CN106414693A

CN106414693A - 可用于除去片剂涂层的组合物和方法

Info

Publication number: CN106414693A
Application number: CN201480079301.6A
Authority: CN
Inventors: V·珀托尼克; T·阿特曼
Original assignee: Ecolab USA Inc
Current assignee: Ecolab USA Inc
Priority date: 2014-04-16
Filing date: 2014-04-16
Publication date: 2017-02-15
Also published as: AU2014390742B2; JP2017513988A; RU2016140715A3; CA2945863A1; EP3132015B1; MX2016013601A; WO2015158385A1; AU2014390742A1; RU2676474C2; US10711224B2; RU2016140715A; EP3132015A1; US20170037341A1; IL248420B; BR112016024205B1; CA2945863C; NZ725338A; SG11201608680WA; IL248420A0; BR112016024205A2

Abstract

本发明涉及液体清洁组合物，它可以是除去位于容器或其他工艺设备表面上的丙烯酸基聚合物材料的清洁组合物，所述丙烯酸基聚合物材料可用作肠道片剂涂层，所述清洁组合物包括‑二乙二醇单丁醚；和‑水。

Description

可用于除去片剂涂层的组合物和方法

发明领域

本发明涉及可用于从使用下述这种材料的容器和其他设备上除去丙烯酸基聚合物材料例如丙烯酸基聚合物片剂涂层的清洁组合物和方法。

发明背景

肠溶包衣片剂涂层是施加到口服药物上的阻挡层，它控制其中片剂中的活性药物组分在消化系统中被吸收的位置。大多数肠溶包衣通过呈现出在胃中发现的高度酸性pH下稳定，但在小肠内的酸性较小的相对更加碱性pH下快速分解的表面而起作用。例如，它们在胃的酸性胃液中在约pH 3下不会溶解，但它们在碱性中在小肠内存在的约pH 7-9的环境下会溶解。

对胃具有刺激性作用的药物例如阿司匹林可用仅仅溶解在小肠内的物质涂布。同样，某些组的吡咯类例如艾司奥美拉唑、奥美拉唑、pan和吡咯类是酸活化的。对于这类药物来说，加入到配方中的肠溶包衣倾向于避免在嘴和食管内活化。

最近，一些公司已开始在鱼油胶囊例如Ω-3脂肪酸补充剂上采用肠溶包衣。该肠溶包衣防止鱼油胶囊在胃内消化，已知这会引起鱼腥味的返流或鱼打嗝。

除了药物名称以外，有时还添加缩写“EC”，以表示它具有肠溶包衣。

涂布设备和相关设备例如容器、管道和类似物在一段时间内被含聚羧酸聚合物(例如丙烯酸基聚合物、脂肪酸、蜡、紫胶、塑料和/或植物纤维)的这种涂层材料严重涂布。特别地，涂层材料必须从设备表面上除去，以便该设备可有效且高效地行使其功能。另外，由于常常在药物和/或食品工业使用该设备，因此清洁操作本身必须有效地除去所有涂层材料，且必须例如得到美国食品药品监督管理局批准以供在药物和/或食品工业中使用。这种清洁操作还应当成本合算。

现有的清洁操作涉及从工艺设备上人工刮擦丙烯酸基聚合物材料。

US 5,609,693描述了可用于除去位于表面例如工艺设备部件的表面上的丙烯酸基聚合物材料的方法。该方法包括接触位于一个设备的表面上的丙烯酸基聚合物材料与含有至少约20wt％水和用量有效地增溶至少一部分丙烯酸基聚合物材料的每一分子含至少一个环氧烷基(优选多个环氧烷基)的有机组分的组合物。该文中描述的一种尤其有用的溶剂组分是以商品名Poly-solve TE由Olin销售的三乙二醇单乙醚。

在US 5,609,693中描述了用含三乙二醇单乙醚的组合物除去Eudragit L的工艺温度要求约90℃。

与具有仅仅约5％亲水基团的Eudragit RS 30D相比，已知丙烯酸类聚合物基片剂涂层Eudragit L具有约10％的亲水基团。在US5,609,693中描述的方法的缺点是，约90℃的工艺温度高，从而耗能，和对除去亲含水较差的丙烯酸类聚合物基片剂涂层的残渣来说的清洁性能差。

其他组分例如2-乙氧基乙醇的闪点为约44℃，和乙二醇单丁醚的闪点为约67℃，具有非常强烈的刺鼻性气味且认为有毒。对于不可燃的浓缩组合物来说，低闪点带来危险，和强烈的刺鼻性气味不会被消费者接受。

因此，持续需要提供可用于从在使用这种材料的容器和其他设备上除去丙烯酸基聚合物涂层材料(例如丙烯酸基聚合物片剂涂层)的改进的清洁组合物，其在较低的工艺温度下有效，含有闪点在70℃以上的活性清洁组分，不具有刺鼻性气味，可生物降解，且对消费者的健康不具有危险。

发明概述

本发明涉及用于除去丙烯酸基聚合物材料的液体清洁组合物，其包含二乙二醇单丁醚和水。

根据一个方面，所述液体清洁组合物可以是用于除去位于容器或其他工艺设备表面上的用作肠溶包衣片剂涂层的丙烯酸基聚合物材料的清洁组合物，所述组合物包含二乙二醇单丁醚和-水。

丙烯酸基聚合物材料可以是位于容器或其他工艺设备表面上的肠溶包衣材料。

二乙二醇单丁醚的闪点在70℃以上、不具有刺鼻性气味、可生物降解且对消费者的健康不具有危害。

令人惊奇地发现，采用含二乙二醇单丁醚作为活性清洁组分的清洁组合物，可在约23℃至约≤80℃下实现优良的清洁性能。优选地，在约50℃至约<75℃或优选约60-75℃和最优选约75℃的高温下使用所述清洁组合物。

根据一个方面，用于除去位于容器或其他工艺设备表面上的例如可用作肠溶包衣片剂涂层的丙烯酸基聚合物材料的液体清洁组合物可以不含除了二乙二醇单丁醚以外的二元醇醚。

根据一个方面，所述液体清洁组合物可以不含除了二乙二醇单丁醚以外的二元醇醚且不含1,2-丙二醇、二丙二醇和丁二甘醇(butylendiglycol)。

根据一个方面，所述液体清洁组合物可以不含除了二乙二醇单丁醚以外的二元醇醚且不含1,2-丙二醇、二丙二醇，丁二甘醇和一元醇。

根据一个方面，所述液体清洁组合物可以不含除了二乙二醇单丁醚以外的二元醇醚且不含1,2-丙二醇、二丙二醇，丁二甘醇和硅酸盐。

根据一个方面，所述液体清洁组合物可以不含除了二乙二醇单丁醚以外的二元醇醚、硅酸盐、一元醇(例如乙醇、异丙醇、2-丁氧基乙醇、1-癸醇、苄醇和类似物)、阴离子表面活性剂、1,2-丙二醇、二丙二醇、丁二甘醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇和2-丁烯酸。

进一步令人惊奇地发现，可通过添加柠檬酸到清洁组合物中，进一步改进浓缩组合物的稳定性和清洁性能。例如，较高浓度的二乙二醇单丁醚可导致清洁组合物可视的浊度。添加柠檬酸得到并维持清澈的溶液，这意味着浓缩清洁组合物以及稀释组合物的无色溶液。

进一步地，可以添加柠檬酸，优选无水柠檬酸，以调节清洁组合物的pH。

根据另一方面，所述清洁组合物包含二乙二醇单丁醚、至少一种C₂-C₁₀有机酸(优选柠檬酸)和水。

若将a)二乙二醇单丁醚和b)至少一种C₂-C₁₀有机酸(优选柠檬酸)的重量％比调节到确定量，则可改进所述清洁组合物的清洁性能和/或溶液的无色性。

根据一个方面，所述清洁组合物可包含组分a)二乙二醇单丁醚和b)至少一种C₂-C₁₀有机酸，优选柠檬酸，基于所述清洁组合物的总重量，a)与b)的wt％比为约150:1-30:1，优选约100:1-40:1，进一步优选约95:1-60:1，和更优选约90:1-70:1和最优选约85:1-80:1。

可添加其他成分来配制所述清洁组合物。例如，可添加表面活性剂以改进所述清洁组合物的溶解、清洁和乳化性能。也可添加螯合剂以软化水。可添加乳化剂以改进溶剂和其他原材料的溶解度。进一步地，可添加腐蚀抑制剂，以增加材料的相容性。

根据一个方面，所述清洁组合物可包含：

二乙二醇单丁醚,

至少一种C₂-C₁₀有机酸，优选柠檬酸，

至少一种非离子表面活性剂，优选具有10个EO单元的C₁₂-C₁₄脂肪醇乙氧化物C₄-烷基醚，和最优选具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚，

任选的至少一种多价螯合剂,优选N,N-双(羧酸甲酯基(carboxylate-methyl))-L-谷氨酸四钠(GLDA)，

任选的至少一种腐蚀抑制剂，优选甲基二氢磷酸盐(methyldihydrogenphosphate)和/或甲基-1H-苯并三唑；和

水。

术语的定义

为了可更加容易理解本发明，首先定义某些术语。

本文中所使用的“丙烯酸基材料”以及“丙烯酸基涂层材料”是由选自丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯(优选甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯)的一种或多种单体衍生的聚合物及其混合物。这些聚合物的分子量可在宽范围内变化，但优选使用平均分子量为约1,000到最多约10,000,000、优选约5,000到最多约1,000,000、进一步优选约10,000到最多约500,000、还优选约20,000到最多约250,000和更优选约25,000到最多约100,000和最优选约30,000到最多约50,000的聚合物。测定这些丙烯酸基聚合物的平均分子量和分子量分布的标准试验方法是借助液体排阻色谱法(凝胶渗透色谱法-GPC)-ASTM D3536-91,(1991)。

本文中所使用的“wt％”、“重量百分比”或“重量％”及其变体是指清洁组合物中的组成、组分、物质或试剂的重量除以该清洁组合物或使用组合物的总重量并乘以100的所述组成、组分、物质或试剂的浓度。要理解，选择清洁组合物以及使用组合物中所有组分、物质或试剂的总的重量百分比，使得它不超过100wt％。

要理解，本文中所使用的“百分比”、“％”和类似术语拟与“重量％”、“wt％”等同义。

本文中所使用的术语“约”是指例如在现实世界中通过制备清洁组合物所使用的典型的测量和液体处理工序、通过在这些工序内的无意的误差、和通过制备组合物或实施该方法所使用的各成分的制备或来源或纯度的差别等可能导致出现的数值量的变化。术语“约”还涵盖由特定的起始混合物得到的清洁组合物的不同平衡条件导致的差别量。不管是否通过术语“约”来修饰，权利要求包括该用量的等价量。

应当注意，在本说明书和所附权利要求书中所使用的单数形式“一个”，“一种”和“该/所述”包括复数个提到物，除非该内容另有清楚地说明。

还应当注意，术语“或”通常在包括“和/或”的意义上使用，除非该内容另有清楚地说明。

用于除去丙烯酸基聚合物涂层材料的活性清洁组分

所述活性清洁组分是二乙二醇单丁醚。二乙二醇单丁醚在较低温度例如约23℃至约≤80℃下提供优良的清洁性能，优选地，在约50℃至约<75℃或优选约60-75℃和最优选约75℃的高温下使用所述清洁组合物。

进一步地，二乙二醇单丁醚的闪点高于70℃、不具有刺鼻性气味、可生物降解且对消费者健康具有危害。

任选地，在C₂-C₁₀有机酸存在下，a)二乙二醇单丁醚与b)C₂-C₈有机酸(优选柠檬酸)的wt％比为约150:1-30:1，优选约100:1-40:1，进一步优选约95:1-60:1，和更优选约90:1-70:1和最优选约85:1-80:1；基于所述清洁组合物的总重量。

浓缩的清洁组合物可包含约≥50wt％至约≤90wt％，优选约≥60wt％至约≤85wt％，更优选约≥65wt％至约≤80wt％和最优选约≥70wt％至约≤75wt％的二乙二醇单丁醚,基于所述清洁组合物的总重量。

稀释的清洁组合物(也称为备用溶液)可包含约≥1wt％至约≤2wt％，优选约≥1.2wt％至约≤1.8wt％，更优选约≥1.3wt％至约≤1.6wt％和最优选约≥1.4wt％至约≤1.5wt％的二乙二醇单丁醚,基于所述清洁组合物的总重量。

C₂-C₁₀有机酸

可在本发明的清洁组合物中使用任何各种C₂-C₁₀羧酸组分。这种组分包括C₂-C₁₀羧酸本身，这种C₂-C₁₀羧酸的酸式盐，及其混合物。这种C₂-C₁₀羧酸包括至少一个羧酸官能团，优选两个或更多个羧酸官能团。C₂-C₁₀羧酸组分优选是多羧酸，且每一分子具有1-10个碳原子，优选约3-6个碳原子。重要的是，若使用C₂-C₁₀羧酸的盐，则浓缩的清洁组合物的pH可被调节到pH 4.5至pH 4.3，和对于稀释的清洁组合物来说，pH可被调节到pH 4.5至pH 6.0，以促进所述清洁组合物中的丙烯酸基聚合物材料的除去。

可用于本发明的清洁组合物中的羧酸组分的实例包括选自下述中的C₂-C₁₀有机酸：乙酸、丙酸、异丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、羟基乙酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、富马酸、苹果酸、衣康酸、抗坏血酸、苯甲酸、水杨酸和/或琥珀酸，和更优选柠檬酸。

浓缩的清洁组合物可包含约≥0wt％至约≤5wt％，优选约≥0.5wt％至约≤3wt％，进一步优选约≥0.75wt％至约≤2.5wt％，更优选约≥1wt％至约≤2wt％和最优选约≥1.6wt％至约≤1.8wt％的至少一种C₂-C₈有机酸，更优选柠檬酸，基于所述清洁组合物的总重量。

稀释的清洁组合物(也称为备用溶液)可包含约≥0wt％至约≤0.1wt％，优选约≥0.01wt％至约≤0.06wt％，进一步优选约≥0.015wt％至约≤0.05wt％，更优选约≥0.02wt％至约≤0.04wt％和最优选约≥0.03wt％至约≤0.04wt％的至少一种C₂-C₈有机酸，更优选柠檬酸，基于所述清洁组合物的总重量。

表面活性剂

所述清洁组合物可包含非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性表面活性剂，及其混合物。可使用表面活性剂组分来降低表面张力，以及改进清洁组合物的溶解、清洁和乳化性能。

本文中所使用的“表面活性剂”是指降低液体例如水的表面张力的任何试剂。以下描述了可适合于与本发明的清洁组合物一起使用的例举的表面活性剂。在一个实施方案中，表面活性剂可选自非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性表面活性剂，两性离子表面活性剂，及其组合。

最优选，所述清洁组合物不含阴离子表面活性剂。

非离子表面活性剂

可在所述清洁组合物中使用的例举的非离子表面活性剂可以是烷氧基化、优选乙氧基化或者乙氧基化和丙氧基化的脂肪酸烷酯，优选其在烷基链内含有1-4个碳原子，更特别地，脂肪酸甲酯。

进一步的表面活性剂包括乙氧基化长链脂肪酸酰胺，其中脂肪酸具有8-20个碳原子，和酰胺基用1-20个环氧乙烷单元乙氧基化。

可用于所述清洁组合物的进一步的一组非离子表面活性剂是烷基聚糖苷(APG)。合适的烷基聚糖苷满足通式RO(G)z，其中R是含有4-22和优选6-18个碳原子的直链或支链(尤其是2-甲基-支化的)饱和或不饱和的脂族基团，和G代表含有5或6个碳原子的糖苷单元，优选葡萄糖。低聚度z为约1.0-4.0，和优选约1.1-1.4的数值。

另外，由环氧乙烷与通过环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物之间缩合衍生的非离子表面活性剂也是可用的。例如，存在由环氧乙烷基与由乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物构成的疏水碱(base)反应得到的含有40-80wt％的聚氧乙烯且分子量为约5,000-11,000的化合物，其中该碱的分子量数量级为约2,500-3,000。

合适的非离子表面活性剂包括聚氧乙烯-聚氧丙烯缩合物，它由BASF以商品名Pluronic销售，具有1-30mol环氧乙烷/mol椰油醇的脂族醇/环氧乙烷缩合物的聚氧乙烯缩合物；由Shell Chemical Co.以商品名'Neodol'销售的乙氧化长链醇，脱水山梨醇脂肪酸的聚氧乙烯缩合物，烷醇酰胺，例如单烷醇酰胺，二烷醇酰胺，和乙氧化烷醇酰胺，例如椰油单乙醇酰胺，月桂基异丙醇酰胺，和月桂基二乙醇酰胺；和胺氧化物，例如十二烷基二甲基氧化胺。

可在所述清洁组合物中使用的非离子表面活性剂包括聚环氧烷表面活性剂(也称为聚氧亚烷基表面活性剂或聚亚烷基二醇表面活性剂)。合适的聚环氧烷表面活性剂包括聚氧亚丙基表面活性剂和聚氧亚乙基二醇表面活性剂。合适的这类表面活性剂是合成的有机聚氧亚丙基(PO)-聚氧亚乙基(EO)嵌段共聚物。这些表面活性剂包括含EO嵌段和PO嵌段、聚氧亚丙基单元(PO)的中心嵌段且具有接枝到聚氧亚丙基单元上的聚氧亚乙基嵌段或者具有附着的PO嵌段的EO中心嵌段的二嵌段聚合物。进一步地，这一表面活性剂可在分子内具有聚氧亚乙基或聚氧亚丙基的进一步的嵌段。有用的表面活性剂的合适的平均分子量范围可以是约1,000-40,000，和氧化乙烯的wt％含量可以是约10-80wt％。

在所述清洁组合物中使用的合适的聚乙二醇的平均分子量(MW)范围可以是约≥4000至约≤12000，优选约≥6000至约≤10000和更优选约≥7000至约≤8000。可使用的聚乙二醇例如由BASF以商品名市售。

因此，所述清洁组合物可包含至少一种聚乙二醇，优选平均分子量为4,000-12,000的聚乙二醇，和更优选聚乙二醇的平均分子量为约8,000。

进一步例举的非离子表面活性剂包括烷基苯酚烷氧化物，和胺氧化物，例如烷基二甲基氧化胺或双(2-羟乙基)烷基氧化胺。

最优选所述清洁组合物可包含至少一种非离子表面活性剂，优选至少一种C4-C18烷基聚糖苷或其任何组合，优选至少一种C8-C16烷基聚糖苷，和更优选C8-C16烷基聚糖苷的混合物。

最优选的是非离子表面活性剂，其中所述非离子表面活性剂选自：

(i)具有约1-8mol环氧乙烷单元和8mol环氧丙烷单元的C12-18烷基聚乙二醇聚丙二醇醚，

(ii)具有约1-8mol环氧乙烷单元和8mol环氧丁烷单元的C12-18烷基聚乙二醇聚丁二醇醚，

(iii)封端的烷基聚亚烷基二醇混合醚，

(iv)聚合度为约1-4的C8-14烷基聚糖苷，

(v)具有约3-8个环氧乙烷单元的C12-14烷基聚乙二醇，

(vi)葡糖酰胺，

(vii)羟基混合醚，

(viii)脂肪醇烷氧化物，

(ix)更优选具有约3-15个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元、优选约5-10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元的C₈-C₁₈脂肪醇烷氧化物C₂-C₆烷基醚，

(x)C₈-C₁₈脂肪醇C₂-C₁₀烷基聚糖苷，

及其混合物，

其中最优选具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚。

所述清洁组合物(优选浓缩物形式的清洁组合物)可包含约≥0wt％至约≤5wt％，优选约≥0.35wt％至约≤3.5wt％，更优选约≥0.7wt％至约≤2.8wt％和最优选约≥1.4wt％至约≤2wt％的至少一种非离子表面活性剂，优选具有3-15个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元、优选5-10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元的C₈-C₁₈脂肪醇烷氧化物C₂-C₆烷基醚，更优选具有10个EO单元的C₁₂-C₁₄脂肪醇乙氧化物C₄-烷基醚，和最优选具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚，基于所述清洁组合物的总重量。

稀释的清洁组合物可包含约≥0wt％至约≤0.1wt％，优选约≥0.007wt％至约≤0.07wt％，更优选约≥0.014wt％至约≤0.06wt％和最优选约≥0.028wt％至约≤0.04wt％的至少一种非离子表面活性剂，优选具有3-15个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元、优选5-10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元的C₈-C₁₈脂肪醇烷氧化物C₂-C₆烷基醚，更优选具有10个EO单元的C₁₂-C₁₄脂肪醇乙氧化物C₄-烷基醚，和最优选具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚，基于所述清洁组合物的总重量。

阳离子表面活性剂

所述清洁组合物可含有阳离子表面活性剂组分。可使用阳离子表面活性剂组分来提供消毒性能，以减少表面张力，用以改进清洁组合物的溶解、清洁和乳化性能。

可在所述清洁组合物中使用的阳离子表面活性剂包括但不限于：胺，例如具有C1-8烷基或链烯基链的伯、仲和叔单胺，乙氧基化的烷胺，乙二胺的烷氧化物，咪唑类，例如l-(2-羟乙基)-2-咪唑啉，2-烷基-l-(2-羟乙基)-2-咪唑啉，和类似物；和聚磺酸铵盐，例如烷基聚磺酸氯化铵表面活性剂，例如正烷基(C12-C18)二甲基苄基氯化铵，正十四烷基二-甲基苄基氯化铵一水合物，和亚萘基取代的聚磺酸氯化铵，例如二甲基-1-萘基甲基氯化铵。合适的阳离子表面活性剂包括化学式为RR’R”R”’N⁺X^-的季铵化合物，其中R，R’，R”和R”’各自为可任选地含有一个或多个P、O、S或N杂原子的C₁-C₂₄烷基、芳基或芳烷基，和X是F、Cl、Br、I或烷基硫酸盐。

额外的优选的阳离子表面活性剂包括乙氧基化和/或丙氧基化烷基、二胺或三胺。

R，R’，R”和R”’各自可独立地单独或结合包括含6至24个碳原子、优选14至24个碳原子和更优选16至24个碳原子的取代基。

R，R’，R”和R”’各自可独立地为直链、环状、支链的饱和或不饱和的，且可包括杂原子，例如氧、磷、硫或氮。R，R’，R”和R”’中的任何两个可形成环状基团。R，R’，R”和R”’中的任何三个可独立地为氢。X优选是抗衡离子，和优选非氟的抗衡离子。例举的抗衡离子包括氯离子，溴离子，甲硫酸根，乙硫酸根，硫酸根和磷酸根。

在一个实施方案中，季铵化合物包括烷基乙氧基化和/或丙氧基化季铵盐(或胺)。

优选地，所述烷基含有约6-22个碳原子，且可以是饱和和/或不饱和的。乙氧基化程度优选为约2-20，和/或乙氧基化程度优选为约0-30。

在一个实施方案中，季铵化合物包括具有约6-22个碳原子的烷基，和约2-20的乙氧基化程度。

优选的阳离子表面活性剂以商品名Berol 563商购于Akzo-Nobel。

可在清洁组合物(优选浓缩物形式的清洁组合物)中提供约≥0wt％至约≤5wt％，优选约≥0.35wt％至约≤3.5wt％，更优选约≥0.7wt％至约≤2.8wt％和最优选约≥1.4wt％至约≤2wt％的至少一种阳离子表面活性剂，基于所述清洁组合物的总重量。

稀释的清洁组合物可包含约≥0wt％至约≤0.1wt％，优选约≥0.007wt％至约≤0.07wt％，更优选约≥0.014wt％至约≤0.06wt％和最优选约≥0.028wt％至约≤0.04wt％的至少一种阳离子表面活性剂，基于所述清洁组合物的总重量。

应当理解，所述清洁组合物可优选不含阳离子表面活性剂。

两性表面活性剂

也可使用两性表面活性剂来降低表面张力，用以改进清洁组合物的溶解、清洁和乳化性能。可使用的合适的两性表面活性剂包括但不限于甜菜碱类，咪唑啉类和丙酸盐类(propionates)。合适的两性表面活性剂包括但不限于甜菜碱类，两性丙酸盐，两性二丙酸盐，氨基丙酸盐，氨基二丙酸盐，两性乙酸盐，两性二乙酸盐和两性羟丙基磺酸盐。当浓缩的清洁组合物包括至少一种两性表面活性剂时，可包括用量为约≥0wt％至约≤5wt％，优选约≥0.35wt％至约≤3.5wt％，更优选约≥0.7wt％至约≤2.8wt％和最优选约≥1.4wt％至约≤2wt％的两性表面活性剂，基于所述清洁组合物的总重量。

稀释的清洁组合物可包含约≥0wt％至约≤0.1wt％，优选约≥0.007wt％至约≤0.07wt％，更优选约≥0.014wt％至约≤0.06wt％和最优选约≥0.028wt％至约≤0.04wt％的至少一种两性表面活性剂，基于所述清洁组合物的总重量。

应当理解，所述清洁组合物可优选不含两性表面活性剂。

多价螯合剂

所述清洁组合物可还包含选自下述中的至少一种多价螯合剂：葡萄酸钠，二亚乙基三胺五乙酸五钾盐(DTPA)，葡庚糖酸钠，乙二胺四乙酸(EDTA)的盐，乙二胺四乙酸的盐，羟乙基乙二胺三乙酸的盐，羟乙基乙二胺三乙酸的盐，次氮基三乙酸的盐，次氮基三乙酸(NTA)的盐，二乙醇甘氨酸钠盐，乙醇二甘氨酸二钠盐，羟基单羧酸化合物的盐，羟基二羧酸化合物的盐，含胺的羧酸的盐，N,N-双(羧酸甲酯基(carboxylatomethyl))-L-谷氨酸四钠(GLDA)，羟乙基乙二胺三乙酸盐(HEDTA)，甲基-甘氨酸二乙酸盐(MGDA)，及其混合物，其中最优选N,N-双(羧酸甲酯基)-L-谷氨酸四钠(GLDA)。

因此，所述清洁组合物(优选浓缩物形式的清洁组合物)可包含约≥0wt％至约≤5wt％，优选约≥0.05wt％至约≤1wt％，更优选约≥0.1wt％至约≤0.6wt％和最优选约≥0.2wt％至约≤0.5wt％的至少一种多价螯合剂，更优选N,N-双(羧酸甲酯基)-L-谷氨酸四钠(GLDA)，基于所述清洁组合物的总重量。

因此，所述清洁组合物(优选稀释组合物形式的清洁组合物)可包含约≥0wt％至约≤0.1wt％，优选约≥0.001wt％至约≤0.02wt％，更优选约≥0.002wt％至约≤0.012wt％和最优选约≥0.004wt％至约≤0.01wt％的至少一种多价螯合剂，更优选N,N-双(羧酸甲酯基)-L-谷氨酸四钠(GLDA)，基于所述清洁组合物的总重量。

应当理解，清洁组合物可优选不含多价螯合剂。

腐蚀抑制剂

所述清洁组合物可还包含选自下述中的至少一种腐蚀抑制剂：硅酸盐，硅酸钠，二硅酸钠，乙酸钙，氯化钙，葡萄酸钙，磷酸钙，硼酸钙，碳酸钙，柠檬酸钙，乳酸钙，硫酸钙，酒石酸钙，苯并三唑，1,2,3-苯并三唑或其任何组合，更优选至少一种苯并三唑，甚至更优选Polygon PCG 1419和/或Polygon PCG 1831和最优选至少一种甲基二氢磷酸盐和/或甲基-1H-苯并三唑。

Polygon PCG 1419包括甲基二氢磷酸盐作为腐蚀抑制剂，并获自Polygon ChemieAG。Polygon PCG 1831包括甲基-1H-苯并三唑作为腐蚀抑制剂，并获自Polygon ChemieAG。

因此，所述清洁组合物(优选浓缩物形式的清洁组合物)可包含约≥0wt％至约≤3wt％，优选约≥0.1wt％至约≤2.5wt％，更优选约≥0.5wt％至约≤2wt％，和最优选约≥1wt％至约≤1.5wt％的至少一种腐蚀抑制剂，优选苯并三唑，甚至更优选Polygon PCG1419和/或Polygon PCG 1831和最优选至少一种甲基二氢磷酸盐和/或甲基-1H-苯并三唑，基于所述清洁组合物的总重量。

因此，所述清洁组合物(优选稀释组合物形式的清洁组合物)可包含约≥0wt％至约≤0.06wt％，优选约≥0.002wt％至约≤0.05wt％，更优选约≥0.01wt％至约≤0.04wt％，和最优选约≥0.02wt％至约≤0.03wt％的至少一种腐蚀抑制剂，优选苯并三唑，甚至更优选Polygon PCG 1419和/或Polygon PCG 1831和最优选至少一种甲基二氢磷酸盐和/或甲基-1H-苯并三唑，基于所述清洁组合物的总重量。

应当理解，所述清洁组合物可优选不含腐蚀抑制剂。

溶剂

因此，清洁组合物包括水作为溶剂，其中水被添加至100wt％。

额外的溶剂

所述清洁组合物可包含额外的溶剂，其中包括但不限于一元醇，例如乙醇，异丙醇，2-丁氧基乙醇，1-癸醇，苄醇，或其组合。

额外的溶剂可被添加至100wt％。

应当理解，所述清洁组合物可优选不含一元醇。

应当理解，所述清洁组合物可优选不含额外的溶剂。

浓缩物

可存在液体浓缩形式的清洁组合物。所述浓缩物包括液体介质(优选水)和相对大浓度的一种或多种活性组分。浓缩的液体清洁组合物的pH范围可以是约pH 4.5至pH 4.3，和对于稀释的清洁组合物来说，可调节pH到pH约4.5至pH约6.0。不含C₂-C₁₀有机酸(优选不含柠檬酸)的浓缩液体清洁组合物的pH范围可以是约7.5pH至pH 11。

作为溶剂，优选添加水到所述清洁组合物中达到100wt％，其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量，和选择清洁组合物中的所有组分的wt％，以便它不超过100wt％。

根据一个方面，所述清洁组合物(优选浓缩物形式的清洁组合物)可包含：

约≥50wt％至约≤90wt％，优选约≥60wt％至约≤85wt％，更优选约≥65wt％至约≤80wt％和最优选约≥70wt％至约≤75wt％的二乙二醇单丁醚，其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量.

根据一个实施方案，所述清洁组合物(优选浓缩物形式的清洁组合物)可包含：

约≥50wt％至约≤90wt％，优选约≥60wt％至约≤85wt％，更优选约≥65wt％至约≤80wt％和最优选约≥70wt％至约≤75wt％的二乙二醇单丁醚；

约≥0.5wt％至约≤3wt％，进一步优选约≥0.75wt％至约≤2.5wt％，更优选约≥1wt％至约≤2wt％和最优选约≥1.6wt％至约≤1.8wt％的至少一种C₂-C₈有机酸，更优选柠檬酸；其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量。

约≥0.5wt％至约≤3wt％，进一步优选约≥0.75wt％至约≤2.5wt％，更优选约≥1wt％至约≤2wt％和最优选约≥1.6wt％至约≤1.8wt％的至少一种C₂-C₈有机酸，更优选柠檬酸；

约≥0.35wt％至约≤3.5wt％，更优选约≥0.7wt％至约≤2.8wt％和最优选约≥1.4wt％至约≤2wt％的至少一种非离子表面活性剂，优选具有3-15个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元、优选5-10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元的C₈-C₁₈脂肪醇烷氧化物C₂-C₆烷基醚，更优选具有10个EO单元的C₁₂-C₁₄脂肪醇乙氧化物C₄-烷基醚，和最优选具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚；其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量。

约≥0.35wt％至约≤3.5wt％，更优选约≥0.7wt％至约≤2.8wt％和最优选约≥1.4wt％至约≤2wt％的至少一种非离子表面活性剂，优选具有3-15个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元、优选5-10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元的C₈-C₁₈脂肪醇烷氧化物C₂-C₆烷基醚，更优选具有10个EO单元的C₁₂-C₁₄脂肪醇乙氧化物C₄-烷基醚，和最优选具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚；

约≥0.05wt％至约≤1wt％，更优选约≥0.1wt％至约≤0.6wt％和最优选约≥0.2wt％至约≤0.5wt％的至少一种多价螯合剂，更优选N,N-双(羧酸甲酯基)-L-谷氨酸四钠(GLDA)；其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量。

约≥0.5wt％至约≤3wt％，进一步优选约≥0.75wt％至约≤2.5wt％，更优选约≥1wt％至约≤2wt％和最优选约≥1.6wt％至约≤1.8wt％至少一种C₂-C₈有机酸，更优选柠檬酸；

约≥0.1wt％至约≤2.5wt％，更优选约≥0.5wt％至约≤2wt％，和最优选约≥1wt％至约≤1.5wt％的至少一种腐蚀抑制剂，优选苯并三唑，甚至更优选Polygon PCG1419和/或Polygon PCG 1831和最优选至少一种甲基二氢磷酸盐和/或甲基-1H-苯并三唑；其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量。

约≥0wt％至约≤5wt％，优选约≥0.5wt％至约≤3wt％，进一步优选约≥0.75wt％至约≤2.5wt％，更优选约≥1wt％至约≤2wt％和最优选约≥1.6wt％至约≤1.8wt％的至少一种C₂-C₈有机酸，更优选柠檬酸；

约≥0wt％至约≤5wt％，优选约≥0.35wt％至约≤3.5wt％，更优选约≥0.7wt％至约≤2.8wt％和最优选约≥1.4wt％至约≤2wt％的至少一种非离子表面活性剂，优选具有3-15个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元、优选5-10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元的C₈-C₁₈脂肪醇烷氧化物C₂-C₆烷基醚，更优选具有10个EO单元的C₁₂-C₁₄脂肪醇乙氧化物C₄-烷基醚，和最优选具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚；

约≥0wt％至约≤5wt％，优选约≥0.05wt％至约≤1wt％，更优选约≥0.1wt％至约≤0.6wt％和最优选约≥0.2wt％至约≤0.5wt％的至少一种多价螯合剂，更优选N,N-双(羧酸甲酯基)-L-谷氨酸四钠(GLDA)；

约≥0wt％至约≤3wt％，优选约≥0.1wt％至约≤2.5wt％，更优选约≥0.5wt％至约≤2wt％，和最优选约≥1wt％至约≤1.5wt％的至少一种腐蚀抑制剂，优选苯并三唑，甚至更优选Polygon PCG 1419和/或Polygon PCG 1831和最优选至少一种甲基二氢磷酸盐和/或甲基-1H-苯并三唑；

水，添加至100wt％；其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量，和选择清洁组合物中的所有组分wt％，以便它不超过100wt％。

备用组合物

可存在稀释或所谓的“备用”组合物形式的清洁组合物。稀释的组合物可源自于浓缩物，例如通过结合水(例如去离子水、城市用水或自来水)和浓缩物。可处理所谓的备用组合物，以降低硬度。

提供酸度源和溶剂(优选水)的添加，以便清洁组合物的稀释的(优选含水的)液体组合物的pH范围可以是约4.5pH至6.0pH，或约5pH至5.5pH。

根据一个方面，可用溶剂(优选水)稀释浓缩的清洁组合物到约1.0-10wt％，优选到约2.0-5.5wt％的稀释清洁组合物，也称为“备用溶液”。

作为溶剂，优选添加水到清洁组合物中达到100wt％，其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量，并选择清洁组合物中的所有组分wt％，以便它不超过100wt％。

要理解，在本发明组合物中各组分的实际浓度取决于所述组合物的打算用途。

根据一个方面，可用至少一种溶剂(优选水)稀释所述清洁组合物10-1000，优选20-500，进一步优选30-200和更优选40-150和最优选50-100倍，以获得稀释的清洁组合物。

所述稀释的清洁组合物可包含约≥1wt％至约≤2wt％，优选约≥1.2wt％至约≤1.8wt％，更优选约≥1.3wt％至约≤1.6wt％和最优选约≥1.4wt％至约≤1.5wt％的二乙二醇单丁醚；其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量。

根据一个方面，所述稀释的组合物可包含：

约≥1wt％至约≤2wt％，优选约≥1.2wt％至约≤1.8wt％，更优选约≥1.3wt％至约≤1.6wt％和最优选约≥1.4wt％至约≤1.5wt％的二乙二醇单丁醚；

约≥0.01wt％至约≤0.06wt％，进一步优选约≥0.015wt％至约≤0.05wt％，更优选约≥0.02wt％至约≤0.04wt％和最优选约≥0.03wt％至约≤0.04wt％的至少一种C₂-C₈有机酸，更优选柠檬酸；其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量。

根据另一方面，所述稀释的组合物可包含：

约≥0.01wt％至约≤0.06wt％，进一步优选约≥0.015wt％至约≤0.05wt％，更优选约≥0.02wt％至约≤0.04wt％和最优选约≥0.03wt％至约≤0.04wt％的至少一种C₂-C₈有机酸，更优选柠檬酸；

约≥0.007wt％至约≤0.07wt％，更优选约≥0.014wt％至约≤0.06wt％和最优选约≥0.028wt％至约≤0.04wt％的至少一种非离子表面活性剂，优选具有3-15个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元、优选5-10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元的C₈-C₁₈脂肪醇烷氧化物C₂-C₆烷基醚，更优选具有10个EO单元的C₁₂-C₁₄脂肪醇乙氧化物C₄-烷基醚，和最优选具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚；其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量。

根据另一方面，所述稀释的组合物可包含：

约≥0.007wt％至约≤0.07wt％，更优选约≥0.014wt％至约≤0.06wt％和最优选约≥0.028wt％至约≤0.04wt％的至少一种非离子表面活性剂，优选具有3-15个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元、优选5-10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元的C₈-C₁₈脂肪醇烷氧化物C₂-C₆烷基醚，更优选具有10个EO单元的C₁₂-C₁₄脂肪醇乙氧化物C₄-烷基醚，和最优选具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚；

约≥0.001wt％至约≤0.02wt％，更优选约≥0.002wt％至约≤0.012wt％和最优选约≥0.004wt％至约≤0.01wt％的至少一种多价螯合剂，更优选N,N-双(羧酸甲酯基)-L-谷氨酸四钠(GLDA)；其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量。

根据另一方面，所述稀释的组合物可包含：

约≥0.002wt％至约≤0.05wt％，更优选约≥0.01wt％至约≤0.04wt％，和最优选约≥0.02wt％至约≤0.03wt％的至少一种腐蚀抑制剂，优选苯并三唑,甚至更优选PolygonPCG 1419和/或Polygon PCG 1831和最优选至少一种甲基二氢磷酸盐和/或甲基-1H-苯并三唑；其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量。

根据另一方面，所述稀释的清洁组合物可包含：

约≥0wt％至约≤0.1wt％，优选约≥0.01wt％至约≤0.06wt％，进一步优选约≥0.015wt％至约≤0.05wt％，更优选约≥0.02wt％至约≤0.04wt％和最优选约≥0.03wt％至约≤0.04wt％至少一种C₂-C₈有机酸，更优选柠檬酸；

约≥0wt％至约≤0.1wt％，优选约≥0.007wt％至约≤0.07wt％，更优选约≥0.014wt％至约≤0.06wt％和最优选约≥0.028wt％至约≤0.04wt％的至少一种非离子表面活性剂，优选具有3-15个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元、优选5-10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元的C₈-C₁₈脂肪醇烷氧化物C₂-C₆烷基醚，更优选具有10个EO单元的C₁₂-C₁₄脂肪醇乙氧化物C₄-烷基醚，和最优选具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚；

约≥0wt％至约≤0.1wt％，优选约≥0.001wt％至约≤0.02wt％，更优选约≥0.002wt％至约≤0.012wt％和最优选约≥0.004wt％至约≤0.01wt％的至少一种多价螯合剂，更优选N,N-双(羧酸甲酯基)-L-谷氨酸四钠(GLDA)；

约≥0wt％至约≤0.06wt％，优选约≥0.002wt％至约≤0.05wt％，更优选约≥0.01wt％至约≤0.04wt％，和最优选约≥0.02wt％至约≤0.03wt％的至少一种腐蚀抑制剂，优选苯并三唑,甚至更优选Polygon PCG 1419和/或Polygon PCG 1831和最优选至少一种甲基二氢磷酸盐和/或甲基-1H-苯并三唑；

消毒剂组合物的用途

所述清洁组合物可用于从表面(例如硬表面和/或软表面)上除去丙烯酸基聚合物(涂层)或聚合物材料，优选从使用这种材料的容器和其他设备上除去丙烯酸基聚合物涂层材料，例如丙烯酸基聚合物片剂涂层。各种丙烯酸基聚合物材料可用作药物的延迟释放涂层，例如肠道延迟释放，和诸如食品之类材料的涂层，用于人类和动物消费的涂层。在制备这种涂布产品中，所使用的工艺设备常常严重地涂布有聚合物材料。作为常规清洁操作的一部分，所讨论的设备部件停止工作，并被处理以除去位于表面(例如设备内部或内表面)上的丙烯酸基聚合物材料。

所述清洁组合物的优点是，需要清洁的设备的增加的清洁活性表面可以例如停留在原地，而不需要拆装。

从表面上除去丙烯酸基聚合物材料的方法一般地包括下述步骤：a)使位于待清洁的所述表面上的所述丙烯酸基聚合物材料与清洁组合物接触，和b)从所述表面上用清洁组合物除去所述丙烯酸基聚合物材料。

可用清洁组合物除去的丙烯酸基聚合物(也称为聚合物材料)可选自宽泛的各种这样的材料。

尤其可采用的丙烯酸基聚合物材料是可用在延迟释放涂层中的那些，例如用于药物的肠道延迟释放涂层。这种材料优选本质上为阴离子的。

非常有用的一组丙烯酸基材料是由选自丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯中的一种或多种单体(优选甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯)衍生的聚合物及其混合物。

在可用作单体的甲基丙烯酸酯当中，甲基丙烯酸甲酯提供用清洁组合物非常有效地除去的丙烯酸基聚合物材料。丙烯酸基聚合物材料在等于或低于约5的pH下在缓冲水溶液中可能不可溶。丙烯酸基聚合物材料可包括用量有效地增加由这种材料制备的药物涂层弹性的增塑剂组分。有用的增塑剂组分的实例包括聚乙二醇类，对苯二甲酸二丁酯，甘油三乙酸酯，蓖麻油，1,2-丙二醇，柠檬酸酯例如柠檬酸三乙酯，及其混合物。

丙烯酸基聚合物包括用于药物应用的聚(甲基)丙烯酸酯类。这种聚(甲基)丙烯酸酯类例如在工业上全世界以商品名获自Evonik Industries而已知。在下，许多聚(甲基)丙烯酸酯类可获得，例如L和R组，例如具有约5％亲水基团的RS 30D，和具有约10％亲水基团的RL 30D。

在一个一般的实施方案中，用于除去位于表面上的这种丙烯酸基聚合物材料的方法包括使这一材料与清洁组合物(优选稀释的清洁组合物)接触。

使用用量有效地减少丙烯酸基聚合物材料与该材料位于其上的表面之间的粘合性并促进丙烯酸基聚合物材料溶解的所述清洁组合物。本发明组合物中的每一组分优选可溶于所述清洁组合物中。

本发明的清洁组合物可在有效地除去这种聚合物材料的条件下接触位于设备表面上的丙烯酸基聚合物材料。尽管可在约23℃的室温至约≤75℃下使用所述清洁组合物，但优选在这种接触过程中，在相对高温下，优选约50℃至约<80℃、优选约60-75℃和最优选75℃下使用所述清洁组合物。为了获得这种高温，期望在引入所述组合物到待清洁的设备内之前，使组合物例如通过换热器。

接触时间变化很大，这取决于例如具体的组合物、所使用的接触条件以及所涉及的具体除去应用。优选地，这种接触发生的时间范围为约30秒-2小时，或约1分钟到1小时，优选10-30分钟。另外，可基于一次穿过，使用清洁组合物，也就是说组合物仅仅一次通过待清洁的设备，或者可再循环通过待清洁的设备。

在尤其有用的实施方案中，基于“一次穿过”，使用所述清洁组合物第一时间段，优选约1-30分钟，或者进一步优选约5-20分钟，或者另外优选约10-15分钟。

根据一个方面，之后可通过再循环通过待清洁的设备第二时间段，优选约30秒到2小时或约1分钟到1小时，优选10-30分钟或更多，从而使用清洁组合物。在第一时间段期间，相对大颗粒的丙烯酸基聚合物材料从设备表面或者用清洁组合物待清洁的表面上除去。为了避免处理问题、再沉积问题和其他复杂问题，这些相对大的颗粒连同颗粒在其内存在的组合物可从该工艺中除去。在这第一时间段之后，大多数(如果不是全部的话)除去的丙烯酸基聚合物材料被溶解在清洁组合物内。为了更多利用丙烯酸基聚合物材料在清洁组合物中的溶解度，和优选维持清洁组合物在相对高温下，在例如第二时间段期间，含有丙烯酸基聚合物材料的组合物可优选通过换热器再循环回到(再引入到)待清洁的设备内，直到获得所需水平的丙烯酸基聚合物材料除去。

在实现充分地除去之后，在用于活化设备返回工作的准备中，可优选用水，更优选用去离子水，漂洗设备的已清洁部件。

下述非限制性实施例阐述了本发明的某些优点。

实施例

实施例El至E3和C1至C3

通过混合下表I中提及的组分，制备本发明的实施例El至E3和对比例C1至C3的组合物。

表I

Wt％^*1	C1	E1	C2	E2	C3	E3
							水^*2	90	90	73	73	97.3	97.3
三乙二醇单乙醚	5	-	27	-	2.7	-
							二乙二醇单丁醚	-	5	-	27	-	2.7
柠檬酸^*3	5	5	-	-	-	-

^*1＝其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量；

^*2＝去离子水；

^*3＝无水柠檬酸

用2ml含有RS 30D*(它是由甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯合成的具有5％亲水基团的阴离子聚合物)的含水悬浮液润湿6块100mm x 50mm x 1.0mm的软钢钢板。在该板的上部外表面积的下端部分上的7mm x 50mm上，放置2ml含有RS 30D试验溶液*的含水悬浮液，而该板的上部外表面积的上端部分3mm x 50mm保持不具有含水悬浮液试验溶液。之后在约23℃下干燥约15小时。

*含水Eudragit RS 30D试验溶液通过添加30％活性物质和20％增塑剂柠檬酸三乙酯而制备。

RS 30D聚合物由Rohm Pharma以商品名RS30D销售(由Evonik Industries生产)，并在药物工业中用作肠溶包衣膜层。使用具有约5％亲水基团的RS 30D而不是具有约10％亲水基团的Eudragit L，因为RS 30D的溶解度较低和因较低的亲含水质导致更加难以除去。

软钢是典型地具有最大约0.25wt％碳和约0.4-0.7wt％锰、约0.1-0.5wt％硅和一些痕量的其他元素，例如磷的碳钢。

将6块涂布的软钢板彼此独立地直立浸渍在含有900ml用去离子水稀释到2wt％上表I中分别提及的稀释清洁组合物El至E3以及C1至C3的烧杯中。将烧杯置于温度达到约78℃的水浴内。浸渍钢板，使得RS 30D涂布的区域完全直立浸渍在清洁组合物内。在将板置于清洁组合物内之前，调节清洁组合物的温度至75℃，并保持在该温度下。对于C1来说在20分钟之后，对于E1来说在12分钟之后，对于C2来说在20分钟之后，对于E2来说在5分钟之后，对于C3来说在20分钟之后，和对于E3来说在10分钟之后，从清洁组合物中取出板。然后用水硬度为16°dH(这以mg/L CaCO3测量)的自来水漂洗板5次，然后用去离子水漂洗5次。之后，在约23℃下干燥板约15小时。然后观察板，以确定从6块板中除去了多少涂层(如果有的话)。

目视评价试验，且这些试验的结果如下所述：

El-在12分钟之后软钢板是清洁的/除去约95％的涂层。

E2-在5分钟之后软钢板是清洁的/除去约99％的涂层。

E3-在10分钟之后软钢板是清洁的/除去约90％的涂层。

C1-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<80％的涂层。

C2-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<10％的涂层。

C3-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<70％的涂层。

结果证明，与三乙二醇单乙醚相比，对于除去丙烯酸基聚合物材料，使用二乙二醇单丁醚具有改进的清洁效果。

实施例E4和C4至C8

通过混合下表II中提及的组分，制备本发明的实施例E4和对比例C4至C8的组合物。

表II

^*1＝其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量；

^*2＝去离子水；

^*3＝无水柠檬酸；

^*4＝具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚；

^*5＝N,N-双(羧酸甲酯基)-L-谷氨酸四钠(GLDA)；

^*6＝Polygon PCG 1419，其含有甲基二氢磷酸盐15-25％，中和的，和Polygon PCG1831，其含有小于或等于约2％的甲基-1H-苯并三唑

用2ml含有RS 30D试验溶液*的含水悬浮液润湿6块100mm x 50mm x1.0mm的软钢钢板。在六块板各自的上部外表面积的下端部分上的7mm x 50mm上，放置2ml含有RS 30D试验溶液*的含水悬浮液，而该板的上部外表面积的上端部分3mmx 50mm保持不具有含该试验溶液*的含水悬浮液。之后在约23℃下干燥约15小时。之后，将6块涂布的软钢板各自放置在含有900ml用去离子水稀释到2wt％的上表II中分别提及的稀释清洁组合物E4以及C4至C8的烧杯中。将烧杯置于温度达到约78℃的水浴内。在将板置于清洁组合物的六个烧杯内之前，调节清洁组合物E4以及C4至C8的温度到约75℃并保持在该温度下。将六块钢板彼此独立地浸渍在六个烧杯之一内，以便RS 30D涂布的面积完全直立浸渍在清洁组合物E4以及C4至C8内。六块板在约75℃下在E4以及C4至C8的清洁组合物内保持20分钟。之后，从清洁组合物中取出六块涂布的软钢板。然后用水硬度为16°dH(这以mg/L CaCO3测量)的自来水漂洗六块板5次，然后用去离子水各漂洗5次。之后，在约23℃下干燥六块板约15小时。然后观察板，以确定从6块试验板中除去了多少涂层(如果有的话)。

目视评价试验，且这些试验的结果如下所述：

E4-在20分钟之后软钢板是清洁的/除去约>80％的涂层。

C4-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<65％的涂层。

C5-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<75％的涂层。

C6-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<10％的涂层。

C7-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<65％的涂层。

C8-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<75％的涂层。

结果证明，与除去丙烯酸基聚合物材料的C4至C8相比，实施例E4使用二乙二醇单丁醚在清洁性能方面优越。

实施例E5和C9至C13

通过混合下表III中提及的组分，制备本发明的实施例E5和对比例C9至C13的组合物。

表III

^*1＝其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量；

^*2＝去离子水；

^*3＝无水柠檬酸；

^*4＝具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚；

^*5＝N,N-双(羧酸甲酯基)-L-谷氨酸四钠(GLDA)；

用2ml含有RS 30D试验溶液*的含水悬浮液润湿6块100mm x 50mm x1.0mm的软钢钢板。在六块板各自的上部外表面积的下端部分上的7mm x 50mm上，放置2ml含有RS 30D试验溶液*的含水悬浮液，而该板的上部外表面积的上端部分3mmx 50mm保持不具有含该试验溶液*的含水悬浮液。之后在约23℃下干燥约15小时。之后，将6块涂布的软钢板各自放置在含有900ml用去离子水稀释到2wt％上表III中分别提及的稀释清洁组合物E4以及C9至C13的烧杯中。将6个烧杯置于温度达到约78℃的水浴内。在将板置于清洁组合物的六个烧杯内之前，调节清洁组合物E5以及C9至C13的温度到约75℃并保持在该温度下。将六块钢板彼此独立地浸渍在六个烧杯之一内，以便RS 30D涂布的面积完全直立浸渍在清洁组合物E5以及C9至C13内。六块板在约75℃下在E5以及C9至C13的清洁组合物内保持20分钟。之后，从清洁组合物中取出六块涂布的软钢板。然后用水硬度为16°dH(这以mg/L CaCO3测量)的自来水漂洗六块板5次，然后用去离子水各漂洗5次。之后，在约23℃下干燥六块板约15小时。然后观察板，以确定从6块试验板中除去了多少涂层(如果有的话)。

目视评价试验，且这些试验的结果如下所述：

E5-在20分钟之后软钢板是清洁的/除去约>95％的涂层。

C9-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<70％的涂层。

C10-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<85％的涂层。

C11-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<15％的涂层。

C12-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<70％的涂层。

C13-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<80％的涂层。

结果证明，与除去丙烯酸基聚合物材料的C9至C19相比，实施例E5使用二乙二醇单丁醚在清洁性能方面优越。

实施例E6和C14至C18

通过混合下表IV中提及的组分，制备本发明的实施例E6和对比例C14至C18的组合物。

表IV

^*1＝其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量；

^*2＝去离子水；

^*3＝无水柠檬酸；

^*4＝具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚；

^*5＝N,N-双(羧酸甲酯基)-L-谷氨酸四钠(GLDA)；

用2ml含有RS 30D试验溶液*的含水悬浮液润湿6块100mm x 50mm x1.0mm的软钢钢板。在六块板各自的上部外表面积的下端部分上的7mm x 50mm上，放置2ml含有RS 30D试验溶液*的含水悬浮液，而该板的上部外表面积的上端部分3mmx 50mm保持不具有含该试验溶液*的含水悬浮液。之后在约23℃下干燥约15小时。之后，将6块涂布的软钢板各自放置在含有900ml用去离子水稀释到2wt％的上表IV中分别提及的稀释清洁组合物E6以及C14至C18的烧杯中。将6个烧杯置于温度达到约78℃的水浴内。在将板置于清洁组合物的六个烧杯内之前，调节清洁组合物E6以及C14至C18的温度到约75℃并保持在该温度下。将六块钢板彼此独立地浸渍在六个烧杯之一内，以便RS 30D涂布的面积完全直立浸渍在清洁组合物E6以及C14至C18内。六块板在约75℃下在E6以及C14至C18的清洁组合物内保持约20分钟。之后，从清洁组合物中取出六块涂布的软钢板。然后用水硬度为16°dH(这以mg/L CaCO3测量)的自来水漂洗六块板5次，然后用去离子水各漂洗5次。之后，在约23℃下干燥六块板约15小时。然后观察板，以确定从6块试验板中除去了多少涂层(如果有的话)。

目视评价试验，且这些试验的结果如下所述：

E6-在20分钟之后软钢板是清洁的/除去约100％的涂层。

C14-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<75％的涂层。

C15-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<90％的涂层。

C16-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<10％的涂层。

C17-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<75％的涂层。

C18-在20分钟之后软钢板不是清洁的/除去约<85％的涂层。

结果证明，与除去丙烯酸基聚合物材料的C14至C18相比，实施例E6使用二乙二醇单丁醚在清洁性能方面优越。

材料的相容性试验

这一试验方法提供评估与C19相比清洁组合物E7、E8和E9的增强的腐蚀抑制。

通过混合下表V中提及的组分，制备本发明的实施例E7,E8和E9和对比例C19的组合物。

表V

^*1＝其中各组分的wt％基于所述清洁组合物的总重量；

^*2＝去离子水；

^*3＝无水柠檬酸；

^*4＝具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚；

^*5＝N,N-双(羧酸甲酯基)-L-谷氨酸四钠(GLDA)；

腐蚀测试设备

350ml宽颈螺旋盖烧瓶用于每一试验条件

丙酮

100mm x 50mm x 1.0mm的铝试验板

100mm x 50mm x 1.0mm的软钢试验板

100mm x 50mm x 1.0mm的铜试验板

100mm x 50mm x 1.0mm的黄铜试验板

(铝、软钢、铜和黄铜试验板在使用之前用丙酮清洁)

清洁纸巾

秒表

干燥烘箱

能称重到0.0001位的分析天平

试验方法

用去离子水稀释清洁组合物E7,E8,E9和C19为2wt％的清洁溶液。记录100mm x50mm x 1.0mm的铝、软钢、铜和黄铜试验板的重量，然后各自置于350ml宽颈螺旋盖烧瓶底部的中心区域内。铝、软钢、铜和黄铜试验板被完全浸渍。随后，用温度为约23℃的所述2wt％清洁溶液E7,E8,E9和C19填充每一宽颈螺旋盖烧瓶到顶部。用盖子密闭宽颈螺旋盖烧瓶并允许在约23℃的温度下停留7天。之后，取出铝、软钢、铜和黄铜试验板，用去离子水漂洗，置于清洁纸巾上，并允许在约23℃的温度下干燥。然后称重铝、软钢、铜和黄铜试验板，并将重量记录到第四位。随后，在宽颈螺旋盖烧瓶中，将铝、软钢、铜和黄铜试验板在新鲜的2wt％清洁溶液内恢复另外7天。之后，取出铝、软钢、铜和黄铜试验板，用去离子水漂洗，置于清洁纸巾上，并允许在约23℃的温度下干燥。计算重量损失。对于每一实验，进行三次试验，并测定平均重量损失。

以％计的这些试验的重量变化结果如下所述：

软钢

E7-平均重量损失约0.0071；

E8-平均重量损失约0.1194；

E9-平均重量损失约0.1805；

C19-平均重量损失约1.2205；

铝

E7-平均重量损失约0.0945；

E8-平均重量损失约0.1296；

E9-平均重量损失约0.1115；

C19-平均重量损失约0.4805；

铜

E7-平均重量损失约0.0398；

E8-平均重量损失约0.0063；

E9-平均重量损失约0.0769；

C19-平均重量损失约0.0705；

黄铜

E7-平均重量损失约0.0620；

E8-平均重量损失约0.0052；

E9-平均重量损失约0.0293；

C19-平均重量损失约0.1594。

结果令人惊奇地证明，与仅仅具有0.9wt％柠檬酸的E9相比，使用E7的1.6wt％柠檬酸具有改进的腐蚀抑制效果。进一步地，与E7、E8和E9相比，对比例C19显示出显著较差的腐蚀抑制效果。

实施例E8不同于E7和E9在于它不含腐蚀抑制剂。除了铝以外，对于其他金属来说，E8显示出比E9好的腐蚀抑制剂作用，但与另外具有腐蚀抑制剂的E9相比，E8具有双倍的柠檬酸浓度。有点令人惊奇的是，在确定范围内增加柠檬酸提供显著的腐蚀抑制效果。

在本说明书中的所有专利公布和专利申请是本发明所属技术领域的技术人员水平的指示。本发明描述了各种具体和优选的实施方案与技术。然而，应当理解，可作出许多变化和改性，同时保持在本发明的精神和范围内。

Claims

1.一种用于除去丙烯酸基聚合物材料的液体清洁组合物，其包含二乙二醇单丁醚和水。

2.权利要求1的清洁组合物，其中所述组合物包含二乙二醇单丁醚、至少一种C₂-C₁₀有机酸和水。

3.权利要求1或2的清洁组合物，其中基于所述清洁组合物的总重量，a)二乙二醇单丁醚与b)C₂-C₈有机酸的wt％比为约150:1-30:1，优选约100:1-40:1，进一步优选约95:1-60:1，和更优选约90:1-70:1和最优选约85:1-80:1，其中所述有机酸优选为柠檬酸。

4.权利要求1-3任何一项的清洁组合物，其中所述组合物包含：

二乙二醇单丁醚；

至少一种C₂-C₁₀有机酸，优选柠檬酸；至少一种非离子表面活性剂，优选具有10个EO单元的C₁₂-C₁₄脂肪醇乙氧化物C₄-烷基醚，和最优选具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚；

任选的至少一种多价螯合剂，优选N,N-双(羧酸甲酯基)-L-谷氨酸四钠(GLDA)；

任选的至少一种腐蚀抑制剂，优选至少一种苯并三唑，和最优选至少一种甲基二氢磷酸盐和/或甲基-1H-苯并三唑；和

水。

5.权利要求1-4任何一项的清洁组合物，其中所述C₂-C₁₀有机酸选自乙酸、丙酸、异丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、羟基乙酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、富马酸、苹果酸、衣康酸、抗坏血酸、苯甲酸、水杨酸和/或琥珀酸，和更优选柠檬酸。

6.权利要求1-5任何一项的清洁组合物，其还包含表面活性剂，优选非离子表面活性剂，其中所述非离子表面活性剂选自：

(iii)封端的烷基聚亚烷基二醇混合醚，

(iv)聚合度为约1-4的C8-14烷基聚糖苷，

(v)具有约3-8个环氧乙烷单元的C12-14烷基聚乙二醇，

(vi)葡糖酰胺，

(vii)羟基混合醚，

(viii)脂肪醇烷氧化物，

(x)C₈-C₁₈脂肪醇C₂-C₁₀烷基聚糖苷，

及其混合物，

其中最优选具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚。

7.权利要求1-6任何一项的清洁组合物，其还包含选自下述中的至少一种多价螯合剂组分：葡萄酸钠、二亚乙基三胺五乙酸五钠盐(DTPA)、葡庚糖酸钠、乙二胺四乙酸(EDTA)的盐、乙二胺四乙酸的盐、羟乙基乙二胺三乙酸的盐、羟乙基乙二胺三乙酸的盐、次氮基三乙酸的盐、次氮基三乙酸(NTA)的盐、二乙醇甘氨酸钠盐、乙醇二甘氨酸二钠盐、羟基单羧酸化合物的盐、羟基二羧酸化合物的盐、含胺的羧酸的盐、N,N-双(羧酸甲酯基)-L-谷氨酸四钠(GLDA)、羟乙基乙二胺三乙酸盐(HEDTA)、甲基-甘氨酸二乙酸盐(MGDA)、及其混合物，其中最优选N,N-双(羧酸甲酯基)-L-谷氨酸四钠(GLDA)。

8.权利要求1-7任何一项的清洁组合物，其还包含选自下述中的至少一种腐蚀抑制剂：硅酸盐、硅酸钠、二硅酸钠、乙酸钙、氯化钙、葡萄酸钙、磷酸钙、硼酸钙、碳酸钙、柠檬酸钙、乳酸钙、硫酸钙、酒石酸钙、苯并三唑、1,2,3-苯并三唑、或其任何组合，更优选至少一种苯并三唑，和最优选至少一种甲基二氢磷酸盐和/或甲基-1H-苯并三唑。

9.权利要求1-8任何一项的清洁组合物，其为包含下述物质的浓缩物形式：

约≥0wt％≤5wt％，优选约≥0.35wt％至约≤3.5wt％，更优选约≥0.7wt％至约≤2.8wt％和最优选约≥1.4wt％至约≤2wt％的至少一种非离子表面活性剂，优选具有3-15个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元、优选5-10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元的C₈-C₁₈脂肪醇烷氧化物C₂-C₆烷基醚，更优选具有10个EO单元的C₁₂-C₁₄脂肪醇乙氧化物C₄-烷基醚，和最优选具有约10个EO单元的月桂基脂肪醇乙氧基丁醚；

约≥0wt％至约≤3wt％，优选约≥0.1wt％至约≤2.5wt％，更优选约≥0.5wt％至约≤2wt％，和最优选约≥1wt％至约≤1.5wt％的至少一种腐蚀抑制剂，优选苯并三唑，和最优选至少一种甲基二氢磷酸盐和/或甲基-1H-苯并三唑；

-水，添加至100wt％；

其中各组分的wt％是基于所述清洁组合物的总重量，和选择所述清洁组合物中的所有组分wt％以便它不超过100wt％。

10.权利要求1-9任何一项的清洁组合物，其为稀释组合物形式，其中用至少一种溶剂稀释所述浓缩清洁组合物10-1000、优选20-500、进一步优选30-200和更优选40-150和最优选50-100倍，其中所述溶剂优选为水。

11.权利要求1-10任何一项的清洁组合物，其为包含下述物质的稀释组合物形式：

约≥0wt％至约≤0.1wt％，优选约≥0.01wt％至约≤0.06wt％，进一步优选约≥0.015wt％至约≤0.05wt％，更优选约≥0.02wt％至约≤0.04wt％和最优选约≥0.03wt％至约≤0.04wt％的至少一种C₂-C₈有机酸，更优选柠檬酸；

约≥0wt％至约≤0.06wt％，优选约≥0.002wt％至约≤0.05wt％，更优选约≥0.01wt％至约≤0.04wt％，和最优选约≥0.02wt％至约≤0.03wt％的至少一种腐蚀抑制剂，优选苯并三唑和最优选至少一种甲基二氢磷酸盐和/或甲基-1H-苯并三唑；

水，添加至100wt％；

12.一种从表面上除去丙烯酸基聚合物材料的方法，其包括下述步骤：使位于所述表面上的所述丙烯酸基聚合物材料与权利要求1-11任何一项的清洁组合物接触；和从所述表面上用所述清洁组合物除去所述丙烯酸基聚合物材料。

13.权利要求12的方法，其中所述丙烯酸基聚合物材料是丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯，优选甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯，更优选作为肠溶包衣的丙烯酸基聚合物材料。

14.权利要求12或13的方法，其中在约23℃的室温至约≤80℃的温度下使用所述清洁组合物，优选在约50℃至约<75℃或者优选约60-75℃以及最优选约75℃的高温下使用所述清洁组合物。

15.权利要求12-14任何一项的方法，其中使用所述清洁组合物约30秒至约2小时或者约1分钟至约1小时，优选10-30分钟，和最优选20分钟。