TWI640497B - Wet coating room circulating water treatment agent and treatment method - Google Patents

Abstract

本發明係提供一種濕式塗裝室循環水處理劑及處理方法，該濕式塗裝室循環水處理劑，可解決濕式塗裝室中之因水性塗料之使用的大幅增加與運轉型式之複雜化及多樣化所致之室循環水之濃烈的惡臭、或高濃度之濁質成分所致之障害。

本發明之濕式塗裝室循環水之處理劑及處理方法，含有下述通式所表示之α-氯苯甲醛肟化合物。

Description

濕式塗裝室循環水處理劑及處理方法

本發明係關於一種濕式塗裝室循環水之處理劑及處理方法。更詳而言之，係關於一種於濕式塗裝室循環水之惡臭防止及澄清化顯示優異效果之含有特定之α-氯苯甲醛肟化合物的濕式塗裝室循環水之處理劑及處理方法。

以往，作為汽車或電氣製品之塗裝法的一種，有將塗料噴霧於被塗裝物的噴霧塗裝法。於噴霧塗裝法，為了塗料品質之保持及作業環境的保護，係於濕式塗裝室內進行塗料的噴霧。

該濕式塗裝室，係具備：用以將塗料噴霧至被塗裝物之塗裝室、具有用以抽吸塗裝室之空氣的風扇導管、用以使抽吸之空氣與室循環水接觸的接觸部、與可貯留塗裝室循環水之槽。於該濕式塗裝室，未塗附於被塗裝物之未塗附塗料會被風扇與空氣一同抽吸至導管內。此時，未塗附塗料會於接觸部中與室循環水接觸而被捕捉，而藉由使未塗附塗料沉澱或浮出來分離。而將如此分離之未塗附塗料回收、或廢棄處理。

然而，未塗附塗料的一部分未分離而浮游於室循環水中而循環、附著於配管內面等而使室循環水之循環水量降低。再者，當該循環水量之降低顯著時，必須停止塗裝作業。為了防止如此之不良情形，於室循環水之事先添加塗料處理劑，可使浮游於室循環水內之未塗附塗料不黏著化、並且可容易地進行固液分離。

如此之塗料處理劑，關於油性塗料，可舉例如苛性鈉等鹼劑、陽離子性聚合物、無機凝集劑、三聚氰胺-醛樹脂酸膠體(參照專利文獻1)等。鹼劑，係藉由使塗附油性塗料之表面皂化、不黏著化，以防止於配管之未塗附油性塗料的附著者。又，陽離子性聚合物、無機凝集劑、三聚氰胺-醛樹脂酸膠體，係附著於未塗附塗料之表面使其不黏著化以使固液分離容易化者。

又，對於未塗附水性塗料，使用含有聚乙烯醯亞胺作為成分之塗料處理劑(參照專利文獻2)、含有陽離子性有機化合物與陰離子性有機化合物之塗料處理劑(參照專利文獻3)等。該等塗料處理劑，係使均勻分散或溶解於室循環水中之未塗附水性塗料之固液分離容易化者。

如此，於以往之室循環水之處理方法，藉由根據室循環水中之未塗附塗料的種類，選擇適當之塗料處理劑，可使未塗附塗料之固液分離容易化。然而，近年來，以維護環境為目標而推動減少、回收產業性廢水排出量的企業增加，針對室循環水亦減少換水的頻率、長期地反覆使用，因此，室循環水之污染度提高，使濁質成分有濃縮的傾 向。又，亦考量有機溶劑對環境的影響，除以往常使用之油性塗料之外，水性塗料的使用亦大幅地增加，其之結果，油性塗料單獨之塗裝室、水性塗料單獨之塗裝室、以及水性塗料與油性塗料之混合使用的塗裝室等塗裝室之運轉形式變得複雜、多樣化，伴隨與此，溶解或分散於室循環水的塗料成分或溶劑成分亦日益複雜化、且增加，由於該狀況而產生許多新穎的問題。

如此新穎的問題，第一即是惡臭的嚴重化，第二係濁質成分的高濃度化。隨著水性塗料之使用的增加，如上述，由於溶解或分散於室循環水的塗料成分或溶劑成分日益複雜化、且增加，故室循環水之COD急遽地增加，而呈現與使用油性塗料之以往之以有機溶劑臭為主要惡臭之完全不同的複雜且嚴重的樣態。又，室循環水之濁質成分之濃縮及增加，會促進蛾蠅及搖蚊等害蟲的產生，亦會導致作業環境之惡化及塗裝不良的增加。再者，若水中之濁質成分沉降，則清掃時之產業廢棄物處理量會增加而耗費清掃費用。又，具有高濃度之濁質成分之室循環水容易產生惡臭而亦會造成作業環境及周邊環境的惡化。

自以往，作為油性塗料中所含之有機溶劑，多量所使用之甲苯、二甲苯、乙酸乙酯及甲基異丁基酮等混入、溶解於室循環水，而產生有機溶劑臭、醛臭、羧酸臭等，其之結果，導致作業環境的惡化而成為周邊居民抗議的原因。作為其之對策，曾提出含有殺菌劑之六氫-1,3,5-三(2-羥基乙基)-S-三嗪的塗料處理劑(參照專利文獻4)、及 含有四烷基鏻鹽的塗料處理劑(參照專利文獻5)，又，臭氧的使用(參照專利文獻6)亦被提出。

然而，對於如上述之近年之水性塗料之使用的大幅增加與塗裝室之運轉形式的複雜化、多樣化，以往主要以油性塗料為對象之惡臭對策的效果不充分，又，關於高濃度之濁質成分的除去，亦無法得到有效的對策。

專利文獻1：日本特公平6-2259號公報

專利文獻2：日本特開昭61-74607號公報

專利文獻3：日本特開昭63-42706號公報

專利文獻4：日本特開平6-31281號公報

專利文獻5：日本特開2007-238537號公報

專利文獻6：日本特開平8-323255號公報

本發明係有鑑於上述以往之實情所完成者，本發明欲解決之課題在於提供一種濕式塗裝室循環水處理劑及處理方法，其可因應近年之水性塗料之使用的大幅增加與塗裝室之運轉形式之複雜化、多樣化的狀況中所產生之惡臭的嚴重化及濁質成分的高濃度化。

本發明人等，為了解決上述課題而努力研究的結果發 現，特定之α-氯苯甲醛肟化合物對於防止濕式塗裝室循環水之惡臭具有優異之效果，此外，亦具有除去濕式塗裝室循環水之濁質成分以澄清化的效果，又，該特定之α-氯苯甲醛肟化合物，於油性塗料單獨、水性塗料單獨、水性塗料與油性塗料之混合使用之運轉形式不同的塗裝室中，確認皆可安定地發揮前述之效果，而完成本發明。

α-氯苯甲醛肟化合物，一般係作為水系之殺蟲劑使用，因此本發明人等，可預測本發明所使用之特定之α-氯苯甲醛肟化合物之於油性塗料單獨使用條件的惡臭防止效果，而於水性塗料單獨使用條件下及水性塗料與油性塗料之混合使用條件下，亦可得安定之惡臭防止效果，再者，於任一條件下，亦發揮除去室循環水之濁質成分以澄清化之效果則為預想之外。

亦即，本發明係關於一種濕式塗裝室循環水處理劑，其特徵係含有下述通式(1)所表示之α-氯苯甲醛肟化合物。

(其中，式中，R₁表示氫原子或氯原子，R₂表示氫原子或乙醯基。)

本發明亦提供一種濕式塗裝室循環水處理劑，其中，前述通式(1)所表示之化合物，係α-氯-對氯苯甲醛肟。

本發明亦關於一種濕式塗裝室循環水處理方法，其特徵係，將下述通式(1)所表示之α-氯苯甲醛肟化合物，添加至濕式塗裝室循環水。

(其中，式中，R₁表示氫原子或氯原子，R₂表示氫原子或乙醯基。)

本發明亦提供一種濕式塗裝室循環水處理方法，其係將前述通式(1)所表示之α-氯苯甲醛肟化合物，以使濕式塗裝室循環水中之濃度為0.1~100mg/L的方式添加。

本發明，又，提供一種濕式塗裝室循環水處理方法，其中，前述通式(1)所表示之α-氯苯甲醛肟化合物，係α-氯-對氯苯甲醛肟。

藉由本發明之濕式塗裝室循環水處理劑及處理方法之使用，無關於所使用之塗料的種類，皆可得室循環水之惡臭防止與澄清化的優異效果。

1‧‧‧塗裝室

2‧‧‧循環水槽

3‧‧‧濃縮回收槽

4‧‧‧塗料

5‧‧‧接觸部

6‧‧‧室循環水

7‧‧‧濃縮回收槽運送泵

8‧‧‧濃縮污泥

9‧‧‧處理水

10‧‧‧循環泵

11、12、13‧‧‧藥劑添加部位

圖1，係實施例及比較例所使用之試驗用濕式塗裝室之模式圖。

本發明之濕式塗裝室循環水處理劑及處理方法，作為處理對象之濕式塗裝室的形式並無特別限制，包含水簾式、文氏管式、無泵式及該等形式之變形形式、以及於該等形式之塗裝室連接各種附帶設備的塗裝室。

於本發明之濕式塗裝室循環水處理劑及處理方法中，處理之對象之油性塗料，並無特別限定，可舉例如，環氧樹脂塗料、聚酯樹脂塗料、胺基甲酸酯樹脂塗料、醇酸樹脂塗料、胺基樹脂塗料、乙烯樹脂塗料、丙烯酸樹脂塗料、酚樹脂塗料、纖維素樹脂塗料、酒精塗料等。又，處理對象之水性塗料，並無特別限定，可舉例如水性醇酸樹脂塗料、水性聚酯樹脂塗料、水性丙烯酸樹脂塗料、水性聚胺基甲酸酯樹脂塗料等。

本發明之濕式塗裝室循環水處理劑及處理方法，作為處理對象之濕式塗裝室之塗料的使用形態並無特別限制，即使於油性塗料單獨使用、水性塗料單獨使用及水性塗料與油性塗料之混合使用之任一使用形態的室，皆可適用。

本發明之濕式塗裝室循環水處理劑及處理方法所使用之特定之α-氯苯甲醛肟化合物，可舉例如α-氯苯甲醛肟、α-氯-對氯苯甲醛肟、α-氯-苯甲醛肟乙酸酯、及α-氯-對氯苯甲醛肟乙酸酯等，其中，由澄清化效果的觀點考量，以α-氯-對氯苯甲醛肟為佳。

本發明之濕式塗裝室循環水處理劑，由於有效成分之特定之α-氯苯甲醛肟化合物於水係難溶性，可為溶解於 親水性溶劑所調製之溶液的形態、或作成微粒子分散於水所調製之分散劑的形態。親水性溶劑，可舉例如甲醇、乙醇等之醇類、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇等之二醇類、甲賽璐蘇、苯基賽璐蘇、二乙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、三丙二醇單甲醚等之二醇醚類、至碳數8為止之醇類或甲基乙酸酯、乙基乙酸酯、3-甲氧基二丁基乙酸酯、2-乙氧基甲基乙酸酯、2-乙氧基甲基乙酸酯、丙烯碳酸酯等之酯類、二甲基甲醯胺等之醯胺類。

於分散劑之形態，係使用陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑或兩性界面活性劑，將有效成分之特定之α-氯苯甲醛肟化合物分散於水。其中，以非離子性界面活性劑為佳，可舉例如高級醇之環氧乙烷加成物、烷基酚之環氧乙烷加成物、脂肪酸之環氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯之環氧乙烷加成物、高級烷基胺之環氧乙烷加成物、脂肪酸醯胺之環氧乙烷加成物、甘油之脂肪酸酯、新戊四醇之脂肪酸酯、山梨醇及山梨醇酐之脂肪酸酯、蔗糖之脂肪酸酯、多元醇之烷基醚、醇醯胺等。

濕式塗裝室中之本發明之濕式塗裝室循環水處理劑的添加部位，並無特別限定，只要為處理劑容易混合於室循環水的部位即可，而以循環泵之附近為佳。又，關於添加方法亦無特別限定，可適當選擇以定量泵連續地添加、或間歇地添加等。

本發明之濕式塗裝室循環水處理劑的添加量，雖隨處 理對象之塗裝室之形式、使用塗料、運轉條件等而不同，但通常相對於室循環水，特定之α-氯苯甲醛肟化合物的濃度為0.1~100mg/L、較佳為1~20mg/L。當少於0.1mg/L時，會無法得到充分的惡臭防止及澄清化效果，又，當多於100mg/L時，所得之效果不充分，會無法得到處理劑之添加量之增加所對應之效果的提升效果，由經濟觀點考量不佳。

於本發明之濕式塗裝室循環水處理劑，於不損及本發明效果的範圍內，亦可含有周知之其他成分。周知之其他成分，可舉例如有助於製劑之安定性的黏度調整劑、消泡劑及殺菌劑等。

本發明之濕式塗裝室循環水處理方法，係以將特定之α-氯苯甲醛肟化合物添加於濕式塗裝室循環水為特徵之濕式塗裝室循環水處理方法，其之添加方法，可使用前述含有特定之α-氯苯甲醛肟化合物的塗裝室循環水處理劑，亦可將特定之α-氯苯甲醛肟化合物直接加入濕式塗裝式循環水，而若考量α-氯苯甲醛肟化合物於室循環水之分散性，則以使用前述之塗裝室循環水處理劑為佳。

前述之塗裝室循環水處理劑時之添加部位、添加方法及添加濃度，係如前述，當將特定之α-氯苯甲醛肟化合物直接添加至濕式塗裝式循環水時亦相同。

本發明之濕式塗裝室循環水處理方法中，可併用作為以往之濕式塗裝室之處理劑所使用之塗料不黏著化劑、陽離子凝結劑、凝集劑等周知之塗料處理劑或周知之消泡劑 或殺菌劑等。

塗料不黏著化劑，可舉例如氫氧化鈉、矽酸鈉、鋅酸鈉、氧化鋁溶膠、氧化矽溶膠、鋁酸鈉、聚氯化鋁、硫酸鋁、氯化鐵、聚硫酸鐵、三聚氰胺-聚醛縮合物、酚-甲醛縮合物、硼土、海泡石、高級醇或其之衍生物、高級脂肪酸或其之衍生物、聚乙烯蠟或其之衍生物、石蠟或其之衍生物、聚乙烯或其之衍生物、聚乙烯醇或其之衍生物、二烯丙基二甲基銨氯化物-丙烯醯胺共聚物等。其中，氧化鋁溶膠、鋁酸鈉、聚氯化鋁、硫酸鋁、三聚氰胺-聚醛縮合物、酚-甲醛縮合物、高級脂肪酸或其之衍生物、聚乙烯蠟或其之衍生物，於補足不黏著化效果及澄清化效果上較佳。

陽離子凝結劑，可舉例如(甲基)丙烯酸酯(碳數1~4之醇之酯)．(甲基)丙烯基胺基乙基三甲銨共聚物、(甲基)丙烯醯胺．(甲基)丙烯基胺基乙基三甲銨共聚物、(甲基)丙烯基胺基二烷基(碳數1~4之烷基)．(甲基)丙烯基胺基乙基三甲銨共聚物、聚(甲基)丙烯基胺基乙基三甲銨等之(甲基)胺基乙基三甲銨共聚物；二氰二胺-甲醛縮合物、二氰二胺-二乙烯三胺縮合物等之二氰二胺系縮合物；二甲胺-表氯醇縮合物、二乙胺-表氯醇縮合物、二甲胺-表氯醇-氨水縮合物、二乙胺-表氯醇-氨水縮合物等之二烷基胺-表氯醇縮合物；聚二烯丙基二甲基氯化銨、聚二烯丙基二甲基氯化銨-丙烯醯胺共聚物、聚二烯丙基二甲基氯化銨-二氧化硫共聚物、 聚二烯丙基二甲基氯化銨-(甲基)丙烯醯胺共聚物、聚二烯丙基二甲基氯化銨-(甲基)丙烯酸共聚物、聚二烯丙基二甲基氯化銨-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯醯胺共聚物等之聚二烯丙基二甲基氯化銨共聚物；聚乙烯醯亞胺、聚醯丙胺、聚乙烯胺等之聚烷基胺。

該等之中，聚丙烯基胺基乙基三甲基氯化銨、二氰二胺-甲醛縮合物、二氰二胺-二乙烯三胺縮合物、二甲胺-表氯醇縮合物、二甲胺-表氯醇-氨水縮合物、二烯丙基二甲基氯化銨聚合物、二烯丙基二甲基氯化銨-丙烯醯胺共聚物、二烯丙基二甲基氯化銨-二氧化硫共聚物、聚乙烯醯亞胺、聚乙烯胺，由於陽離子強度高故較佳。

陽離子凝結劑之分子量，於本發明並無特別限制，以2000~500000之範圍為佳。其係因若分子量為該範圍，水性塗料之凝結效果優異之故。

凝集劑，係水溶性脂陰離子系、陽離子系及非離子系高分子之分子量為1500000~20000000、較佳為2000000~15000000之水溶性高分子。凝集劑，係藉由塗料不黏著化劑及/或陽離子凝結劑，使凝結、不黏著化使固液分離之塗料粒子交聯以巨大化，而發揮使回收更容易的效果。

凝集劑，可舉例如聚丙烯醯胺、丙烯醯胺-丙烯酸共聚物、丙烯醯胺-丙烯基胺基三甲基氯化銨共聚物、丙烯醯胺-甲基丙烯基胺基乙基三甲基氯化銨共聚物、丙烯醯胺-[2-(丙烯醯氧基)乙基]苄基二甲基氯化銨．[2-(丙烯醯氧基)乙基]三甲銨共聚物、丙烯醯胺-乙烯基磺酸共 聚物及其鹽、聚乙烯咪唑啉、聚環氧乙烷等。

該等之中，以聚丙烯醯胺、丙烯醯胺-丙烯酸共聚物、丙烯醯胺-丙烯基胺基三甲基氯化銨共聚物、丙烯醯胺-甲基丙烯基胺基乙基三甲基氯化銨共聚物、丙烯醯胺-[2-(丙烯醯氧基)乙基]苄基二甲基氯化銨．[2-(丙烯醯氧基)乙基]三甲銨共聚物為佳。

塗料不黏著化劑或凝集劑，可使用於油性塗料單獨使用、水性塗料單獨使用及水性塗料與油性塗料之混合使用之任一使用形態的室，可配合對象室之運轉狀況或設備狀況、與適當之藥劑的種類組合，選擇添加方法或添加量。陽離子凝結劑，主要係使用於水性塗料單獨使用或水性塗料與油性塗料之混合使用之形態的室中，亦可藉由室循環水中之電荷量來管理陽離子凝結劑的添加量。室循環水中之電荷量，隨陽離子凝結劑的添加量會有大幅的變化，只要以使室循環水中之電荷量成為-200~+200μeq/L的方式添加，則塗料粒子容易由水分離、極容易回收。

當藉由室循環水中之電荷量來管理陽離子凝結劑的添加量時，可藉膠體滴定法、粒子電荷滴定法(PCD法)、電泳法等方法來測定，該等方法由於係周知者故省略其之詳細記載。

於濕式塗裝室循環水所使用之消泡劑或殺菌劑，可使用各種工業之工程水或排水等之水系所使用之一般周知之消泡劑或殺菌劑。

本發明之濕式塗裝室循環水處理方法中，前述之塗料 處理劑、消泡劑、殺菌劑等，無拘於本發明之特定之α-氯苯甲醛肟化合物的使用，可使用於自以往之使用方法。

以下舉將本發明具體化之實施例以詳細說明本發明，本發明並不限定於以下之實施例，又，不脫離申請專利範圍之記載之當業者可容易想到之範圍內的各種變形樣態亦包含於本發明。

(試驗所使用之裝置)

於實施例及比較例，係使用圖1所示之試驗用濕式塗裝室。該室係以一般之大型濕式塗裝室為模型，具備塗裝室1與循環水槽2與濃縮回收槽3。於塗裝室1將塗料4噴霧，未塗附塗料係於接觸部5與供給至塗裝室1之室循環水6接觸而捕捉收集，流下至循環水槽2。又，該試驗用濕式塗裝室，並無被塗裝物，噴霧之塗料，全部皆為未塗附塗料。於接觸部5被室循環水6捕捉收集之未塗附塗料，係於循環水槽2以污泥狀浮起而分離，與室循環水一起被濃縮回收槽運送泵抽吸而送至濃縮回收槽3。於濃縮回收槽3，藉由加壓浮起作用使未塗附塗料之污泥濃縮，而濃縮污泥8被回收而搬運至系外。另一方面，於濃縮回收槽3中，與污泥分離脂處理水9回到循環水槽2。貯留至循環水槽2之室循環水，藉由循環泵10作為室循環水6送出至塗裝室。11、12、13係實施例及比較例中之藥劑的添加部位，於添加部位11添加本發明之處理劑或陽離子凝結劑，於添加部位12添加塗料不黏著化劑，於添加 部位13添加凝集劑。該試驗用濕式塗裝室之保有水量為500L，藉循環泵10之室循環水之循環水量為100L/分，藉濃縮回收槽運送泵7送至濃縮回收槽3之送水量為30L/分，以上述運轉條件進行所有之實施例、比較例的試驗。

(實施例及比較例所使用之藥劑) (A)本發明之處理劑及習知之惡臭防止劑

A-1：將α-氯-對氯苯甲醛肟2重量份溶解於二乙二醇98重量份所調製之藥劑(本發明之處理劑)

A-2：將α-氯苯甲醛肟2重量份溶解於二乙二醇98重量份所調製之藥劑(本發明之處理劑)

A-3：將α-氯苯甲醛肟乙酸酯2重量份溶解於二乙二醇98重量份所調製之藥劑(本發明之處理劑)

A-4：將六氫-1,3,5-三(2-羥基乙基)-S-三嗪2重量份與氫氧化鈉5重量份溶解於純水93重量份所調製之藥劑(習知之惡臭防止劑)

A-5：將三-正丁基-正十六基氯化鏻2重量份溶解於純水98重量份所調製之藥劑(習知之惡臭防止劑)

(B)塗料不黏著化劑

B-1：三聚氰胺-甲醛縮合物[伯東(股)製「HAKUTOLON S-830」]

B-2：聚氯化鋁液(有效成分：含有10~11%之Al₂O₃)

B-3：硫酸鋁液(有效成分：含有8%之Al₂O₃)

B-4：氧化鋁溶膠[伯東(股)製「HAKUTOLON S-600」]

B-5：聚乙烯蠟乳化物[明成化學工業(股)製「美卡提克斯PEC-270」]

(C)陽離子凝結劑

C-1：二甲基胺-表氯醇縮合物[長瀨產業(股)製「懷思提克斯T-101-50」]

C-2：聚乙烯醯亞胺[日本觸媒(股)製「EPOMIN P-1000」]

C-3：二烯丙基二甲基氯化銨-丙烯醯胺共聚物[SENKA(股)製「SENKAFLOCK DC-7513」]

(D)凝集劑

D-1：丙烯醯胺-丙烯基胺基乙基三甲基氯化銨共聚物[MT AquaPolymer(股)製「ARONFLOC3390」]

D-2：丙烯醯胺-丙烯酸共聚物[AquaPolymer(股)製「ACCOFLOC2360」]

1.實機室循環水之惡臭防止及澄清化試驗 (實施例1)

使用某汽車工廠之水性塗料與油性塗料之混合使用濕式塗裝室之循環水。於該塗裝室，係使用水性塗料之汽車 用水性上塗塗料(日本PAINT(股)製)、與油性塗料之汽車用溶劑透明塗料(關西PAINT(股)製)，該室循環水於半年間皆無進行替換，具有強烈的惡臭及高濃度的濁質。將該室循環水投入圖1所示之試驗用濕式塗裝室之循環水槽2，以循環泵10以100L/分使室循環水循環，又，以濃縮回收槽運送泵7以30L/分送水至濃縮回收槽3，於濃縮回收槽3以加壓浮起作用濃縮循環水中之濁質，將濃縮污泥8回收而搬出至系外。於該系，作為本發明之處理劑，每1天1次，將A-1以使相對於室循環水之有效成分為10mg/L的方式，由添加部位11添加。於本試驗塗料並未噴霧，又，亦為添加本發明之處理劑以外的藥劑。關於試驗中之揮發或飛散及與污泥一同除去至系外的水分，以維持循環水槽2之水位的方式補充清水。連續運轉試驗用濕式塗裝室3天後，採取室循環水，測定濁度，同時進行臭氣的官能評價，以6階段臭氣強度表示法判定臭氣強度。

(比較例1)

於比較例1，將所添加之藥劑改成A-4取代A-1，每1天1次，以使相對於室循環水之有效成分為10mg/L的方式，由添加部位11添加，除此之外，與實施例1同樣地進行試驗。

(比較例2)

於比較例2，將所添加之藥劑改成A-5取代A-1，每1天1次，以使相對於室循環水之有效成分為10mg/L的方式，由添加部位11添加，除此之外，與實施例1同樣地進行試驗。

(比較例3)

於比較例3，未添加本發明之處理劑，且亦未添加其他藥劑，與實施例1同樣地進行試驗，亦即，為無處理之例。

將實施例1、比較例1~3之試驗結束後之室循環水的濁度測定結果與臭氣強度的判定結果示於表1。

由表1之結果可知，本發明之含有特定之α-氯苯甲醛肟化合物的濕式塗裝室循環水處理劑，與習知之惡臭防止劑相比，惡臭防止效果亦優異，且顯示特別是於習知之惡臭防止劑無法得到之顯著之循環水的澄清化效果。

2.室循環水之處理試驗(1)(水性塗料、油性塗料混合條件) (實施例2)

將清水500L投入圖1所示之試驗用濕式塗裝室之循環水槽2，以循環泵10以100L/分使室循環水循環，又，以濃縮回收槽運送泵7以30L/分送水至濃縮回收槽3，於濃縮回收槽3以加壓浮起作用濃縮循環水中之濁質，將濃縮污泥8回收而搬出至系外。於該系，邊以表3之實施例2所示之添加量添加表3之實施例2所示之添加藥劑，邊於塗裝室1內，將水性塗料與油性塗料以各5g/分對朝室循環水連續噴霧1天5小時。水性塗料，係使用汽車用水性上塗塗料(日本PAINT(股)製)，油性塗料，係使用 汽車用溶劑透明塗料(關西PAINT(股)製)。此處，本發明之處理藥劑之添加藥劑A-1，係每1天1次，以使相對於室循環水之有效成分為10mg/L的方式，由添加部位11添加。又，添加藥劑B-1，係將相對於塗裝室所噴霧之總塗料(=水性塗料+油性塗料)重量之有效成分之1重量%，於噴霧之間由添加部位12添加。添加藥劑C-1，係將相對於塗裝室所噴霧之水性塗料重量之有效成分之1重量%，於噴霧之間由添加部位11添加。添加藥劑D-1，係將相對於塗裝室所噴霧之總塗料(=水性塗料+油性塗料)重量之有效成分之0.3重量%，於噴霧之間由添加部位13添加。又，於噴霧塗料之間，測定室循環水之電荷，以使電荷成為-200~+200(μeq/L-室循環水)的方式添加陽離子凝結劑，其之添加量，係藉由預備試驗，事先確認室循環水之電荷為既定之電荷範圍內之陽離子凝結劑的添加量，決定表3所示之陽離子凝結劑的添加量。室循環水之電荷係藉由膠體滴定來測定。關於試驗中之揮發或飛散及與污泥一同除去至系外的水分，以維持循環水槽2之水位的方式補充清水。連續運轉試驗用濕式塗裝室14天後，採取室循環水，測定濁度，同時進行臭氣的官能評價，以6階段臭氣強度表示法判定臭氣強度。

(實施例3~13、比較例4~6)

於實施例3~13、比較例4~6，以表3所示之各實施例及各比較例之添加量添加表3所示之各實施例及各比較例 之添加藥劑，除此之外，與實施例2同樣地進行室循環水之處理試驗(1)，得試驗結果。

(比較例7)

於比較例7，未添加藥劑，進行室循環水之處理試驗(1)，得試驗結果。亦即，無處理之例。

將實施例2~13、比較例4~7之試驗結束後之室循環水之濁度測定結果與臭氣強度的判定結果、及試驗中之室循環水之電荷的平均值示於表3。

(1)添加量：添加藥劑A，係顯示mg/L之相對於循環水之保有水量，藥劑B與D係表示重量%之相對於總塗料重量，藥劑C係表示重量%之相對於水性塗料重量。

(2)臭氣強度之官能評價係依據表2。

如表3所示，添加本發明之處理劑、塗料不黏著化劑及/或陽離子凝結劑及/或凝集劑，以使室循環水之電荷為-200~+200(μeq/L-室循環水)的方式調節陽離子凝結劑之添加量之實施例2~13，顯示濁度為110度以下、臭氣強度為2以下之優異效果。

另一方面，比較例4，係未添加本發明之處理劑，而添加塗料不黏著化劑、陽離子凝結劑及凝集劑，以將室循環水之電荷調節為適當範圍者，濁度為高的285度，臭氣強度亦為高的3~4，判斷室循環水的澄清性不足、且為臭。又，比較例5或比較例6，係添加習知之惡臭防止劑、與塗料不黏著化劑、陽離子凝結劑及凝集劑，以將室循環水之電荷調節為適當範圍者，濁度為高的282~310度，臭氣強度亦為高的3~4，判斷室循環水的澄清性不足、且為臭。

由以上知實施例2~13與比較例4~7的結果比較，可明確顯示本發明對於濕式塗裝室循環水之優異之澄清化效果及惡臭防止效果。

3.室循環水之處理試驗(2)(油性塗料單獨條件) (實施例14~18、比較例8~10)

於實施例14~18、比較例8~10，將噴霧之塗料與其之噴霧量，由「水性塗料與油性塗料各5g/分」改變成「油性塗料10g/分」，並且，以表4所示之各實施例及各比較例之添加量添加表4所示之各實施例及各比較例之添加藥劑，除此之外，與實施例2同樣地進行試驗，得室循環水之處理試驗(2)的試驗結果。表4所示之陽離子凝結劑之添加量的決定方法亦依據實施例2。油性塗料，係使用汽車用溶劑中塗塗料(關西PAINT(股)製)。

(比較例11)

於比較例11，未添加藥劑，進行室循環水之處理試驗(2)，得試驗結果。亦即，無處理之例。

將實施例14~18、比較例8~11之試驗結束後之室循環水之濁度測定結果與臭氣強度的判定結果、及試驗中之室循環水之電荷的平均值示於表4。

(1)添加量：添加藥劑A，係顯示mg/L之相對於循環水之保有水量，藥劑B與D係表示重量%之相對於總塗料重量，藥劑C係表示重量%之相對於水性塗料重量。

(2)臭氣強度之官能評價係依據表2。

如表4所示，本發明之實施例14~18，顯示濁度為60度以下、臭氣強度為2以下之優異效果。另一方面，未添加本發明之處理劑之比較例8~10，濁度為180度以上，臭氣強度為3，判斷室循環水之澄清性不足、且為臭。由以上之實施例14~18與比較例8~11之結果比較，可明確 顯示本發明對於濕式塗裝室循環水之優異之澄清化效果及惡臭防止效果。

4.室循環水之處理試驗(3)(水性塗料單獨條件) (實施例19~22、比較例12~14)

於實施例9~22、比較例12~14，將噴霧之塗料與其之噴霧量，由「水性塗料與油性塗料各5g/分」改變成「水性塗料10g/分」，並且，以表5所示之各實施例及各比較例之添加量添加表5所示之各實施例及各比較例之添加藥劑，除此之外，與實施例2同樣地進行試驗，得室循環水之處理試驗(3)的試驗結果。表5所示之陽離子凝結劑之添加量的決定方法亦依據實施例2。油性塗料，係使用汽車用水性上塗塗料(關西PAINT(股)製)。

(比較例15)

於比較例15，未添加藥劑，進行室循環水之處理試驗(3)，得試驗結果。亦即，無處理之例。

將實施例19~22、比較例12~15之試驗結束後之室循環水之濁度測定結果與臭氣強度的判定結果、及試驗中之室循環水之電荷的平均值示於表5。

(1)添加量：添加藥劑A，係顯示mg/L之相對於循環水之保有水量，藥劑B與D係表示重量%之相對於總塗料重量，藥劑C係表示重量%之相對於水性塗料重量。

(2)臭氣強度之官能評價係依據表2。

如表5所示，本發明之實施例19~22，顯示濁度為40度以下、臭氣強度為1以下之優異效果。另一方面，未添加本發明之處理劑之比較例12~14，濁度為230度以上，臭氣強度為3~4，判斷室循環水之澄清性不足、且為臭。 由以上之實施例19~22與比較例12~14之結果比較，可明確顯示本發明對於濕式塗裝室循環水之優異之澄清化效果及惡臭防止效果。

本發明，特別是使用於由於水性塗料之使用所致之室循環水之惡臭及濁質問題嚴重化之濕式塗裝室，可得優異之惡臭防止效果與澄清化效果。

Claims (5)

1. 一種作為濕式塗裝室循環水處理劑之用途，其特徵係含有下述通式(1)所表示之α-氯苯甲醛肟化合物；(其中，式中，R₁表示氫原子或氯原子，R₂表示氫原子或乙醯基)。
2. 如申請專利範圍第1項之作為濕式塗裝室循環水處理劑之用途，其中，前述通式(1)所表示之化合物，係α-氯-對氯苯甲醛肟。
3. 一種濕式塗裝室循環水處理方法，其特徵係，將下述通式(1)所表示之α-氯苯甲醛肟化合物，添加至濕式塗裝室循環水；(其中，式中，R₁表示氫原子或氯原子，R₂表示氫原子或乙醯基)。
4. 如申請專利範圍第3項之濕式塗裝室循環水處理方法，其係將前述通式(1)所表示之α-氯苯甲醛肟化合物，以使濕式塗裝室循環水中之濃度為0.1~100mg/L的方式添加。
5. 如申請專利範圍第3或4項之濕式塗裝室循環水處理方法，其中，前述通式(1)所表示之α-氯苯甲醛肟化合物，係α-氯-對氯苯甲醛肟。