を、１日に１回、有効成分としてブース循環水に対して５ｍｇ／Ｌになるように、添加箇所１１から添加した以外は、実施例１と同様に試験を行った。

（実施例３）
実施例３では、添加する薬剤を、Ａ−１に代えて、Ａ−５を、１日に１回、有効成分としてブース循環水に対して５ｍｇ／Ｌになるように、添加箇所１１から添加した以外は、実施例１と同様に試験を行った。

（比較例１）
比較例１では、添加する薬剤を、Ａ−１に代えて、Ａ−６を、１日に１回、有効成分としてブース循環水に対して５ｍｇ／Ｌになるように、添加箇所１１から添加した以外は、実施例１と同様に試験を行った。

（比較例２）
比較例２では、添加する薬剤を、Ａ−１に代えて、Ａ−８を、１日に１回、有効成分としてブース循環水に対して５ｍｇ／Ｌになるように、添加箇所１１から添加した以外は、実施例１と同様に試験を行った。

（比較例３）
比較例３では、添加する薬剤を、Ａ−１に代えて、Ａ−９を、１日に１回、有効成分としてブース循環水に対して５ｍｇ／Ｌになるように、添加箇所１１から添加した以外は、実施例１と同様に試験を行った。

（比較例４）
比較例４では、本発明の処理剤を添加せず、また、他の薬剤も添加せず、実施例１と同様に試験を行った。即ち、無処理の例である。

実施例１〜３ならびに比較例１〜３の試験終了後のブース循環水の濁度測定結果と臭気強度の判定結果を表１に示した。

表１の結果より、本発明の、ベンゾイルヒドラジン化合物、ベンゾイル尿素化合物、又はジフェニルエーテル化合物を含有する湿式塗装ブース循環水処理剤は、本発明外の殺虫剤に比べて、悪臭防止効果が優れており、また、顕著なブース循環水の清澄化効果を示すことが明らかになった。

２．ブース循環水の処理試験（１）（水性塗料、油性塗料混合条件）

（実施例４）
図１に示す試験用湿式塗装ブースの循環水ピット２に清水５００Ｌを投入し、循環ポンプ１０によって１００Ｌ／分でブース循環水を循環させ、また、濃縮回収槽送りポンプ７によって濃縮回収槽３へ３０Ｌ／分で送水し、濃縮回収槽３で加圧浮上作用により循環水中の濁質を濃縮し、濃縮スラッジ８を回収して系外に搬出する。この系に、表３の実施例４に示す添加薬剤を表３の実施例４に示す添加量で添加しながら、塗装室１内で、ブース循環水に向けて水性塗料と油性塗料とを各５ｇ／分で連続して１日５時間噴霧した。水性塗料としては、自動車用水性上塗り塗料（関西ペイント（株）製）を用い、油性塗料としては、自動車用溶剤クリア塗料（関西ペイント（株）製）を用いた。ここで、本発明の処理剤である、添加薬剤Ａ−１は、１日に１回、ブース循環水に対して、有効成分として５ｍｇ／Ｌになるように、添加箇所１１から添加した。また、添加薬剤Ｂ−１は、塗装ブースで噴霧された総塗料（＝水性塗料＋油性塗料）重量に対して、有効成分として１重量％を、噴霧の間、添加箇所１２から添加した。添加薬剤Ｃ−１は、塗装ブースで噴霧された水性塗料重量に対して、有効成分として１重量％を、噴霧の間、添加箇所１１から添加した。添加薬剤Ｄ−１は、塗装ブースで噴霧された総塗料（＝水性塗料＋油性塗料）重量に対して、有効成分として０．３重量％を、噴霧の間、添加箇所１３から添加した。尚、塗料を噴霧している間、ブース循環水の電荷を測定し、電荷が−２００〜＋２００（μｅｑ／Ｌ−ブース循環水）になるようにカチオン凝結剤を添加したが、この添加量は、予備試験によって、ブース循環水の電荷が所定の電荷範囲に入るカチオン凝結剤の添加量を予め確認し、表３に示すカチオン凝結剤の添加量を決めている。ブース循環水の電荷はコロイド滴定により測定した。試験中の揮発や飛散及びスラッジに同伴して系外に除去される水分については、循環水ピット２の水位を維持するように清水を補充した。試験用湿式塗装ブースを１４日間継続運転した後、ブース循環水を採取し、濁度を測定するとともに、臭気の官能評価を行い、６段階臭気強度表示法にて臭気強度を判定した。

（実施例５〜１７、比較例５〜９）
実施例５〜１７、比較例５〜９では、表３の各実施例及び各比較例に示す添加薬剤を表３の各実施例及び各比較例に示す添加量で添加した以外は、実施例４と同様にブース循環水の処理試験（１）を行って、試験結果を得た。

（比較例１０）
比較例１０では、薬剤を添加せずに、ブース循環水の処理試験（１）を行って、試験結果を得た。即ち、無処理の例である。

実施例４〜１７、比較例５〜１０の試験終了後のブース循環水の濁度測定結果と臭気強度の判定結果、及び試験中のブース循環水の電荷の平均値を表３に示した。

表３に示すように、本発明の処理剤と、塗料不粘着化剤及び／またはカチオン凝結剤及び／または凝集剤を添加して、ブース循環水の電荷が−２００〜＋２００（μｅｑ／Ｌ−ブース循環水）になるようにカチオン凝結剤の添加量を調節した実施例４〜１７では、濁度が１９５度以下、臭気強度が２以下の優れた効果を示した。

一方、比較例５は、本発明の処理剤を添加せず、塗料不粘着化剤、カチオン凝結剤及び凝集剤を添加して、ブース循環水の電荷を適正範囲に調節したものであるが、濁度が３１０度と高いうえ、臭気強度も３〜４と高く、ブース循環水の清澄性が十分でなく、臭うことが判る。また、比較例６あるいは比較例７は、本発明外である殺虫剤と、塗料不粘着化剤、カチオン凝結剤及び凝集剤を添加して、ブース循環水の電荷を適正範囲に調節したものであるが、濁度が２９５〜３０４度と高いうえ、臭気強度も３〜４と高く、ブース循環水の清澄性が十分でなく、臭いことが判る。また、比較例８あるいは比較例９は、従来公知の悪臭防止剤と、塗料不粘着化剤、カチオン凝結剤及び凝集剤を添加して、ブース循環水の電荷を適正範囲に調節したものであるが、濁度が３２０〜３３２度と高いうえ、臭気強度も３〜４と高く、ブース循環水の清澄性が十分でなく、臭うことが判る。

以上の実施例４〜１７と比較例５〜１０の結果比較から、本発明の、湿式塗装ブース循環水に対する優れた清澄化効果及び悪臭防止効果が明確に示された。

３．ブース循環水の処理試験（２）（油性塗料単独条件）
（実施例１８〜２２、比較例１１〜１３）
実施例１８〜２２、比較例１１〜１３では、噴霧する塗料とその噴霧量を「水性塗料と油性塗料とを各５ｇ／分」から「油性塗料を１０ｇ／分」に変更し、かつ、表３の各実施例及び各比較例に示す添加薬剤を表４の各実施例及び各比較例に示す添加量で添加した以外は、実施例４と同様に試験を行って、ブース循環水の処理試験（２）の試験結果を得た。表４に示すカチオン凝結剤の添加量を決め方も実施例２に準じた。油性塗料としては、自動車用溶剤中塗り塗料（関西ペイント（株）製）を用いた。

（比較例１４）
比較例１４では、薬剤を添加せずに、ブース循環水の処理試験（２）を行って、試験結果を得た。即ち、無処理の例である。

実施例１８〜２２、比較例１１〜１４の試験終了後のブース循環水の濁度測定結果と臭気強度の判定結果、及び試験中のブース循環水の電荷の平均値を表４に示した。

表４に示すように、本発明の実施例１８〜２２では、濁度が８０度以下、臭気強度が１〜２以下の優れた効果を示した。一方、本発明の処理剤を添加しない比較例１１〜１３では、濁度が１９７度以上、臭気強度が３であり、ブース循環水の清澄性が十分でなく、臭いことが判る。以上の実施例１８〜２２と比較例１１〜１４の結果比較から、本発明の、湿式塗装ブース循環水に対する優れた清澄化効果及び悪臭防止効果が明確に示された。

４．ブース循環水の処理試験（３）（水性塗料単独条件）
（実施例２３〜２７、比較例１５〜１６）
実施例２３〜２７、比較例１５〜１６では、噴霧する塗料とその噴霧量を「水性塗料と油性塗料とを各５ｇ／分」から「水性塗料を１０ｇ／分」に変更し、かつ、表５の各実施例及び各比較例に示す添加薬剤を表５の各実施例及び各比較例に示す添加量で添加した以外は、実施例４と同様に試験を行って、ブース循環水の処理試験（３）の試験結果を得た。表５に示すカチオン凝結剤の添加量を決め方も実施例４に準じた。水性塗料としては、自動車用水性上塗り塗料（日本ペイント（株）製）を用いた。

（比較例１７）
比較例１７では、薬剤を添加せずに、ブース循環水の処理試験（３）を行って、試験結果を得た。即ち、無処理の例である。

実施例２３〜２７、比較例１５〜１７の試験終了後のブース循環水の濁度測定結果と臭気強度の判定結果、及び試験中のブース循環水の電荷の平均値を表５に示した。

表５に示すように、本発明の実施例２３〜２７では、濁度が８５度以下、臭気強度が１〜２以下の優れた効果を示した。一方、本発明の処理剤を添加しない比較例１５〜１６では、濁度が２６７度以上、臭気強度が３〜４であり、ブース循環水の清澄性が十分でなく、臭いことが判る。以上の実施例２３〜２７と比較例１５〜１７の結果比較から、本発明の、湿式塗装ブース循環水に対する優れた清澄化効果及び悪臭防止効果が明確に示された。

本発明は、特に水性塗料の使用によりブース循環水の悪臭や濁質問題が深刻化している湿式塗装ブースに適用して、優れた悪臭防止効果と清澄化効果を得ることができる。

１．塗装室
２．循環水ピット
３．濃縮回収槽
４．塗料
５．接触部
６．ブース循環水
７．濃縮回収槽送りポンプ
８．濃縮スラッジ
９．処理水
１０．循環ポンプ
１１．１２．１３．薬剤添加箇所

Claims (15)

1. 下記一般式（１）で表されるベンゾイルヒドラジン化合物、下記一般式（２）で表されるベンゾイル尿素化合物、又は下記一般式（３）で表されるジフェニルエーテル化合物を含有することを特徴とする湿式塗装ブース循環水処理剤。
   

   

   

   
2. 前記ベンゾイルヒドラジン化合物を含有する請求項１記載の湿式塗装ブース循環水処理剤。
3. 前記ベンゾイルヒドラジン化合物が、２’−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２’−（３，５−キシロイル）クロマン−６−カルボヒドラジドである請求項２記載の湿式塗装ブース循環水処理剤。
4. 前記ベンゾイル尿素化合物を含有する請求項１記載の湿式塗装ブース循環水処理剤。
5. 前記ベンゾイル尿素化合物が、１−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−２ジフルオロベンゾイル）尿素である請求項４記載の湿式塗装ブース循環水処理剤。
6. 前記ジフェニルエーテル化合物を含有する請求項１記載の湿式塗装ブース循環水処理剤。
7. 前記ジフェニルエーテル化合物が、４−フェノキシフェニル−（ＲＳ）−２−（２−ピリジルオキシ）プロピルエーテルである請求項６記載の湿式塗装ブース循環水処理剤。
8. 下記一般式（１）で表されるベンゾイルヒドラジン化合物、下記一般式（２）で表されるベンゾイル尿素化合物、又は下記一般式（３）で表されるジフェニルエーテル化合物を、湿式塗装ブース循環水に添加することを特徴とする湿式塗装ブース循環水処理方法。
   

   

   

   
9. 前記ベンゾイルヒドラジン化合物、前記ベンゾイル尿素化合物、又は前記ジフェニルエーテル化合物を、湿式塗装ブース循環水中の濃度が、０．０１〜１００ｍｇ／Ｌとなるように添加することを特徴とする請求項８記載の湿式塗装ブース循環水処理方法。
10. 前記ベンゾイルヒドラジン化合物を、湿式塗装ブース循環水に添加することを特徴とする請求項８又は９記載の湿式塗装ブース循環水処理方法。
11. 前記ベンゾイルヒドラジン化合物が、２’−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２’−（３，５−キシロイル）クロマン−６−カルボヒドラジドである請求項１０に記載の湿式塗装ブース循環水処理方法。
12. 前記ベンゾイル尿素化合物を、湿式塗装ブース循環水に添加することを特徴とする請求項８又は９記載の湿式塗装ブース循環水処理方法。
13. 前記ベンゾイル尿素化合物が、１−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−２ジフルオロベンゾイル）尿素である請求項１２に記載の湿式塗装ブース循環水処理方法。
14. 前記ジフェニルエーテル化合物を、湿式塗装ブース循環水に添加することを特徴とする請求項８又は９記載の湿式塗装ブース循環水処理方法。
15. 前記ジフェニルエーテル化合物が、４−フェノキシフェニル−（ＲＳ）−２−（２−ピリジルオキシ）プロピルエーテルである請求項１４に記載の湿式塗装ブース循環水処理方法。

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