CN101848982A - 原位清洁挤奶机清洁系统的固体块含酸清洁组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及固体块含酸清洁组合物，其按组成计包含A)10-75wt％至少一种选自磷酸、硫酸、亚硫酸和硝酸的液体无机酸，B)1-60wt％至少一种在20℃下pKa在1.0和1.1之间的固体有机酸，C)15-80wt％至少一种选自柠檬酸一水合物、羟基乙酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸和己二酸的羧酸，D)5-40wt％脲，E)0.1-10wt％至少一种非离子表面活性剂，和其余加至100wt％的水，其中所述组合物含有不到1wt％壬基酚乙氧基化物和卤素化合物。
Description
发明领域
本发明涉及改进的含酸固体块清洁组合物，它们可以用来从典型的食品或食品相关制造设备或加工表面除去食品污物。本发明还涉及所述组合物在原位清洁挤奶机清洁系统中的用途。此外，本发明涉及可由所述组合物获得的清洁浓缩物和应用溶液。
发明背景
食品加工工业中的定期清洁和消毒是法律要求的制度并经严格地实施以维持当今消费者预期的异常高的食品卫生和储存期限标准。长期留在食品接触设备表面上的残留食品污物可能庇护和滋养机会病原体和食物腐败微生物的生长，该机会病原体和食物腐败微生物可能污染靠近该残留污物加工的食品。
确保消费者针对与食品所带的病原体和毒素有关的潜在健康危害的保护和维持食品的香味、营养价值和品质要求将与食品直接接触或与加工环境有关的任何表面努力清洁和从其去污。
食品制备表面和设备的护理和维护范围中的术语″清洁″是指在每个操作周期之后给予所有食品接触表面的以基本上除去食品污物残渣(包括可能庇护或滋养任何有害微生物的任何残渣)的处理。然而，除去这些残渣不表明将设备完全清洁。微生物的大型种群可能存在于食品加工表面上，甚至在看起来成功清洁后也如此。食品加工工厂中应用的清洁度的概念是连续体，其中绝对清洁度是始终争取的理想目标；但是，在实践中，达到的清洁度具有较低程度。
食品加工工业中的清洁技术传统上是经验性的。在污物沉积和除去机理的基本理解之前存在的对清洁处理的需要是发展的。由于食品品质和公众健康压力，食品加工业已经达到了高的实际清洁度和卫生标准。还没有不以大的费用达到这一点，并且对更有效且不太昂贵的技术存在相当大的兴趣。随着关于污物、清洁化学品的功能和清洁程序的效果的知识增加，并且，随着工厂设计和食品加工设备方面的改善变得明显，已经系统地改进了用来除去最后的痕量残渣的清洁处理(即清洁制品和程序)的成本有效性和能力。食品加工工业和公众的结果是越来越高的标准。
食品加工工业已经更加依靠清净剂效率来补偿它们清洁程序中的设计或操作缺陷。这不是表明工业还没有解决这些因素；实际上，由于食品加工设备中的技术进步和特种清洁设备的开发，清洁方法近年已经有相当大地改变。现代食品加工工业已经经由原位清洗(CIP)和自动操作革新了它们的净化程序。
原位清洁(CIP)系统一般出现在生产人或动物的流态化可摄取产品的工业中，例如乳品工业、制药工业和食品工业。原位清洁系统一般认为是具有不能拆解来清洁的储器、管道、泵和混合容器的大型生产设备系统。此外，当用于生产可摄取物质时，原位清洁制备系统通常要求高的卫生。
典型的CIP程序可以由以下五个阶段构成(参见R.A.Sprenger的″Hygiene for Management″，第五版，p.135)：
1.用冷水预冲洗以除去总污物
2.清净剂循环以除去残留的粘着碎屑和积垢
3.用冷水中间冲洗以除去全部痕量的清净剂
4.杀菌循环以破坏残留的微生物和
5.用冷水最终冲洗以除去全部痕量的杀菌剂。
在该清洁程序期间泡沫是这些高度搅拌、泵循再循环系统中的主要关注。过多的泡沫降低流速，使再循环泵气蚀，抑制清净溶液与污染表面接触，和延长排放。在CIP期间的这些事件不利地影响清洁性能。
低起泡因此是描述性清净剂特性，它宽广地定义为当将清净剂引入CIP系统的清洁程序中时不表现上面所列任何问题的泡沫量。因为无泡沫是理想情况，所以问题变成测定什么是CIP系统内能容许的不引起可观察到的机械或清净破坏的最大泡沫水平或量，然后仅将泡沫分布至少在该最大值以下(但是，更实际地，远在该最大值以下)的配方投入市场以保证最佳清净性能和CIP系统操作。
食品加工工业的清净剂开发的主要挑战是成功除去耐常规处理的污物和消除不与食品加工相容的化学品。一种这样的污物是蛋白质，一组这样的化学品是卤素或产生卤素的化合物，它们可以引入清净剂化合物中或单独地添加到清洁程序中以便除去蛋白质。
蛋白质污物残渣(通常称作蛋白质膜)存在于所有食品加工行业中，但是乳品工业(包括牛奶和牛奶产品制造机)的问题最大，因为乳制品属于最易腐坏的主要食品并且任何污物残渣具有严重的质量后果。蛋白质污物残渣常见于流质牛奶和牛奶副产物工业(包括乳牛场)中是无疑的，因为蛋白质占天然牛奶固形物的大约27％(″MilkComponents and Their Characteristics″，Harper，W.J.，DiaryTechnology and Engineering(编者Harper.W.J.和Hall，C.W.)，p.18-19，The AVI Publishing Company，Westport，1976)。
因为生物流体例如牛奶是复杂混合物，所以蛋白质吸附过程的动力学受本体溶液内的分界表面和设备表面处发生的并发事件干扰。温度、pH值、蛋白质种群和浓度、和其它无机和有机结构部分的存在对速率动力学有影响。然而，一致认为，在小于50％的分数表面覆盖度下，蛋白质吸附是迅速、可逆和随机排列的，并且速率是传质控制的，即所有吸附及解吸过程取决于本体溶质往返于界面的传输。当覆盖度超过50％时，表面有序化发生，并且如果有足够的接触时间，则吸附了的蛋白质经历构象和取向改变而优化界面相互作用和体系稳定性。非最佳吸附的蛋白质经历解吸或与具有更多结合部位的更大蛋白质交换。该过程速率变成是表面反应限制的(质量作用控制的)。随停留时间增加，蛋白质吸附变得不可逆。
氯通过肽键的氧化裂解和水解使蛋白质降解，这使大蛋白质分子分裂成更小的肽链。蛋白质的构象结构分解，而显著地降低结合能，并从表面进行解吸，接着溶解或悬浮到清洗液中。
在食品加工工业中的使用氯化清净剂溶液并不是没有问题。腐蚀是持续关注，聚合物垫圈、胶管和器械的降解也是。实践表明，对于最佳蛋白质膜去除，有效氯浓度起初必须至少75ppm，优选100ppm。在小于50ppm的有效氯浓度下，由于不溶、粘附性氯蛋白质的形成而加强蛋白质污物聚集(参见″Cleanability of Milk-Filmed StainlessSteel by Chlorinated Detergent Solutions″，Jensen，J.M.，Journalof Dairy Science，Vol.53，No.2，pp.248-251(1970)。
清净溶液中的氯浓度不容易维持或以分析法鉴别。有效氯被污物残渣耗散是众所周知的并且氯能与蛋白质形成不稳定的氯氨基衍生物，该氯氨基衍生物滴定为有效氯。氯对蛋白质污物除去的有效性随着溶液温度和pH值降低而减弱：降低温度影响反应速率，并且降低pH值有利于氯化的附加结构部分。
数十年来，与氯释放剂在食品加工工业中的使用和应用有关的这些问题是已知和容许的。氯具有改进的清洁效率和改进的卫生，导致改进的产品质量。清净剂制造商还没有推进安全和有效的低成本替代方案。
然而，新问题迫使食品加工工业和清净剂制造商作出改变：越来越多的公众担忧卤素和有机卤的健康和环境影响。无论关于致癌性的学术证据的价值何在，对于有机卤化合物作用持久且是生物累积的，以及许多这种化合物主要对所接触的人和野生生物的后代在极低的接触程度下造成更大的非癌症健康影响(内分泌、免疫和神经病学问题)是没有什么争议的。因此，食品加工工业和它们的清净剂供应商将注意力集中于找到含卤释放剂在清洁组合物中的使用的替代方式是稳妥的。仍强烈需要应用于食品加工工业并具有改善迄今描述且目前未解决的问题的通用性的清洁剂组合物用非卤素蛋白质膜剥离剂。
可用于公共设施和非公共设施环境的硬表面清洁剂可以呈许多形式。通常，这些清洁剂是当稀释成应用溶液时为可以是具有中性、酸性或碱性pH值的无水、有机清洁剂制剂或含水清洁剂制剂的液体制剂。有机清洁剂制剂通常在有机基础材料例如溶剂或表面活性剂基料中准备。另外，这些制剂可以包含各种成分例如多价螯合剂、防锈剂等。
通常使用主要比例的含水稀释剂和次要比例、但是有效量的表面活性剂、助溶剂和多价螯合剂按应用溶液浓度配制含水中性、酸性或碱性清洁剂。在很大程度上，这些清洁剂可以呈水性液体浓缩物形式使用，该水性液体浓缩物经水稀释而形成应用溶液。这些稀的液体清洁制剂可用于许多清洁环境。然而，含相当大比例的水性或有机稀释剂的稀液体清洁制剂通常引起移动溶剂或水的大运输成本。此外，呈液体形式的清洁浓缩物通常可能被污染或在一些情况下可能退化、相分离，因而变得无用。此外，液体材料可能溢出、溅射或误用，而导致用户和碱性或酸性浓缩物材料间接触中的安全危害。
虽然液体水性清洁剂已经成功从各种硬表面除去污物，但是基于经济和安全考虑，水性液体材料仍然对使用者造成相当大的缺陷。因此，仍强烈需要提供有效、更成本有效和安全的固体清洁剂。
US-B-5,310,549公开了应用于食品制造和加工厂，特别是应用于乳品工业的原位清洁系统中的固体浓缩碘清洁组合物，其包含碘源和络合剂、凝固剂和可有可无的酸化剂。碘源是碘络合物，它是有机卤化合物，也可能在人体中持久保持并生物累积。该浓缩组合物根据碘/络合剂之比提供具有可调水平的起泡的应用溶液。出于对向组合物提供的低泡性质和络合稳定性的考虑，该组合物依靠具有大约6摩尔-15摩尔的乙氧基化物摩尔值的壬基酚乙氧基化物。然而，由于壬基酚乙氧基化物的负面健康影响，它们越来越被放弃。该浓缩碘组合物含有帮助消泡所必要的附加成分。已经发现有用的消泡剂包括脂肪酸例如椰油脂肪酸、脂肪醇和磷酸酯。这些消泡剂按优选大约0.05wt％-0.5wt％，最优选大约0.10wt％-大约0.50wt％的浓度范围存在。
US-B-6,432,906公开了应用于硬表面的固体块酸清洁剂，其一般包含固体基体(包括酸清洁剂组分的共混物)，选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其混合物的表面活性剂清洁剂组合物，和粘结剂或凝固性化合物。同样，说明书中给出的所有工作实施例中所包括的优选的非离子表面活性剂是壬基酚乙氧基化物。
发明内容
本产品发明的目的因此是提供从环境和卫生角度看无害的含酸清洁组合物，它可以形成稳定的固体块，仅产生最少量的适合应用于CIP系统的泡沫，并且显示优异的清洁性能。
本发明技术目的通过固体块含酸清洁组合物解决，该固体块含酸清洁组合物按组成计包含A)10-75wt％，优选20-50wt％，最优选25-30wt％至少一种选自磷酸、硫酸、亚硫酸和硝酸的液体无机酸，优选磷酸，B)1-60wt％，优选5-20wt％，最优选7-16wt％至少一种在20℃下pKa在1.0和1.1之间的固体有机酸，优选氨基磺酸，C)15-80wt％，优选20-40wt％，最优选25-35wt％至少一种选自柠檬酸一水合物、羟基乙酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸和己二酸的羧酸，优选柠檬酸一水合物，D)5-40wt％，优选10-20wt％，最优选14-15wt％脲，E)0.1-10wt％，优选0.5-5wt％，最优选1-2wt％至少一种非离子表面活性剂，优选选自醇乙氧基化物、醇烷氧基化物、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物、脂肪胺乙氧基化物、脂肪酸酯衍生物和氧化胺，和其余加至100wt％的水，其中该组合物含有不到1wt％，优选不到0.1wt％，最优选不到0.01wt％壬基酚乙氧基化物和卤素化合物。
本发明还包括本发明组合物的使用方法。该固体组合物可以从固态分配以形成水性浓缩物。该浓缩物具有1∶50-1∶100的清洁组合物与水之比。此种浓缩物材料可以进一步用水稀释以形成应用溶液。该应用溶液具有1∶50-1∶10000，优选1∶100-1∶2000的清洁组合物与水之比。或者，也可以通过用必要量的水溶解固体块直接地产生应用溶液。此种应用溶液可以施加于公共设施或工业市场中的各种硬表面上以便除去各种污物类型。它们可特别用于食品加工设施内的原位清洁(CIP)清洁系统中的应用和可特别用于乳牛场和流质牛奶和牛奶副产品生产者。该含酸固体块还可以在自动加工系统内的更大型乳品加工设备中用于清洁，即在自动CIP清洁系统中。
用交替的酸洗和碱洗步骤清洁乳品加工系统。该碱洗步骤用来从该系统除去脂肪和蛋白质，该酸洗步骤用来除去硬水残渣或钙盐残渣。根据本发明的固体块可以用于此种具有交替酸洗和碱洗步骤的系统。在此种工艺中，用由酸性块体制备的酸性组合物清洁乳品加工系统直到该块体完全溶解(desolve)。然后，可以在同一设备中使用碱性固体块制备用于碱洗步骤的碱洗溶液。
发明详述
令人惊奇地发现，可以获得从环境和卫生观点看无害、可以形成稳定的固体块、仅产生最少量适合于应用于CIP系统的泡沫、并且显示优异清洁性能的固体块含酸清洁组合物，而无需使用任何卤素和有机卤化合物以及任何烷基酚乙氧基化物。
所配制的酸性材料经由有意共混的组分的相互作用凝固并且可以在一次性容器、膜、水溶性包装材料内凝固或可以包装在其它适宜的包装材料中。对用于制造本发明酸清洗剂的材料和本发明的酸清洗剂来说，″固体″是在使用温度下足够抗流动以致未经担载的组合物在静置时不会显著改变形状的组合物。此种固体可以呈硬块体或砌块形式或是可变形的但是是刚性水分散体或硬性凝胶。对于本发明的目的来说，液体是在使用温度下以相当大的速率流动以致未经担载的材料(从容器移出)将在静置时在不到1分钟内损失其形状的材料。
本发明的组合物一般包含非离子表面活性剂。表面活性剂的功能是改变所得组合物的表面张力，通过将污物乳化并允许经由后续冲洗或漂洗除去而帮助污物除去和悬浮。
非离子表面活性剂(Non-ionic Surfactants)，由Schick，M.J.编辑，Vol.1 of the Surfactant Science Series，Marcel Dekker，Inc.，纽约，1983是与本发明实践中通常采用的各种非离子化合物有关的优异参考文献。可用于本发明的非离子表面活性剂一般以存在有机疏水性基团和有机亲水性基团为特征并通常通过有机脂族或聚氧亚烷基疏水性化合物与亲水性碱性氧化物结构部分缩合来制备，该亲水性碱性氧化物结构部分在常用的实践中是氧化乙烯或其聚合水合产物，即聚乙二醇。
实际上，具有羟基、羧基、氨基或酰胺基与反应性氢原子的任何疏水性化合物可以与氧化乙烯，或其聚水合加合物，或其与氧化烯例如氧化丙烯的混合物缩合而形成非离子表面活化剂。可以容易地调节与任何特定的疏水性化合物缩合的亲水性聚氧亚烷基结构部分的长度以产生在亲水性和疏水性性能之间具有所需平衡度的水可分散性或水溶性化合物。在本发明中有用的非离子表面活性剂包括：
1.基于丙二醇、乙二醇、二醇、三羟甲基丙烷和作为引发剂反应性氢化合物的乙二胺的嵌段聚氧化丙烯-聚氧化乙烯聚合物。由引发剂的顺次丙氧基化和乙氧基化制成的聚合物的实例可以商品名Pluronic和Tetronic(由BASF Corp.制造)商购。
Pluronic化合物是通过使氧化乙烯与疏水性基料缩合形成的双官能化(两个反应性氢)化合物，该疏水性基料是通过将氧化丙烯加成到丙二醇的两个羟基上形成的。该分子的这种疏水性部分重大约1.000-大约4.000。
然后添加氧化乙烯以将该疏水部分夹在亲水基之间，通过长度控制以占最终分子的大约10wt％-大约80wt％。
Tetronic化合物是由氧化丙烯和氧化乙烯顺次加成到乙二胺上而获得的四官能化嵌段共聚物。氧化丙烯疏水性部分(hydrotype)的分子量为大约500-大约7,000并且添加亲水物(氧化乙烯)以占分子的大约10wt％-大约80wt％。
2.1摩尔含大约6-大约24个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链醇或伯或仲脂肪胺与大约3-大约50摩尔氧化乙烯和/或氧化丙烯的缩合产物。该醇结构部分可以由上述碳范围中的醇的混合物构成或它可以由含在该范围内的特定数目的碳原子的醇构成。商业表面活性剂的实例可以商品名Noedol(由Shell Chemical Co.制造)和Alfonic(由Vista Chemical Co.制造)获得。
3.1摩尔含大约8-大约18个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链羧酸与大约6-大约50摩尔氧化乙烯的缩合产物。该酸结构部分可以由在上述碳原子范围中的酸的混合物构成或它可以由含在该范围内的特定数目的碳原子的酸构成。具有这种化学的商业化合物的实例可在市场上以商品名Nopalcol(由Henkel Corporation制造)和Lipopeg(由Lipo Chemicals Inc.制造)获得。
除了乙氧基化羧酸(通常称作聚乙二醇酯)之外，通过与甘油酯、甘油和多羟基醇(糖或脱水山梨糖醇/山梨糖醇)反应形成的其它链烷酸酯也可应用于本发明的具体实施方案，尤其是间接食品添加剂应用。所有这些酯结构部分在它们的分子上具有一个或多个反应性氢部位，这些反应性氢部位可以经历进一步酰化或氧化乙烯(烷氧化物)加成以控制这些物质的亲水性。
低起泡烷氧基化非离子物质是优选的，但是可以使用如果与低起泡非离子物质结合使用时不脱离本发明精神的其它更高级起泡烷氧基化非离子物质，以致控制该混合物在整个清洁剂组合物内的泡沫分布。可以根据实施例中描述的方法评价起泡性能。非离子低起泡表面活性剂的实例包括：
4.得自(1.)的经如下改性(基本上反向)的化合物：将氧化乙烯加成到乙二醇上以提供具有指定分子量的亲水物；然后，将氧化丙烯加成以在分子的外部(端部)上获得疏水性嵌段。该分子的疏水性部分重大约1.000-大约3.100，其中中心亲水物占最终分子的10wt％-大约80wt％。这些反向Pluronics由BASF Corporation以商品名Pluronic R表面活性剂制造。
同样，Tetraonic R表面活性剂由BASF Corporation通过将氧化乙烯和氧化丙烯顺次加成到乙二胺上制备。该分子的疏水性部分重大约2,100-大约6,700，其中中心亲水物占最终分子的10wt％-大约80wt％。
5.得自组(1.)、(2.)和(3.)的经如下改性的化合物：通过与小疏水性分子例如氧化丙烯或氧化丁烯和含1-大约5个碳原子的短链脂肪酸或醇和其混合物反应而将端羟基(多官能化结构部分的端羟基)″封端″或″末端封闭″。对端羟基的这些改性可以得到全嵌段、嵌段-混杂、混杂-嵌段或全混杂非离子物质。
6.有用的水溶性氧化胺表面活性剂选自椰油或牛油烷基二(低级烷基)氧化胺，它们的具体实例有十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、二(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、二(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟基丙基氧化胺、二甲基(2-羟基十二烷基)氧化胺和3，6，9-三-十八烷基二甲基氧化胺。
上面列举的非离子表面活性剂可以单独或组合地用于本发明的实践和应用。上述实例仅是可以在本发明范围内获得应用的许多表面活性剂的具体举例说明。
一般发现尤其可用于本发明的非离子表面活性剂是包含氧化乙烯结构部分、氧化丙烯结构部分以及它们的混合物的那些。除提供必要的清洁和污物悬浮功效之外，还已经发现这些非离子物质在酸性环境中是pH值稳定的。可用于本发明的非离子表面活性剂包括聚氧亚烷基非离子表面活性剂例如C8-22常规脂肪醇-氧化乙烯或氧化丙烯缩合物(它们是1摩尔含8-22个碳原子的脂肪醇与2-20摩尔氧化乙烯或氧化丙烯的缩合产物)，具有通式HO(C2H4O)x(C3H6O)yH的聚氧化丙烯-聚氧化乙烯缩合物，其中(C2H4O)x等于聚合物的至少15％，(C3H6O)y等于化合物总重量的20-90％，具有通式RO-(C3H6O)x(C2H4O)yH的烷基聚氧化丙烯-聚氧化乙烯缩合物，其中R是C1-15烷基，x和y各自代表2-98的整数，聚氧亚烷基二醇，和具有通式R(OC2H4)y(OC4H9)xOH的氧化丁烯封端的醇乙氧基化物，其中R是C8-18烷基，y是大约3.5-10，x是大约0.5-1.5的整数。
表面活性剂或表面活性剂体系将占总酸清洁组合物的至多大约10wt％。通常，表面活性剂重量百分率将在大约0.1％-10％的范围内，或更优选，对于改进的清洁功效，在大约0.5％-5％，最优选大约1％-2％的范围内。选择用于本发明的方法和产物中的具体的表面活性剂或表面活性剂混合物取决于最终应用条件，包括制造方法、产品物理形式、应用pH值、应用温度、泡沫控制和污物类别。
在实践中，与常规氯化、高碱性CIP清洁剂相比，本发明允许结合高浓度的表面活性剂。本发明的某些优选的表面活性剂或表面活性剂混合物与惯用的碱性物和氯一般不物理相容也不化学稳定。这种与该技术的主要差别不但使打算包括到本发明组合物中的表面活性剂的精心的泡沫分布分析成为必需，而且需要谨慎地审核它们污物除去和悬浮的清净性能。本发明依靠用于从设备表面除去总污物和用于在清净溶液中悬浮污物的表面活性剂体系。污物悬浮在CIP清净系统中是如污物除去那样重要的表面活性剂性能以防止在再循环和稍后再用于CIP系统期间污物再沉积在清洁表面上，这节约清净溶液并将同一清净溶液再次用于数个清洁周期。
在所要求的发明中使用凝固剂以将液体清净剂预混合物转化成固体。已经发现脲(NH2CONH2)可特别用于本发明的组合物作为凝固剂以将酸化剂和表面活性剂组合物结合而提供水性可溶、可分配的固体块。
固体块清洁组合物可以包含大约5-40wt％脲。已经发现，出于对经济性、所需硬度和溶解度的考虑，优选的组合物包含大约10wt％-20wt％脲。最优选地，组合物一般包含大约14wt％-15wt％脲。同样，改变脲凝固剂在本发明组合物内的浓度将改变该组合物的物理化学特性。因此，增加脲硬化剂在本发明组合物中的浓度一般将倾向于提高该固体组合物的硬度。作为鲜明对照，降低凝固剂的浓度将倾向于使该浓缩组合物松弛或软化。
脲可以从各种化学品供应商获得。通常，脲将可以颗粒形式获得，并且在本发明的范围中可以使用任何技术等级的脲。
本发明的固体块清洁组合物还含有酸化剂或酸源。酸化剂的功能是降低组合物的pH值。此外，就它存在来说，酸化剂的功能是促进管线中及与组合物接触的其它应用表面中盐聚集物的除去。
根据本发明，用于本固体块清洁组合物的酸化剂源将包含至少一种液体无机酸源、至少一种在20℃下pKa在1.0和1.1之间的固体有机酸源和至少一种羧酸源的组合。所述酸按整个组合物的百分率计的浓度通常将在大约25-95wt％，优选大约65-90wt％，最优选大约70-85wt％之间变化。在这种组合物当中，至少一种在20℃下pKa在1.0和1.1之间的固体酸占大约1-60wt％，优选大约5-20wt％，最优选大约7-16wt％，至少一种羧酸源占大约15-80wt％，优选大约20-40wt％，最优选大约25-35wt％，至少一种液体无机酸源占大约10-75wt％，优选大约20-50wt％，最优选大约25-30wt％。
同样，改变酸化剂在本发明组合物内的浓度将改变所得组合物的化学特性。具体来说，将酸化剂的浓度提高到超过某个点可能产生对槽和管道腐蚀性的体系。
此外，已经发现，5wt％-20wt％，优选7wt％-16wt％在20℃下pKa在1.0和1.1之间的固体酸，优选氨基磺酸，与20wt％-50wt％，优选25wt％-30wt％液体无机酸源，优选磷酸，和20wt％-40wt％，优选25wt％-35wt％羧酸，优选柠檬酸一水合物相结合的组合提供最优选的固体块含酸清洁组合物。
根据本发明有用的羧酸包括羟基乙酸(乙醇酸)、马来酸、琥珀酸、戊二酸和己二酸。还可以使用这些有机酸的任何组合。
根据本发明有用的液体无机酸包括磷酸、硫酸、亚硫酸和硝酸。这些酸也可以组合地使用。
作为在20℃下pKa在1.0和1.1之间的固体有机酸，氨基磺酸是有用的。
磷酸、柠檬酸一水合物和氨基磺酸的组合特别可用于本发明组合物。
以下面的实施例进一步描述本发明，这些实施例仅用来举例说明本发明，而不限制其范围。
实施例
1.泡沫行为
进行下面试验来详细描述泡沫行为。
将50ml待试验的组合物装入250ml量筒并用塞子封闭。将该量筒放入旋转装置中。启动该旋转装置并使圆筒围绕着其轴旋转200次。然后，旋转发生器自动地停止。在停止后立即和在10和30秒后再次从圆筒上的ml标尺读出产生的泡沫的量。从总泡沫体积中扣除最初装填的50ml产物。
对于该试验，每一组合物使用至少4个圆筒。记录在每一圆筒内产生的泡沫的量并与每一组合物的平均量相比。另外，必须比较泡沫多快破裂。
越少泡沫积聚并且泡沫破裂越快，则组合物的消泡能力越好，该消泡能力是用于自动清洁的清洁剂的一个重要的特性。
下表1示出了在以下实施例中试验的组合物的所有成分。该表中的所有浓度以重量百分率给出。实施例1是根据本发明的组合物。对比实施例2也用于自动清洁。对于泡沫试验，制备应用溶液(相应组合物的0，2wt％的水溶液)。表2示出了泡沫试验的结果。
表1：组合物
表2a：在20℃下的泡沫试验结果
表2b：在50℃下的泡沫试验结果
可以看出，实施例1中的根据本发明的组合物的泡沫行为与根据现有技术(对比实施例2)的组合物的泡沫行为相比好得多，尽管后者含有硅酮消泡剂。另外，优点是根据本发明的组合物的泡沫与根据现有技术的组合物相比在短得多的时间后破裂。结果，根据本发明的组合物更适合于自动清洁。
2.清洁行为
进行下面试验来详细描述清洁有效性。
如下准备用于试验的不锈钢板(5×10cm)：将0.1-0.2g标准污物施加在该试验板的一侧上，随后允许该沉积的材料在25℃下干燥24小时。使用油脂和蛋白质的混合物作为标准污物。
通过在全自动浸渍设备中在40℃的温度下将如此准备的试样浸入900ml存在于1000ml烧杯中的清洁组合物中20分钟进行该清洁试验。使用重量分析法测定所沉积的材料的除去。
通过用硬水稀释到使用浓度(0.2wt％)，将表1中规定的组合物转化成应用溶液，通过试验测定它们的清洁性能。表3示出了清洁试验的结果。
表3：清洁试验的结果
| 清洁组合物 | 清洁板[g] | 试验之前的清洁板+总污物[g] | 试验之前的总污物[g] | 试验之后的板[g] | 除去的污物[g] | 清洁效率[％] |
| 实施例1 | 39.082 | 39.269 | 0.187 | 39.137 | 0.132 | 70.8 |
| 对比实施例2 | 38.484 | 38.651 | 0.166 | 38.559 | 0.091 | 55.0 |
可以看出，根据本发明的组合物的清洁功效远超过根据现有技术的组合物的清洁功效。
Claims (10)
1.固体块含酸清洁组合物，其按组成计包含
A)10-75wt％至少一种选自磷酸、硫酸、亚硫酸和硝酸的液体无机酸，
B)1-60wt％至少一种在20℃下pKa在1.0和1.1之间的固体有机酸，
C)15-80wt％至少一种选自柠檬酸一水合物、羟基乙酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸和己二酸的羧酸，
D)5-40wt％脲，
E)0.1-10wt％至少一种非离子表面活性剂，和其余加至100wt％的水，
其中所述组合物含有不到1wt％壬基酚乙氧基化物和卤素化合物。
2.根据权利要求1的组合物，其中该组合物按全部组成计包含
A)20-50wt％至少一种选自磷酸、硫酸、亚硫酸和硝酸的液体无机酸，
B)5-20wt％至少一种在20℃下pKa在1.0和1.1之间的固体有机酸，
C)20-40wt％至少一种选自柠檬酸一水合物、羟基乙酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸的羧酸，
D)10-20wt％脲，
E)0.5-5wt％至少一种非离子表面活性剂，和其余加至100wt％的水。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中该组合物按全部组成计包含
A)20-50wt％磷酸，
B)5-20wt％氨基磺酸，
C)20-40wt％柠檬酸一水合物，
D)10-20wt％脲，
E)0.5-5wt％至少一种非离子表面活性剂，和其余加至100wt％的水。
4.根据权利要求1-3中一项或多项的组合物，其中该组合物按全部组成计包含
A)25-30wt％磷酸，
B)7-16wt％氨基磺酸，
C)25-35wt％柠檬酸一水合物，
D)14-15wt％脲，
E)1-2wt％至少一种非离子表面活性剂，和其余加至100wt％的水。
5.根据权利要求1-4中一项或多项的组合物，其中所述非离子表面活性剂选自醇乙氧基化物、醇烷氧基化物、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物、脂肪胺乙氧基化物、脂肪酸酯衍生物、氧化胺。
6.根据权利要求1-5中一项或多项的组合物，其中将所述组合物盛装在一次性容器、膜或水溶性包装材料内。
7.浓缩物，按1∶50-1∶100的比例包含根据权利要求1-6中一项或多项的组合物和水。
8.应用溶液，按1∶50-1∶10000的比例包含根据权利要求1-6中一项或多项的组合物和水。
9.使用根据权利要求1-6中一项或多项的固体块含酸清洁组合物清洁挤奶机的方法，包括以下步骤：使该组合物位于分配器中，将该组合物溶解在水性稀释剂中以获得浓缩物，用水性稀释剂稀释该浓缩物而获得应用溶液，和将所述应用溶液施加到挤奶机上以除去被污染了的表面的污物。
10.根据权利要求9的方法，其中使该组合物靠近喷水装置布置并通过让它与水性喷雾接触以形成浓缩物来进行分配。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8252122B2 (en) | 2009-03-17 | 2012-08-28 | Bbt Bergedorfer Biotechnik Gmbh | Use of an agent that contains carbamide and/or at least a derivative thereof as a cleaning agent |
| AU2011303840B2 (en) * | 2010-09-17 | 2014-12-04 | Bbt Bergedorfer Biotechnik Gmbh | Cleaning agent having a urea content |
| WO2012084036A1 (en) * | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Ecolab Inc. | Neutralizer solid for automated instrument reprocessing |
| WO2012093373A2 (en) * | 2011-01-05 | 2012-07-12 | Ecolab Usa Inc. | Acid cleaning and corrosion inhibiting compositions comprising a blend of nitric and sulfuric acid |
| WO2012093372A2 (en) | 2011-01-05 | 2012-07-12 | Ecolab Usa Inc. | Aqueous acid cleaning, corrosion and stain inhibiting compositions in the vapor phase comprising a blend of nitric and sulfuric acid |
| US20120288335A1 (en) * | 2011-05-11 | 2012-11-15 | Rodney Green | Soil Stabilization Composition and Methods for Use |
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| MX367709B (es) * | 2014-08-15 | 2019-09-03 | Ecolab Usa Inc | Comparacion y simulacion de lavado de limpieza en sitio. |
| CA2954536C (en) | 2014-08-15 | 2023-08-29 | Ecolab Usa Inc. | Cip wash summary and library |
| DE102017102720A1 (de) * | 2017-02-10 | 2018-08-16 | Bbt Bergedorfer Biotechnik Gmbh | Verwendung eines Pflegemittels auf Harnstoffbasis für unbeladene Innenräume maschineller Einrichtungen |
| US11191264B2 (en) | 2017-03-01 | 2021-12-07 | Ecolab Usa Inc. | Mechanism of urea/solid acid interaction under storage conditions and storage stable solid compositions comprising urea and acid |
| RU2654070C1 (ru) * | 2017-06-26 | 2018-05-16 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Состав для очистки теплообменного оборудования от отложений |
| AU2019211453B2 (en) | 2018-01-26 | 2021-10-14 | Ecolab Usa Inc. | Solidifying liquid amine oxide, betaine, and/or sultaine surfactants with a binder and optional carrier |
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| US11136531B2 (en) * | 2018-10-22 | 2021-10-05 | Allied Pressroom Products | Cleaning system for a printing press recirculation system |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2860106A (en) * | 1952-10-01 | 1958-11-11 | Drew & Co Inc E F | Urea-phosphoric acid cleaning composition |
| DE4204489C2 (de) * | 1992-02-14 | 1997-07-24 | Ecosan Hygiene Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Wasch-, Reinigungs-, Desinfektions- und/oder Konservierungsmitteln, recyclebare Mehrweg-Behälter, insbesondere zur Durchführung des Verfahrens, Wasch-, Reinigungs-, Desinfektions- und/oder Konservierungsmittel enthaltender Mehrweg-Behälter sowie Verwendung des Mehrweg-Behälters |
| DE69426260T2 (de) * | 1994-02-03 | 2001-06-07 | Procter & Gamble | Saure Reinigungszusammensetzungen |
| CA2167971C (en) * | 1995-02-01 | 2008-08-26 | Paula J. Carlson | Solid acid cleaning block and method of manufacture |
| US5912218A (en) * | 1996-09-11 | 1999-06-15 | The Procter & Gamble Company | Low foaming automatic dishwashing compositions |
| AU3049999A (en) * | 1998-04-27 | 1999-11-16 | Procter & Gamble Company, The | Process for making non-particulate detergent product readily dispersible in water |
| US6472358B1 (en) * | 2001-11-15 | 2002-10-29 | Ecolab Inc. | Acid sanitizing and cleaning compositions containing protonated carboxylic acids |
| US7494963B2 (en) * | 2004-08-11 | 2009-02-24 | Delaval Holding Ab | Non-chlorinated concentrated all-in-one acid detergent and method for using the same |
-
2007
- 2007-11-05 CN CN200780101383A patent/CN101848982A/zh active Pending
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- 2007-11-05 CA CA2701213A patent/CA2701213C/en active Active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105886143A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-08-24 | 内蒙古河西航天科技发展有限公司 | 一种廉价环保弱酸性清洗剂 |
| CN111971373A (zh) * | 2018-04-13 | 2020-11-20 | Wow化学股份公司 | 清洁组合物 |
| CN108641822A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-10-12 | 武汉柏康科技股份有限公司 | 一种无磷低碳酸性cip清洁剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2009059630A1 (en) | 2009-05-14 |
| CA2701213A1 (en) | 2009-05-14 |
| US20110152156A1 (en) | 2011-06-23 |
| EP2227532B1 (en) | 2016-08-03 |
| EP2227532A1 (en) | 2010-09-15 |
| CA2701213C (en) | 2013-12-31 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20100929 |