JPWO2015119069A1 - 燃焼排ガス浄化用触媒、および燃焼排ガスの浄化方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(実施例1)
(Ag/MFIゼオライト触媒の調製)
本発明の燃焼排ガス浄化用脱硝触媒として、ZSM−5(MFI)型ゼオライトに銀(Ag)を担持させた触媒を製造した。
得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を、下記の表2に示す。
(実施例2)
上記実施例1の場合と同様にして、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を、上記表1に示す試験条件で実施するが、上記実施例1の場合と異なる点は、実施例2では、還元剤としてのメタノール(MeOH)を濃度4000ppmで用い、NO濃度1000ppmの試験用排ガスに対して、還元剤/排ガス中NO濃度比=4で、評価試験を行った点にある。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を、下記の表2にあわせて示す。
(実施例3と4)
上記実施例1と2の場合と同様にして、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を、上記表1に示す試験条件で実施するが、上記実施例1と2の場合と異なる点は、脱硝触媒金属の塩として、硝酸ビスマス(商品名硝酸ビスマス5水和物BiNO3・5H2O、キシダ化学社製)を用い、Bi/MFIゼオライトの脱硝触媒を製造して使用した点にある。この脱硝触媒のBi担持量は18.1重量%であった。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を、下記の表2にあわせて示す。
(実施例5と6)
上記実施例1と2の場合と同様にして、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を、上記表1に示す試験条件で実施するが、上記実施例1の場合と異なる点は、脱硝触媒金属の塩として、硝酸鉛(商品名:硝酸鉛(II)、和光純薬工業株式会社製)を用い、Pb/MFIゼオライトの脱硝触媒を製造して使用した点にある。この脱硝触媒のPb担持量は9.3重量%であった。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を、下記の表2にあわせて示す。
(実施例7)
上記実施例1の場合と同様にして、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を、上記表1に示す試験条件で実施するが、上記実施例1の場合と異なる点は、ゼオライトとして市販のフェリエライト(FER)型ゼオライト(商品名HSZ−720NHA、東ソー株式会社製)を用い、Ag/FERゼオライトの脱硝触媒を製造して使用した点、および、還元剤としてのメタノール(MeOH)を濃度1000ppmで用い、NO濃度1000ppmの試験用排ガスに対して、還元剤/NO濃度比=1で、評価試験を行った点にある。この脱硝触媒のAg担持量は2.1重量%であった。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を、下記の表2にあわせて示す。
(実施例8)
上記実施例3の場合と同様にして、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を、上記表1に示す試験条件で実施するが、上記実施例3の場合と異なる点は、ゼオライトとして市販のフェリエライト(FER)型ゼオライト(商品名HSZ−720NHA、東ソー株式会社製)を用い、Bi/FERゼオライトの脱硝触媒を製造して使用した点、および、還元剤としてのメタノール(MeOH)を濃度1000ppmで用い、NO濃度1000ppmの試験用排ガスに対して、還元剤/排ガス中NO濃度比=1で、評価試験を行った点にある。この脱硝触媒のBi担持量は12.6重量%であった。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を、下記の表2にあわせて示す。
(比較例1〜3)
比較のために、上記実施例1の場合と同様にして、燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を実施するが、上記実施例1の場合と異なる点は、脱硝触媒金属の塩として、硝酸コバルト(商品名硝酸コバルト六水和物Co(NO3)2・6H2O、キシダ化学社製)を用い、Co/MFIゼオライトの脱硝触媒を製造して使用した点にある。この脱硝触媒のCo担持量は3.8重量%であった。なお、還元剤としては、メタノール(MeOH)を、下記の表2に示す還元剤/NO濃度比で使用し、評価試験を行った。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を、下記の表2にあわせて示す。
上記実施例1、3および5の場合と同様にして、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を、上記表1に示す試験条件で実施するが、上記実施例1、3および5の場合と異なる点は、それぞれ還元剤としてのエタノール(EtOH)を濃度1000ppmで用い、NO濃度1000ppmの試験用排ガスに対して、還元剤/NO濃度比=1で、評価試験を行った点にある。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を、下記の表3に示す。
(比較例4と5)
比較のために、上記比較例1の場合と同様にして、燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を実施するが、上記比較例1の場合と異なる点は、還元剤としてエタノール(EtOH)を、下記の表3に示す還元剤/NO濃度比で使用し、評価試験を行った点にある。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を、下記の表3にあわせて示す。
(実施例12)
上記実施例8の場合と同様にして、Bi/FERゼオライトの脱硝触媒を用いて、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を実施するが、本実施例では還元剤としてのメタノール(MeOH)を濃度2000ppmで用い、NO濃度1000ppmの試験用排ガスに対して、還元剤/排ガス中NO濃度比=2で、脱硝反応器(1)における脱硝反応の温度を、180℃、200℃、250℃、300℃、350℃、および400℃とそれぞれ変化させて、評価試験を行った。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を下記の表4に示す。
(比較例6)
上記比較例1の場合と同様にして、Co/MFIゼオライトの脱硝触媒を用いて、燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を実施するが、脱硝反応器(1)における脱硝反応の温度を、180℃、200℃、250℃、300℃、350℃、および400℃と、それぞれ変化させて、評価試験を行った。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を下記の表4にあわせて示す。
(実施例13)
上記実施例12の場合と同様にして、Bi/FERゼオライトの脱硝触媒を用いて、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を実施するが、本実施例では還元剤としてのメタノール(MeOH)を濃度4000ppmで用い、NO濃度1000ppmの試験用排ガスに対して、還元剤/排ガス中NO濃度比=4で、脱硝反応器(1)における脱硝反応の温度400℃で、評価試験を行った。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を下記の表5に示す。
(実施例14)
上記実施例3の場合と同様にして、Bi/MFIゼオライトの脱硝触媒を用いて、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を実施するが、実施例14では還元剤としてのメタノール(MeOH)を濃度1000ppmで用い、NO濃度1000ppmの試験用排ガスに対して、還元剤/排ガス中NO濃度比=1で、脱硝反応器(1)における脱硝反応の温度を、180℃、200℃、250℃、300℃、350℃、および400℃とそれぞれ変化させて、評価試験を行った。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を下記の表5に示す。
(実施例15)
上記実施例7の場合と同様にして、Ag/FERゼオライトの脱硝触媒を用いて、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を、脱硝反応器(1)における脱硝反応の温度を、180℃、200℃、250℃、300℃、350℃、および400℃とそれぞれ変化させて、行った。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を下記の表5に示す。
(実施例16)
上記実施例1の場合と同様にして、Ag/MFIゼオライトの脱硝触媒を用いて、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を、脱硝反応器(1)における脱硝反応の温度を、180℃、200℃、250℃、300℃、350℃、および400℃とそれぞれ変化させて、行った。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を下記の表5に示す。
(実施例17)
上記実施例5の場合と同様にして、Pb/MFIゼオライトの脱硝触媒を用いて、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を実施するが、還元剤としてのメタノール(MeOH)を濃度1000ppmで用い、NO濃度1000ppmの試験用排ガスに対して、還元剤/排ガス中NO濃度比=1で、脱硝反応器(1)における脱硝反応の温度を、180℃、200℃、250℃、300℃、350℃、および400℃とそれぞれ変化させて、評価試験を行った。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を下記の表5に示す。
上記実施例10の場合と同様にして、Bi/MFIゼオライトの脱硝触媒を用いて、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を実施するが、実施例10の場合と異なる点は、還元剤としてエタノール(EtOH)を、下記の表6に示す還元剤/NO濃度比でそれぞれ使用し、評価試験を行った点にある。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を下記の表6に示す。
(実施例21〜23)
上記実施例11の場合と同様にして、Pb/MFIゼオライトの脱硝触媒を用いて、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を実施するが、実施例11の場合と異なる点は、還元剤としてエタノール(EtOH)を、下記の表6に示す還元剤/NO濃度比でそれぞれ使用し、評価試験を行った点にある。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を下記の表6に示す。
(比較例7)
上記比較例4の場合と同様にして、Co/MFIゼオライトの脱硝触媒を用いて、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を実施するが、比較例4の場合と異なる点は、還元剤としてエタノール(EtOH)を、下記の表6に示す還元剤/NO濃度比で使用し、評価試験を行った点にある。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を下記の表6に示す。
上記実施例12の場合と同様にして、Bi/FERゼオライトの脱硝触媒を用いて、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を実施するが、実施例12の場合と異なる点は、還元剤としてメタノール(MeOH)を、下記の表7に示す還元剤/NO濃度比でそれぞれ使用し、脱硝反応器(1)における脱硝反応の温度250℃で、評価試験を行った点にある。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を下記の表7に示す。
(実施例27〜29)
上記実施例5の場合と同様にして、Pb/MFIゼオライトの脱硝触媒を用いて、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を実施するが、実施例5の場合と異なる点は、還元剤としてメタノール(MeOH)を、下記の表7に示す還元剤/NO濃度比でそれぞれ使用し、脱硝反応器(1)における脱硝反応の温度250℃で、評価試験を行った点にある。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を下記の表7に示す。
(比較例8)
上記比較例1の場合と同様にして、Co/MFIゼオライトの脱硝触媒を用いて、本発明の燃焼排ガスの浄化方法に対応する脱硝触媒性能評価試験を実施するが、比較例1の場合と異なる点は、還元剤としてメタノール(MeOH)を、下記の表7に示す還元剤/NO濃度比で使用し、脱硝反応器(1)における脱硝反応の温度250℃で、評価試験を行った点にある。得られた脱硝触媒性能の評価試験の結果を下記の表7に示す。
2:蒸発器
3:定量送液ポンプ
4:アルコール水溶液槽
Claims (7)
- 還元剤としてアルコールを添加した燃焼排ガスに接触させて、該排ガス中の窒素酸化物を除去する燃焼排ガスの浄化方法に用いられる触媒であって、ゼオライトを含む触媒担体に、Ag、Bi、およびPbよりなる群の中から選ばれた少なくとも1つの金属を担持して構成されていることを特徴とする、燃焼排ガス浄化用触媒。
- ゼオライトが、MFI型ゼオライト、またはFER型ゼオライトであることを特徴とする、請求項1に記載の燃焼排ガス浄化用触媒。
- 還元剤としてのアルコールが、メタノール、またはエタノールであることを特徴とする、請求項1または2に記載の燃焼排ガス浄化用触媒。
- 触媒担体が、無機繊維シートで作られたハニカム構造体に、ゼオライトが担持されてなるものであることを特徴とする、請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の燃焼排ガス浄化用触媒。
- 無機繊維シートが、ガラス繊維シート、またはセラミック繊維シートであることを特徴とする、請求項4に記載の燃焼排ガス浄化用触媒。
- 燃焼排ガスの浄化方法であって、ゼオライトを含む触媒担体に、Ag、Bi、およびPbよりなる群の中から選ばれた少なくとも1つの金属を担持して構成されている脱硝触媒に、還元剤としてアルコールを添加した燃焼排ガスを、180〜400℃の温度において接触させることにより、排ガス中の窒素酸化物を除去することを特徴とする、燃焼排ガスの浄化方法。
- 燃焼排ガスに還元剤を、還元剤/排ガス中NOxの濃度比が0.1〜4である割合で添加することを特徴とする、請求項6に記載の燃焼排ガスの浄化方法。
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