CN106413888A - 燃烧排气净化用催化剂及燃烧排气的净化方法 - Google Patents

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Abstract

技术问题：提供一种能够相较于现有技术减少还原剂的量地高效去除从船舶用柴油发动机等内燃机排出的较低温域排气中的氮氧化物的燃烧排气净化用催化剂及燃烧排气的净化方法。解决手段：一种与添加了作为还原剂的醇的燃烧排气接触来去除该排气中的氮氧化物的燃烧排气的净化方法中使用的催化剂，在含有沸石的催化剂载体上担载有选自由Ag(银)、Bi(铋)及Pb(铅)构成的群中的至少一种金属而成。沸石优选为MFI型沸石或者FER型沸石。

Description

燃烧排气净化用催化剂及燃烧排气的净化方法
技术领域
本发明涉及一种用于去除例如从船舶用柴油发动机等内燃机等排出的燃烧排气中的氮氧化物(NOx)的燃烧排气净化用催化剂及燃烧排气的净化方法。
背景技术
在去除船舶用柴油发动机等内燃机的燃烧排气中的氮氧化物的情况下，作为其方法，主流为氨选择性催化还原法。该氨选择性催化还原法是将以钒、二氧化钛为主要成分的脱硝催化剂用作催化剂，并将氨用作还原剂的方法。
然而，船舶用柴油发动机等内燃机与汽车用柴油发动机的情况不同，为了通过内燃机使C重油等燃烧，C重油等中含有硫磺成分，从而在燃烧排气中生成氮氧化物的同时还生成硫氧化物。对于这种燃烧排气，在使用氨选择性催化还原法进行脱硝的情况下，在燃烧排气中，硫氧化物与氨反应生成硫酸铵[(NH4)2SO4](硫铵)。并且，在船舶用柴油发动机等内燃机中存在如下问题，即，通过增压器后的排气温度为大约250℃左右的低温，因此排气中的硫氧化物与作为还原剂的氨反应而成的硫酸铵(硫铵)在排气路中析出，从而发生热交换器堵塞。
另一方面，作为基于氨以外的还原剂的还原去除方法，例如在下述的专利文献1中记载有，在使金属担载于沸石上而成的催化剂中将醇用作还原剂的方法。
另外，在下述的专利文献2中公开了如下内容：在分支为两个系统的排气处理流路上配置脱硝催化剂层，封闭一条排气处理流路来停止供给排气，且在另一条排气处理流路继续进行排气处理，同时，对停止供给排气的排气处理流路的脱硝催化剂层当场以350～800℃进行加热处理，由此使降低的脱硝性能恢复。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利公开2004-358454号公报
专利文献2：日本专利公开2006-220107号公报
发明内容
(一)要解决的技术问题
然而，在上述专利文献1中所述的脱硝催化剂中，由于需要大量还原剂，因此成本的增加不可避免。另外，存在如下问题，即，若使在沸石上担载有金属而成的催化剂与醇接触，则除初期的脱硝反应以外还将发生副反应，通过由这种副反应所产生的副生成物，在催化剂表面析出所谓的焦炭(碳)，随时间流逝脱硝性能降低。
另外，在上述专利文献2中，还存在当还原剂的量较多时，随着时间的经过碳类等沉积在催化剂上，从而使脱硝性能降低的问题。
本发明的目的在于，提供一种能够解决上述现有技术问题，并且相较于现有技术减少还原剂的量地高效去除从船舶用柴油发动机等内燃机排出的较低温域排气中的氮氧化物的燃烧排气净化用催化剂及燃烧排气的净化方法。
(二)技术方案
为了实现上述目的，技术方案1的燃烧排气净化用催化剂的发明是与添加了作为还原剂的醇的燃烧排气接触来去除该排气中的氮氧化物的燃烧排气的净化方法中使用的催化剂，其特征在于，在含有沸石的催化剂载体上担载有选自由Ag(银)、Bi(铋)及Pb(铅)构成的群中的至少一种金属而成。
技术方案2的发明为技术方案1所述的燃烧排气净化用催化剂，其特征在于，沸石为MFI型沸石或FER型沸石。
技术方案3的发明为技术方案1或2所述的燃烧排气净化用催化剂，其特征在于，作为还原剂的醇为甲醇或乙醇。
技术方案4的发明为技术方案1～3中任一项所述的燃烧排气净化用催化剂，其特征在于，催化剂载体是在用无机纤维片材(包括无机纤维纸)制作的蜂窝结构体上担载有沸石而成。
技术方案5的发明为技术方案4中所述的燃烧排气净化用催化剂，其特征在于，无机纤维片材为玻璃纤维片材或陶瓷纤维片材。
技术方案6的发明为燃烧排气的净化方法，其特征在于，通过使添加了作为还原剂的醇的燃烧排气，在180～400℃的温度下与在含有沸石的催化剂载体上担载有选自由Ag、Bi及Pb构成的群中的至少一种金属而成的脱硝催化剂接触，从而去除排气中的氮氧化物。
技术方案7的发明为技术方案6中所述的燃烧排气的净化方法，其特征在于，在燃烧排气中以还原剂/排气中NOx的浓度比为0.1～4的比例来添加还原剂。
(三)有益效果
根据本发明，能够实现如下效果，即，相较于现有技术减少还原剂的量地高效去除从船舶用柴油发动机等内燃机排出的较低温域排气中的氮氧化物。
附图说明
图1是表示在本发明的实施例中催化剂性能试验中使用的试验装置的一个例子的流程图。
具体实施方式
接着，对本发明的实施方式进行说明，但是本发明并不限定于此。
本发明的燃烧排气净化用催化剂用于去除从例如柴油发动机、燃油锅炉及燃气轮机等内燃机等排出的燃烧排气中的氮氧化物(NOx)，其是与添加了作为还原剂的醇的燃烧排气接触来去除该排气中的氮氧化物的燃烧排气的净化方法中使用的催化剂，其特征在于，在含有沸石的催化剂载体上，担载有选自由Ag、Bi、及Pb构成的群中的至少一种金属而成。
在本发明的燃烧排气净化用催化剂中，只要沸石能够发挥脱硝性能，则没有特别限制，但是若使用像MOR型沸石这样具有酸强度高的构造的沸石，则需要大量还原剂，另外，为了在200℃附近的低温区域仍发挥脱硝性能，像β型沸石、Y型沸石这样酸强度低的沸石中，还原剂难以反应，因此优选使用具有相较于MOR型酸强度较低、且相较于β型沸石、Y型沸石酸强度较高的构造的MFI型沸石或FER型沸石。
在本发明的燃烧排气净化用催化剂中，担载于沸石上的金属为选自由Ag、Bi及Pb构成的群中的至少一种金属，作为它们的前体化合物，可以使用无机酸盐(例如硝酸盐、氯化物等)、有机酸盐(例如醋酸盐等)。催化剂金属的担载方法只要能够发挥脱硝性能即可，可列举离子交换法、浸渍担载法等。例如离子交换法是使沸石悬浮于包含选自由Ag、Bi及Pb构成的群中的至少一种金属的前体化合物的水溶液中，将通过离子交换而结合了催化剂金属的沸石从水溶液中取出并干燥，然后进行烧结的方法。
在本发明的燃烧排气净化用催化剂中，作为还原剂的醇只要是在燃烧排气还原处理时的温度下仍具有还原力，则没有特别限制，但是优选碳原子数量少的醇，即甲醇、乙醇。
本发明的燃烧排气净化用催化剂的形状可以根据所适用的反应器、气体流通条件而任意选定为粒状、丸状、蜂窝状、板状等。
例如，在空燃比高的船舶用柴油发动机等的烟道中设置脱硝催化剂时，优选催化剂载体是在用无机纤维片材(包括无机纤维纸)制作的蜂窝结构体上担载有沸石而成。尤其优选无机纤维片材为玻璃纤维片材或陶瓷纤维片材。
这里，在以由无机纤维片材构成的蜂窝结构体作为基材来制造本发明的脱硝催化剂时，例如，使沸石悬浮于包含选自由Ag、Bi及Pb构成的群中的至少一种金属的前体化合物的水溶液中，在包含通过离子交换而结合了催化剂金属的沸石的含有催化剂成分的浆料中，浸渍由无机纤维片材构成的蜂窝结构体的基材，将其从浆料中取出，然后进行干燥并在550℃以下烧结。
在本发明的脱硝催化剂的制造方法中，蜂窝(蜂巢)结构体是指，由分隔壁划分，且由可使排气流通的多个贯通孔(单元)和该分隔壁构成的整体型的结构体，上述贯通孔的截面形状(单元的截面形状)没有特别限定，可列举有例如圆形、圆弧形、正方形、长方形、六边形。
并且，在本发明的脱硝催化剂的制造方法中，在上述将蜂窝结构体的基材浸渍于含有催化剂成分的浆料时，有：方法(A)，其对预先将无机纤维片材组装为蜂窝(蜂巢)结构而成的蜂窝结构体的基材进行浸渍；方法(B)，其对蜂窝结构体的基材材料即玻璃纤维片材保持片材状态不变地进行浸渍。
在上述的方法(A)中，使沸石悬浮于包含选自由Ag、Bi及Pb构成的群中的至少一种金属的前体化合物的水溶液中，在包含通过离子交换而结合了催化剂金属的沸石的含有催化剂成分的浆料中，对预先将无机纤维片材组装为蜂窝构造而成的蜂窝形状的结构体基材进行浸渍，将其从浆料取出后，在以100～200℃、1～2小时的条件下进行干燥，进而在以300～550℃、1～4小时的条件下进行烧结，使担载有选自由Ag、Bi及Pb构成的群中的至少一种催化剂金属的沸石与蜂窝结构体基材结合，由此来制造脱硝催化剂。
在上述方法(A)的情况下，无机纤维片材优选为玻璃纤维片材或陶瓷纤维片材。
与此相对，在上述的方法(B)中，将由玻璃纤维片材构成的蜂窝结构体作为基材，使沸石悬浮于包含选自由Ag、Bi及Pb构成的群中的至少一种金属的前体化合物的水溶液中，制备包含通过离子交换而结合了催化剂金属的沸石的含有催化剂成分的浆料，将含有催化剂的浆料涂布于玻璃纤维片材，接着，通过波形赋予模具和挤压夹具来对涂布了含有催化剂的浆料的玻璃纤维片材进行成形，在以100～200℃、1～2小时的条件下将成形后的波板状的涂布了含有催化剂的浆料的玻璃纤维片材进行干燥，并从模具剥离，另一方面，在以100～200℃、1～2小时的条件下将未成形为波板状的平板状的涂布了含有催化剂的浆料的玻璃纤维片材进行干燥，在以300～550℃、1～4小时的条件下将波板状的涂布了含有催化剂的浆料的玻璃纤维片材和平板状的涂布了含有催化剂的浆料的玻璃纤维片材进行烧结，形成担载有催化剂的平板状玻璃纤维片材及担载有催化剂的波板状玻璃纤维片材，这两种片材均结合了担载有选自由Ag、Bi及Pb构成的群中的至少一种催化剂金属的沸石，将烧结后的担载有催化剂的平板状玻璃纤维片材及担载有催化剂的波板状玻璃纤维片材层叠，从而形成担载有催化剂的蜂窝结构体，由此来制造脱硝催化剂。
本发明的燃烧排气的净化方法的特征在于，通过使添加了作为还原剂的醇的燃烧排气，在180～400℃，优选为200～300℃的温度下，与在含有沸石的催化剂载体上担载有选自由Ag、Bi及Pb构成的群中的至少一种金属而成的脱硝催化剂接触，从而去除排气中的氮氧化物。
在本发明的燃烧排气的净化方法中，优选地，在燃烧排气中以还原剂/排气中NOx的浓度比为0.1～4、优选为1～4的比例来添加还原剂。这里，还原剂/排气中NOx的浓度比依赖于所要求的脱硝率，例如若所要求的脱硝率为30％以下，则即使还原剂/排气中NOx的浓度比为0.1～1也可以实现。
根据本发明，能够相较于现有技术减少还原剂的量地高效去除从船舶用柴油发动机等内燃机排出的较低温域排气中的氮氧化物。
实施例
接着，对本发明的实施例和比较例一起进行说明，但是本发明并不限定于这些实施例。
(实施例1)
(Ag/MFI沸石催化剂的制备)
作为本发明的燃烧排气净化用脱硝催化剂，制造了在ZSM-5(MFI)型沸石上担载有银(Ag)的催化剂。
首先，将市售的ZSM-5(MFI)型沸石(商品名为HSZ-830NHA，东曹株式会社制)10g投入0.1摩尔(M)硝酸银(商品名为硝酸银(I)AgNO3，岸田化学公司制)的200ml水溶液中，以温度80℃搅拌24小时后，过滤清洗，接着以温度110℃干燥3小时，进而以温度500℃烧结4小时，由此得到银(Ag)离子交换沸石。该催化剂的Ag担载量为3.0重量％。
使用本发明的脱硝催化剂，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验。图1表示脱硝催化剂的性能评价试验装置的流程图。
首先，在将如上所述得到的由Ag/ZSM-5(MFI)型沸石构成的催化剂冲压成型后将其粉碎，由网目尺寸28整粒为14，形成颗粒催化剂。在图1中示出流程的试验装置中，将该颗粒催化剂填充于由内径为10.6mm的不锈钢制反应管构成的脱硝反应器(1)中。
从填充了上述脱硝催化剂的脱硝反应器(1)的上部导入脱硝试验用气体，从脱硝反应器(1)的下部排出的处理完毕的气体排出至外部，同时其一部分供气体分析使用。
导入至脱硝反应器(1)的试验用气体为通过将空气及NO/N2气体混合而制备的气体。混合后的气体被导入蒸发器(2)的上端部。向靠近该蒸发器(2)的上端的部分，供给用定量送液泵(3)从醇水溶液槽(4)汲取的作为还原剂的醇的水溶液。蒸发器(2)中，通过加热器的加热使醇水溶液蒸发，并与NO/N2混合气体一起从蒸发器(2)的下部向脱硝反应器(1)供给。在脱硝反应器(1)中，使温度分别变化为200℃、250℃及300℃。在脱硝反应的处理后，从脱硝反应器(1)排出的脱硝处理完毕的气体被排出至外部，同时其一部分供气体分析使用。
对NO浓度1000ppm的试验用排气，以还原剂/排气中NO浓度比＝2，并使用浓度2000ppm的作为还原剂的甲醇(MeOH)，且按照下述表1所示的试验条件进行了评价试验。
(表1)
试验条件
气体组成：NO 1000ppmvd
氮浓度 Balance
水蒸汽浓度 5.0容量％
氧浓度 14.0容量％
气体流量 1L/min
催化剂量 2g
空间速度 30,0001/h
反应温度 250℃
此外，反应器出口的气体分析，是利用氮氧化物(NOx)计来测定出口NOx浓度的。基于NOx仪的测定值，通过下述数学式(1)来计算出催化剂的NOx去除性能，即脱硝率。
脱硝率(％)＝(NOxin-NOxout)/NOxin×100 ...(1)
将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果示于下述表2中。
(实施例2)
与上述实施例1的情况同样地，以上述表1所示的试验条件，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是与上述实施例1的情况不同的点在于，在实施例2中，使用浓度4000ppm的作为还原剂的甲醇(MeOH)，对NO浓度1000ppm的试验用排气，以还原剂/排气中NO浓度比＝4来进行评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果一并示于下述表2中。
(实施例3和4)
与上述实施例1和2的情况同样地，以上述表1所示的试验条件，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是与上述实施例1和2的情况不同的点在于，使用硝酸铋(商品名为硝酸铋五水和物BiNO3·5H2O，岸田化学公司制)作为脱硝催化剂金属的盐，来制造Bi/MFI沸石的脱硝催化剂并进行使用。该脱硝催化剂的Bi担载量为18.1重量％。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果一并示于下述表2中。
(实施例5和6)
与上述实施例1和2的情况同样地，以上述表1所示的试验条件，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是与上述实施例1的情况不同的点在于，使用硝酸铅(商品名：硝酸铅(II)，和光纯药工业株式会社制)作为脱硝催化剂金属的盐，来制造Pb/MFI沸石的脱硝催化剂并进行使用。该脱硝催化剂的Pb担载量为9.3重量％。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果一并示于下述表2中。
(实施例7)
与上述实施例1的情况同样地，以上述表1所示的试验条件，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是与上述实施例1的情况不同的点在于，使用市售的镁碱(FER)型沸石(商品名为HSZ-720NHA，东曹株式会社制)作为沸石，来制造Ag/FER沸石的脱硝催化剂并进行使用，以及，使用浓度1000ppm的作为还原剂的甲醇(MeOH)，对NO浓度1000ppm的试验用排气，以还原剂/NO浓度比＝1进行评价试验。该脱硝催化剂的Ag担载量为2.1重量％。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果一并示于下述表2中。
(实施例8)
与上述实施例3的情况同样地，以上述表1所示的试验条件，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是与上述实施例3的情况不同的点在于，使用市售的镁碱(FER)型沸石(商品名为HSZ-720NHA，东曹株式会社制)作为沸石，来制造Bi/FER沸石的脱硝催化剂并进行使用，以及使用浓度1000ppm的作为还原剂的甲醇(MeOH)，对NO浓度1000ppm的试验用排气，以还原剂/排气中NO浓度比＝1来进行评价试验。该脱硝催化剂的Bi担载量为12.6重量％。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果一并示于下述表2中。
(比较例1～3)
为了进行比较，与上述实施例1的情况同样地，实施与燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是与上述实施例1的情况不同的点在于，使用硝酸钴(商品名为硝酸钴六水和物Co(NO3)2·6H2O，岸田化学公司制)作为脱硝催化剂金属的盐，来制造Co/MFI沸石的脱硝催化剂并进行使用。该脱硝催化剂的Co担载量为3.8重量％。此外，以下述表2所示的还原剂/NO浓度比来使用作为还原剂的甲醇(MeOH)，并进行评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果一并示于下述表2中。
(表2)
(实施例9～11)
与上述实施例1、3及5的情况同样地，以上述表1所示的试验条件，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是与上述实施例1、3及5的情况不同的点在于，分别使用浓度1000ppm的作为还原剂的乙醇(EtOH)，对NO浓度1000ppm的试验用排气，以还原剂/NO浓度比＝1来进行评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验结果示于下述表3中。
(比较例4和5)
为了进行比较，与上述比较例1的情况同样地，实施与燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是与上述比较例1的情况不同的点在于，以下述表3所示的还原剂/NO浓度比使用作为还原剂的乙醇(EtOH)，来进行评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验结果一并示于下述表3中。
(表3)
如上述表2和表3所示，对于本发明的实施例1～11及比较例1～5的脱硝试验，若对还原剂/NO浓度比相等的条件下的脱硝率进行比较，则在还原剂使用甲醇或者乙醇的情况中的任一种情况下，都可确认到实施例的脱硝催化剂的脱硝率高于比较例的脱硝催化剂的脱硝率。也就是说，可以明确，通过使在MFI型沸石或者FER型沸石上担载有Ag、Bi或Pb的催化剂金属的脱硝催化剂，在作为还原剂的甲醇或者乙醇的存在下与燃烧排气接触，由此能够以少量的还原剂去除氮氧化物。
(实施例12)
与上述实施例8的情况同样地，使用Bi/FER沸石的脱硝催化剂，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是在本实施例中使用浓度2000ppm的作为还原剂的甲醇(MeOH)，对NO浓度1000ppm的试验用排气，以还原剂/排气中NO浓度比＝2，使脱硝反应器(1)中的脱硝反应的温度分别变化为180℃、200℃、250℃、300℃、350℃及400℃，来进行评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果示于下述表4中。
(比较例6)
与上述比较例1的情况同样地，使用Co/MFI沸石的脱硝催化剂，实施与燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是分别使脱硝反应器(1)中的脱硝反应的温度变化为180℃、200℃、250℃、300℃、350℃及400℃，来进行评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果一并示于下述表4中。
由上述表4的结果可知，根据本发明的实施例12的脱硝试验，均示出了比比较例6的脱硝试验的情况高的脱硝率，本发明的脱硝催化剂在任意反应温度下，都具有高的催化剂性能。
(实施例13)
与上述实施例12的情况同样地，使用Bi/FER沸石的脱硝催化剂，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是在本实施例中，使用浓度4000ppm的作为还原剂的甲醇(MeOH)，对NO浓度1000ppm的试验用排气，以还原剂/排气中NO浓度比＝4，且脱硝反应器(1)中的脱硝反应的温度为400℃的条件下，来进行评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果示于下述表5中。
(实施例14)
与上述实施例3的情况同样地，使用Bi/MFI沸石的脱硝催化剂，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是在实施例14中，使用浓度1000ppm的作为还原剂的甲醇(MeOH)，对NO浓度1000ppm的试验用排气，以还原剂/排气中NO浓度比＝1，分别使脱硝反应器(1)中的脱硝反应的温度变化为180℃、200℃、250℃、300℃、350℃及400℃，来进行评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果示于下述表5中。
(实施例15)
与上述实施例7的情况同样地，使用Ag/FER沸石的脱硝催化剂，分别使脱硝反应器(1)中的脱硝反应的温度变化为180℃、200℃、250℃、300℃、350℃及400℃，来进行与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果示于下述表5中。
(实施例16)
与上述实施例1的情况同样地，使用Ag/MFI沸石的脱硝催化剂，分别使脱硝反应器(1)中的脱硝反应的温度变化为180℃、200℃、250℃、300℃、350℃及400℃，来进行与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果示于下述表5中。
(实施例17)
与上述实施例5的情况同样地，使用Pb/MFI沸石的脱硝催化剂，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是使用浓度1000ppm的作为还原剂的甲醇(MeOH)，对NO浓度1000ppm的试验用排气，以还原剂/排气中NO浓度比＝1，分别使脱硝反应器(1)中的脱硝反应的温度变化为180℃、200℃、250℃、300℃、350℃及400℃，来进行评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果示于下述表5中。
(实施例18～20)
与上述实施例10的情况同样地，使用Bi/MFI沸石的脱硝催化剂，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是与实施例10的情况不同的点在于，分别以下述表6所示的还原剂/NO浓度比使用作为还原剂的乙醇(EtOH)，来进行评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果示于下述表6中。
(实施例21～23)
与上述实施例11的情况同样地，使用Pb/MFI沸石的脱硝催化剂，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是与实施例11的情况不同的点在于，分别以下述表6所示的还原剂/NO浓度比使用作为还原剂的乙醇(EtOH)，来进行评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果示于下述表6中。
(比较例7)
与上述比较例4的情况同样地，使用Co/MFI沸石的脱硝催化剂，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是与比较例4的情况不同的点在于，以下述表6所示的还原剂/NO浓度比使用作为还原剂的乙醇(EtOH)，来进行评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果示于下述表6中。
(表6)
(实施例24～26)
与上述实施例12的情况同样地，使用Bi/FER沸石的脱硝催化剂，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是与实施例12的情况不同的点在于，分别以下述表7所示的还原剂/NO浓度比使用作为还原剂的甲醇(MeOH)，并在脱硝反应器(1)中的脱硝反应的温度为250℃的条件下，进行评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果示于下述表7中。
(实施例27～29)
与上述实施例5的情况同样地，使用Pb/MFI沸石的脱硝催化剂，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是与实施例5的情况不同的点在于，分别以下述表7所示的还原剂/NO浓度比使用作为还原剂的甲醇(MeOH)，并在脱硝反应器(1)中的脱硝反应的温度为250℃的条件下，来进行评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果示于下述表7中。
(比较例8)
与上述比较例1的情况同样地，使用Co/MFI沸石的脱硝催化剂，实施与本发明的燃烧排气的净化方法对应的脱硝催化剂性能评价试验，但是与比较例1的情况不同的点在于，以下述表7所示的还原剂/NO浓度比使用作为还原剂的甲醇(MeOH)，并在脱硝反应器(1)中的脱硝反应的温度为250℃的条件下，进行评价试验。将得到的脱硝催化剂性能的评价试验的结果示于下述表7中。
(表7)
附图标记说明
1：脱硝反应器；
2：蒸发器；
3：定量送液泵；
4：醇水溶液槽。

Claims (7)

1.一种燃烧排气净化用催化剂，其是与添加了作为还原剂的醇的燃烧排气接触来去除该排气中的氮氧化物的燃烧排气的净化方法中使用的催化剂，其特征在于，在含有沸石的催化剂载体上担载有选自由Ag、Bi及Pb构成的群中的至少一种金属而成。
2.根据权利要求1所述的燃烧排气净化用催化剂，其特征在于，沸石为MFI型沸石或FER型沸石。
3.根据权利要求1或2所述的燃烧排气净化用催化剂，其特征在于，作为还原剂的醇为甲醇或乙醇。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的燃烧排气净化用催化剂，其特征在于，催化剂载体是在用无机纤维片材制作的蜂窝结构体上担载有沸石而成。
5.根据权利要求4所述的燃烧排气净化用催化剂，其特征在于，无机纤维片材为玻璃纤维片材或陶瓷纤维片材。
6.一种燃烧排气的净化方法，其特征在于，通过使添加了作为还原剂的醇的燃烧排气，在180～400℃的温度下与在含有沸石的催化剂载体上担载有选自由Ag、Bi及Pb构成的群中的至少一种金属而成的脱硝催化剂接触，从而去除排气中的氮氧化物。
7.根据权利要求6所述的燃烧排气的净化方法，其特征在于，在燃烧排气中以还原剂/排气中NOx的浓度比为0.1～4的比例来添加还原剂。
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