CN106185972A - 微‑介孔结构Beta分子筛的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明为一种微‑介孔结构Beta分子筛的制备方法，先取四乙基氢氧化铵、去离子水和氢氧化钠搅拌，然后将双子表面活性剂、偏铝酸钠溶于其内继续搅拌，最后将气相二氧化硅溶于其内继续搅拌得到白色硅铝凝胶；将白色硅铝凝胶置于反应釜内加热反应，反应结束后将产物洗涤、干燥、煅烧后，即得所述微‑介孔结构Beta分子筛。本发明是以气相二氧化硅，偏铝酸钠以及双子季铵盐表面活性剂等为原料合成一种结晶度较高、拥有较高的比表面积的微‑介孔结构Beta分子筛。本发明所合成的微‑介孔结构的Beta分子筛中介孔含量为53.20%，并且微介孔连通性较高。

Description

微-介孔结构Beta分子筛的制备方法

技术领域

本发明涉及无机材料技术领域，具体是一种微-介孔结构Beta分子筛的制备方法。

背景技术

Beta分子筛为十二元环孔道结构，由于其具有较高水热稳定性、良好择形性及可调变酸性，因此在工业催化、吸附分离和离子交换等领域具有广泛的应用前景。然而其孔径（0.3-1.5nm）较小，孔道错综复杂，大分子反应物在孔道内扩散阻力较大，不利于反应中的物质传输，易导致积碳失活，使得单一微孔Beta分子筛在实际应用中受到限制。近年来，介孔材料因其高比表面积、高孔隙率，有利于大分子反应物的扩散与反应等特点而受到人们的广泛关注；但与微孔材料相比，其水热稳定性较差、骨架结构有序度较低，这就使介孔材料的应用受到限制。因此，利用二者的优势对材料进行改性，即合成微-介孔结构分子筛，已成为当前研究热点之一。微-介孔结构分子筛的合成方法主要包括后处理法和模板剂法。其中，模板剂法因容易操作，孔道等结构可调控，更受科研工作者的青睐。对于模板剂法的研究主要集中在双模板剂的应用上，即同时引入微、介孔模板剂。大量的研究人员致力于利用此方法制备复合多级孔分子筛，专利CN 103288100 A使用阳离子表面活性剂CSF，通过二次晶化制成了多级孔分子筛。但是，所使用的模板剂受结构限制，容易出现团聚和分布不均匀的情况；同时，复合分子筛的合成不仅步骤繁琐，而且只是将两种不同孔径材料进行复合，形成的微、介孔结构并未很好地相连通，并不能充分发挥两种分子筛的优势。因此，在给定的温度和压力条件下，如果不改变沸石的内部结构，提高沸石晶体内部物质传输效率几乎是不可能的；同时，为了使大分子反应物充分利用沸石内部交错孔道结构中的活性位，合成含有一定数量的晶内介孔结构的沸石材料来改善扩散性能和提高孔道酸位的利用率成为当前的难点和热点之一。Fang等人以不同结构的碳气凝胶为介孔类硬模板剂，合成出了具有不同孔径的沸石分子筛；所涉及的硬模板法，多采用碳纳米粒子、介孔碳、碳纳米管等各种形式的碳材料做介孔模板剂，但是由于碳材料的憎水性和它与硅物种之间的作用力弱等特点,使得在沸石晶化过程中较难将碳材料包裹于晶体中而往往呈分相状态，起不到模板造孔的作用。而且以碳材料作模板的合成方法一般都较复杂且价格昂贵。相对而言，软模板由于更容易均匀分散到整个合成体系中，且与无机前驱体物种间存在较强的作用力，便有利于发挥其模板导向作用。软模板剂法主要使用阳离子表面活性剂，阴离子表面活性剂以及非离子表面活性剂等，由于用四面体结构单元[SiO₄]和[AlO₄]构成的硅铝酸盐分子筛在PH>2的条件下具有阴离子骨架结构，因此采用阳离子表面活性剂能与反应物发生强的静电作用，形成微-介孔结构。例如，Ryoo等人利用多头阳离子季铵盐为模板剂合成了具有多级孔结构的分子筛，专利CN 104402020 A中使用八铵基头Bola型阳离子表面活性剂合成多级孔分子筛。但是这种方法合成的分子筛介孔和微孔仍然不能很好的连通，介孔的分散性以及所含比例有限，可操作性较低，不利于大规模的工业生产。因此寻找合适的阳离子表面活性剂来合成晶内微-介孔结构连通的分子筛仍然是当前科研工作的一大难题。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中的状况和不足，提供一种合成步骤简单、一步法合成效率较高的微-介孔结构Beta分子筛的制备方法。本发明是以气相二氧化硅，偏铝酸钠以及双子季铵盐表面活性剂等为原料合成一种结晶度较高、拥有较高的比表面积的微-介孔结构Beta分子筛。

本发明是通过如下技术方案实现的：

一种微-介孔结构Beta分子筛的制备方法，包括如下步骤：

1）量取四乙基氢氧化铵（(C₂H₅)₄NOH）、去离子水、氢氧化钠（NaOH），进行搅拌得到澄清溶液；其中，四乙基氢氧化铵的浓度为5%、量取量为24.5～25.5mL，去离子水的量取量为40～80mL，氢氧化钠的浓度为6mol/L、量取量为7.5～8.5mL；反应是通过水热法进行的，因此优选的水容量可以很好的调变孔道结构，同时，碱度较高的环境下，容易形成结晶度较高的分子筛；

2）称取双子表面活性剂以及偏铝酸钠（NaAlO₂）溶于上述澄清溶液中，继续搅拌,得到澄清溶液；其中，双子表面活性剂为[C₁₂H₂₅(CH₃)₂N⁺(CH₂)₆N⁺(CH₃)₂C₁₂H₂₅][Br^-]₂，称取量为6.5～7.5g；偏铝酸钠的称取量为0.8～1.8g；本实验采用双模板剂法，因此，两种功能的模板剂彼此之间发生竞争作用，合理范围内调变两种模板剂的比例，可以得到两种孔道交叉共存的结构；

3）称取气相二氧化硅（SiO₂·nH₂O）加入到上述澄清溶液中，室温继续搅拌1h得到白色硅铝凝胶，在30～100℃下静置老化18～72h；其中，气相二氧化硅的称取量为11.5～12.5g；适当的硅铝比可以形成结晶度良好的Beta分子筛，老化的过程有利于形成晶核，在后期的晶化过程中，有利于形成规整的孔道结构，合理的老化时间以及温度，可以有效的调节两种孔道共存时的结构形貌；

4）将配制好的白色硅铝凝胶移入聚四氟乙烯容器中，然后放入反应釜中，密闭反应釜，将其置于恒温箱中密闭加热，加热温度120～200℃，恒温静态晶化24～144h，成为晶化凝胶溶液；聚四氟乙烯容器耐高温，耐强碱，因此成为最为合适的容器选择，由于本实验同时引入介-微双孔，而两者的最佳合成温度相差很远，因此，为了保证双孔共存性，并且使得两种模板剂都可以发挥作用，调节温度和晶化时间成为不可或缺的因素；

5）反应结束后，取出反应釜置于淬冷槽中，在10℃的去离子水中快速冷却至20℃；最终的目标温度为接近室温环境，高温取出反应釜需要快速降温，因此选择10℃的去离子水一方面防止快速降温时倒吸入釜污染反应产物，另一方面，降温效果明显；

6）将反应釜打开，取出聚四氟乙烯容器，将其中的反应产物用去离子水洗涤浸泡过夜，反复抽滤洗涤至中性，最后弃掉滤液，保留固体产物；

7）将固体产物放于表面皿中，置于真空干燥箱内，100℃的条件干燥，真空度10Pa，干燥时间为5～12h，取出干燥产物；

8）将干燥产物放于马弗炉中500～550℃高温煅烧5～7h，去除有机模板剂（即介孔模板剂-双子表面活性剂[C₁₂H₂₅(CH₃)₂N⁺(CH₂)₆N⁺(CH₃)₂C₁₂H₂₅][Br^-]₂和微孔模板剂-四乙基氢氧化铵），即得到所述的微-介孔结构Beta分子筛；选择合适的煅烧温度不仅可以保证有效地去除有机模板剂，同时不会导致孔道结构的坍塌，尤其产物中含有介孔孔道结构，其高温稳定性较差；

9）将制备得到的微-介孔结构Beta分子筛奶白色粉末放入密封袋中封口保存，并存放在密封干燥容器内，避光储存，不能与碱类酸类等物质混存，防潮、防晒，于室温条件下，相对湿度≤10%即可。

双子表面活性剂[C₁₂H₂₅(CH₃)₂N⁺(CH₂)₆N⁺(CH₃)₂C₁₂H₂₅][Br^-]₂（以下简写作C_12-6-12）的合成方法为：将0.1mol的1-溴代十二烷和0.05mol的N,N,N’,N’-四甲基-1，6-己二胺溶解于50mL的体积比为1:1的甲苯和乙腈混合溶液中，于70℃的水域环境下回流24h。冷却至室温，固体产物经过滤后，用冷的乙醇溶液洗涤，得到的白色固体于50℃真空干燥5h，得到的白色絮状产物即为双子表面活性剂[C₁₂H₂₅(CH₃)₂N⁺(CH₂)₆N⁺(CH₃)₂C₁₂H₂₅][Br^-]₂。所涉及的药品：1-溴代十二烷（C₁₂H₂₅）10mL ±1mL，N,N,N’,N’-四甲基-1，6-己二胺:(C₁₀H₂₆N₂) 5mL ±1mL，甲苯(C₆H₅CH₃) 25mL±10mL，乙腈（C₂H₃N）25mL±10mL，乙醇（C₂H₅OH)500mL±100mL。

本发明的有益效果如下：

1）本发明原料采用气相二氧化硅，偏铝酸钠，氢氧化钠等廉价易得的原料，适用于大批量的生产，所用的介孔模板剂（即双子表面活性剂C_12-6-12）和微孔模板剂（即四乙基氢氧化铵）均为少量，并且容易制备，具有很强的生产实用性；

2）本发明采用一步水热合成的方法，操作简单，容易实现，减少了误差存在可能性，实验条件容易实现，减少了调变反应环境的复杂未知性；

3）本发明采用了介孔模板剂（即双子表面活性剂C_12-6-12）和微孔模板剂（即四乙基氢氧化铵）共同作用合成了较高比表面积的微-介孔结构分子筛，通过调变酸碱度增强了二者的协同作用，在相对高温晶化环境下，使得介孔存在于微孔晶相中；

4）本发明所使用的双子季铵盐表面活性剂（即双子表面活性剂C_12-6-12）的特殊结构为2个亲水基和2条疏水链，在其亲水基处，由联接基团通过化学键（共价键）连接而成，使得极性基头、疏水链结合更为紧密，尤其相对于传统单链季铵盐表面活性剂而言，这种紧密结合增强了碳氢链的疏水作用，使疏水基团自水溶液中逃逸的趋势增大，同时受化学键的牵制，离子基团由于电性排斥作用而分离的倾向被减弱，增强了界面活性，增强了制备分子筛时无机相与模板剂之间的界面组装作用，形成更稳定的杂化介观结构；

5）本发明采用的双子季铵盐疏水链和联接基团长度配比仅为4:1，减小了表面活性剂自身两个极性基团成胶束时的强大作用力，使得表面活性剂之间的作用力与自身作用力平衡，更容易分散，使得在晶化过程中，介孔相可以更分散的穿插进入微孔相，容易制备介孔分散性更好的微-介孔结构材料；

6）本发明所合成的微-介孔结构的Beta分子筛中介孔含量为53.20%，并且微介孔连通性较高。

附图说明

图1为Beta分子筛和实施例1的微-介孔结构Beta分子筛的X射线衍射强度谱图对比图。

图2为实施例1合成的微-介孔结构Beta分子筛的透射电镜照片。

图3为实施例1的微-介孔结构Beta分子筛和Beta分子筛的氮气吸附-脱附等温线对照图。

图4为实施例1微-介孔结构Beta分子筛根据BJH模型计算得到的孔径分布曲线对照图。

图5为实施例1微-介孔结构Beta分子筛根据HK模型计算得到的微孔孔径分布曲线。

具体实施方式

实施例1

一种微-介孔结构Beta分子筛的制备方法，包括如下步骤：

1）量取四乙基氢氧化铵、去离子水、氢氧化钠，进行搅拌得到澄清溶液；其中，四乙基氢氧化铵的浓度为5%、量取量为25mL，去离子水的量取量为40mL，氢氧化钠的浓度为6mol/L、量取量为8mL；

2）称取双子表面活性剂以及偏铝酸钠溶于上述澄清溶液中，继续搅拌,得到澄清溶液；其中，双子表面活性剂为[C₁₂H₂₅(CH₃)₂N⁺(CH₂)₆N⁺(CH₃)₂C₁₂H₂₅][Br^-]₂，称取量为7g，偏铝酸钠的称取量为1.3g；

3）称取气相二氧化硅加入到上述澄清溶液中，室温继续搅拌1h得到白色硅铝凝胶，在30℃下静置老化72h；其中，气相二氧化硅的称取量为12g；

4）将配制好的白色硅铝凝胶移入聚四氟乙烯容器中，然后放入反应釜中，密闭反应釜，将其置于恒温箱中密闭加热，加热温度120℃，恒温静态晶化144h，成为晶化凝胶溶液；

5）反应结束后，取出反应釜置于淬冷槽中，在10℃的去离子水中快速冷却至20℃；

6）将反应釜打开，取出聚四氟乙烯容器，将其中的反应产物用去离子水洗涤浸泡过夜，反复抽滤洗涤至中性，最后弃掉滤液，保留固体产物；

7）将固体产物放于表面皿中，置于真空干燥箱内，100℃的条件干燥，真空度10Pa，干燥时间为5h，取出干燥产物；

8）将干燥产物放于马弗炉中500℃高温煅烧7h，最后即得到所述的微-介孔结构Beta分子筛；

9）将制备得到的微-介孔结构Beta分子筛奶白色粉末放入密封袋中封口保存，并存放在密封干燥容器内，避光储存，不能与碱类酸类等物质混存，防潮、防晒，于室温条件下，相对湿度≤10%即可。

图1为Beta分子筛和实施实例1的微-介孔结构Beta分子筛的X射线衍射强度谱图对比图，如图所示：所制得的微-介孔结构的Beta分子筛样品中，Beta的特征衍射峰位置均有所体现，7.6°以及22.4°都有明显并且结晶度较高的出峰，证明所合成的样品具有Beta沸石相，同时，在低角度衍射位置，微-介孔结构的Beta分子筛样品在2°左右出现包峰，说明其中有介孔结构，并且没有出现完整的介孔结构衍射峰图像，说明合成的微-介孔结构的Beta分子筛不是简单的复合分子筛，而是具有介孔结构的Beta分子筛，其介孔存在于分子筛晶相中。

图2为实施实例1合成的微-介孔结构Beta分子筛的透射电镜照片，如图所示：所制得的微-介孔结构的Beta分子筛样品中，除了Beta分子筛的三维十二元孔道外，还存在三维立体的介孔孔道，分布在Beta沸石相内与微孔晶相相连通，贯穿于整个沸石分子筛中。

图3为实施实例1的微-介孔结构Beta分子筛和Beta分子筛的氮气吸附-脱附等温线对照图，如图所示：由N₂吸附脱附曲线可以看出，微-介孔结构的Beta分子筛结合了Ⅰ型Ⅳ型等温线，在0.0<P/P₀<0.1的低P/P₀区域，吸附量随着P/P₀的增加骤然陡增，表现出微孔孔道的吸附特征，随着P/P₀的继续增大，微-介孔结构的Beta分子筛和单纯传统Beta分子筛表现出完全不一样的吸附情况，在0.6<P/P₀<1.0,出现了明显的脱附滞后环，这是传统单一微孔结构的Beta分子筛所不具有的，这是由于介孔的存在，发生了毛细管凝聚现象，同时也说明了所合成的微-介孔Beta分子筛中的介孔不是单纯的晶间介孔。

图4为实施实例1微-介孔结构Beta分子筛孔径分布曲线对照图，如图所示：由孔径孔容分布曲线可以看出，合成的微-介孔结构的Beta分子筛在2-10nm区间有明显的介孔孔径分布，80-100nm又出现了一个介孔孔径的分布情况，前者是晶内介孔的分布，后者很可能是由于微孔晶粒堆积导致形成的晶间介孔。

图5为实施实例1微-介孔结构Beta分子筛微孔孔径分布曲线如图所示：在0.6nm附近有分布均一的微孔孔径。

表1为实施例1的微-介孔结构Beta分子筛的织构参数：

表1

如表1所示：合成的微-介孔结构的Beta分子筛拥有较大的比表面积，同时没有破坏微孔孔道的有序性。微-介孔结构的Beta分子筛有相对较高的比表面积，这是由于含有介孔。

结合以上数据分析，采用相对容易制得的原料，通过简单容易的方法，合成了具有较高比表面积，结晶度较高的微-介孔结构的Beta分子筛。

实施例2

一种微-介孔结构Beta分子筛的制备方法，包括如下步骤：

1）量取四乙基氢氧化铵、去离子水、氢氧化钠，进行搅拌得到澄清溶液；其中，四乙基氢氧化铵的浓度为5%、量取量为24.5mL，去离子水的量取量为50mL，氢氧化钠的浓度为6mol/L、量取量为7.9mL；

2）称取双子表面活性剂以及偏铝酸钠溶于上述澄清溶液中，继续搅拌,得到澄清溶液；其中，双子表面活性剂为[C₁₂H₂₅(CH₃)₂N⁺(CH₂)₆N⁺(CH₃)₂C₁₂H₂₅][Br^-]₂，称取量为6.5g，偏铝酸钠的称取量为1.6g；

3）称取气相二氧化硅加入到上述澄清溶液中，室温继续搅拌1h得到白色硅铝凝胶，在50℃下静置老化60h；其中，气相二氧化硅的称取量为12g；

4）将配制好的白色硅铝凝胶移入聚四氟乙烯容器中，然后放入反应釜中，密闭反应釜，将其置于恒温箱中密闭加热，加热温度150℃，恒温静态晶化96h，成为晶化凝胶溶液；

5）反应结束后，取出反应釜置于淬冷槽中，在10℃的去离子水中快速冷却至20℃；

6）将反应釜打开，取出聚四氟乙烯容器，将其中的反应产物用去离子水洗涤浸泡过夜，反复抽滤洗涤至中性，最后弃掉滤液，保留固体产物；

7）将固体产物放于表面皿中，置于真空干燥箱内，100℃的条件干燥，真空度10Pa，干燥时间为7h，取出干燥产物；

8）将干燥产物放于马弗炉中500℃高温煅烧7h，最后即得到所述的微-介孔结构Beta分子筛；

9）将制备得到的微-介孔结构Beta分子筛奶白色粉末放入密封袋中封口保存，并存放在密封干燥容器内，避光储存，不能与碱类酸类等物质混存，防潮、防晒，于室温条件下，相对湿度≤10%即可。

实施例3

一种微-介孔结构Beta分子筛的制备方法，包括如下步骤：

1）量取四乙基氢氧化铵、去离子水、氢氧化钠，进行搅拌得到澄清溶液；其中，四乙基氢氧化铵的浓度为5%、量取量为24.8mL，去离子水的量取量为60mL，氢氧化钠的浓度为6mol/L、量取量为8.5mL；

2）称取双子表面活性剂以及偏铝酸钠溶于上述澄清溶液中，继续搅拌,得到澄清溶液；其中，双子表面活性剂为[C₁₂H₂₅(CH₃)₂N⁺(CH₂)₆N⁺(CH₃)₂C₁₂H₂₅][Br^-]₂，称取量为6.8g，偏铝酸钠的称取量为1.8g；

3）称取气相二氧化硅加入到上述澄清溶液中，室温继续搅拌1h得到白色硅铝凝胶，在100℃下静置老化18h；其中，气相二氧化硅的称取量为11.5g；

4）将配制好的白色硅铝凝胶移入聚四氟乙烯容器中，然后放入反应釜中，密闭反应釜，将其置于恒温箱中密闭加热，加热温度160℃，恒温静态晶化72h，成为晶化凝胶溶液；

5）反应结束后，取出反应釜置于淬冷槽中，在10℃的去离子水中快速冷却至20℃；

6）将反应釜打开，取出聚四氟乙烯容器，将其中的反应产物用去离子水洗涤浸泡过夜，反复抽滤洗涤至中性，最后弃掉滤液，保留固体产物；

7）将固体产物放于表面皿中，置于真空干燥箱内，100℃的条件干燥，真空度10Pa，干燥时间为9h，取出干燥产物；

8）将干燥产物放于马弗炉中500℃高温煅烧6h，最后即得到所述的微-介孔结构Beta分子筛；

9）将制备得到的微-介孔结构Beta分子筛奶白色粉末放入密封袋中封口保存，并存放在密封干燥容器内，避光储存，不能与碱类酸类等物质混存，防潮、防晒，于室温条件下，相对湿度≤10%即可。

实施例4

一种微-介孔结构Beta分子筛的制备方法，包括如下步骤：

1）量取四乙基氢氧化铵、去离子水、氢氧化钠，进行搅拌得到澄清溶液；其中，四乙基氢氧化铵的浓度为5%、量取量为25.3mL，去离子水的量取量为80mL，氢氧化钠的浓度为6mol/L、量取量为8.2mL；

2）称取双子表面活性剂以及偏铝酸钠溶于上述澄清溶液中，继续搅拌,得到澄清溶液；其中，双子表面活性剂为[C₁₂H₂₅(CH₃)₂N⁺(CH₂)₆N⁺(CH₃)₂C₁₂H₂₅][Br^-]₂，称取量为7.5g，偏铝酸钠的称取量为0.8g；

3）称取气相二氧化硅加入到上述澄清溶液中，室温继续搅拌1h得到白色硅铝凝胶，在80℃下静置老化50h；其中，气相二氧化硅的称取量为11.8g；

4）将配制好的白色硅铝凝胶移入聚四氟乙烯容器中，然后放入反应釜中，密闭反应釜，将其置于恒温箱中密闭加热，加热温度180℃，恒温静态晶化36h，成为晶化凝胶溶液；

5）反应结束后，取出反应釜置于淬冷槽中，在10℃的去离子水中快速冷却至20℃；

6）将反应釜打开，取出聚四氟乙烯容器，将其中的反应产物用去离子水洗涤浸泡过夜，反复抽滤洗涤至中性，最后弃掉滤液，保留固体产物；

7）将固体产物放于表面皿中，置于真空干燥箱内，100℃的条件干燥，真空度10Pa，干燥时间为11h，取出干燥产物；

8）将干燥产物放于马弗炉中550℃高温煅烧5h，最后即得到所述的微-介孔结构Beta分子筛；

9）将制备得到的微-介孔结构Beta分子筛奶白色粉末放入密封袋中封口保存，并存放在密封干燥容器内，避光储存，不能与碱类酸类等物质混存，防潮、防晒，于室温条件下，相对湿度≤10%即可。

实施例5

一种微-介孔结构Beta分子筛的制备方法，包括如下步骤：

1）量取四乙基氢氧化铵、去离子水、氢氧化钠，进行搅拌得到澄清溶液；其中，四乙基氢氧化铵的浓度为5%、量取量为25.5mL，去离子水的量取量为70mL，氢氧化钠的浓度为6mol/L、量取量为7.5mL；

2）称取双子表面活性剂以及偏铝酸钠溶于上述澄清溶液中，继续搅拌,得到澄清溶液；其中，双子表面活性剂为[C₁₂H₂₅(CH₃)₂N⁺(CH₂)₆N⁺(CH₃)₂C₁₂H₂₅][Br^-]₂，称取量为7.2g，偏铝酸钠的称取量为1.0g；

3）称取气相二氧化硅加入到上述澄清溶液中，室温继续搅拌1h得到白色硅铝凝胶，在60℃下静置老化40h；其中，气相二氧化硅的称取量为12.5g；

4）将配制好的白色硅铝凝胶移入聚四氟乙烯容器中，然后放入反应釜中，密闭反应釜，将其置于恒温箱中密闭加热，加热温度200℃，恒温静态晶化24h，成为晶化凝胶溶液；

5）反应结束后，取出反应釜置于淬冷槽中，在10℃的去离子水中快速冷却至20℃；

6）将反应釜打开，取出聚四氟乙烯容器，将其中的反应产物用去离子水洗涤浸泡过夜，反复抽滤洗涤至中性，最后弃掉滤液，保留固体产物；

7）将固体产物放于表面皿中，置于真空干燥箱内，100℃的条件干燥，真空度10Pa，干燥时间为12h，取出干燥产物；

8）将干燥产物放于马弗炉中550℃高温煅烧5h，最后即得到所述的微-介孔结构Beta分子筛；

9）将制备得到的微-介孔结构Beta分子筛奶白色粉末放入密封袋中封口保存，并存放在密封干燥容器内，避光储存，不能与碱类酸类等物质混存，防潮、防晒，于室温条件下，相对湿度≤10%即可。

Claims (1)

1.一种微-介孔结构Beta分子筛的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

1）量取四乙基氢氧化铵、去离子水、氢氧化钠，进行搅拌得到澄清溶液；其中，四乙基氢氧化铵的浓度为5%、量取量为24.5～25.5mL，去离子水的量取量为40～80mL，氢氧化钠的浓度为6mol/L、量取量为7.5～8.5mL；

2）称取双子表面活性剂以及偏铝酸钠溶于上述澄清溶液中，继续搅拌,得到澄清溶液；其中，双子表面活性剂为[C₁₂H₂₅(CH₃)₂N⁺(CH₂)₆N⁺(CH₃)₂C₁₂H₂₅][Br^-]₂，称取量为6.5～7.5g；偏铝酸钠的称取量为0.8～1.8g；

3）称取气相二氧化硅加入到上述澄清溶液中，室温继续搅拌1h得到白色硅铝凝胶，在30～100℃下静置老化18～72h；其中，气相二氧化硅的称取量为11.5～12.5g；

4）将配制好的白色硅铝凝胶移入聚四氟乙烯容器中，然后放入反应釜中，密闭反应釜，将其置于恒温箱中密闭加热，加热温度120～200℃，恒温静态晶化24～144h，成为晶化凝胶溶液；

5）反应结束后，取出反应釜置于淬冷槽中，在10℃的去离子水中快速冷却至20℃；

6）将反应釜打开，取出聚四氟乙烯容器，将其中的反应产物用去离子水洗涤浸泡过夜，反复抽滤洗涤至中性，最后弃掉滤液，保留固体产物；

7）将固体产物放于表面皿中，置于真空干燥箱内，100℃的条件干燥，真空度10Pa，干燥时间为5～12h，取出干燥产物；

8）将干燥产物放于马弗炉中500～550℃高温煅烧5～7h，最后即得到所述的微-介孔结构Beta分子筛；

9）将制备得到的微-介孔结构Beta分子筛奶白色粉末放入密封袋中封口保存，并存放在密封干燥容器内，避光储存，不能与碱类酸类等物质混存，防潮、防晒，于室温条件下，相对湿度≤10%即可。