CN106133102A - 感温性粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明的感温性粘合剂，含有第1侧链结晶性聚合物，在不足前述第1侧链结晶性聚合物的熔点的温度时粘合力会降低，且进一步含有具有小于前述第1侧链结晶性聚合物的重均分子量的第2侧链结晶性聚合物。由此，可得到下述效果：即使在高温环境下(例如200℃以上)也具有可固定玻璃等的耐热性，且从高温环境下冷却而曝露于低温环境下时，可将所固定的玻璃等剥离。

Description

感温性粘合剂
技术领域
本发明涉及一种即使在高温环境下(例如200℃以上)，也具有可固定玻璃等的耐热性，且从高温环境下冷却而曝露于低温环境下时，可将所固定的玻璃等剥离的感温性粘合剂。
背景技术
在触控面板、有机EL元件(OLED)等的制造步骤中，为有效率地进行基板加工，有时会使用粘合剂、粘合片、粘合带等以固定基板。例如，于日本专利文献1中记载一种含有特定的增稠剂及侧链结晶性聚合物的粘合片。
然而，触控面板、有机EL元件等的制造步骤中，存在将基板曝露于200℃以上的高温环境下的制程。例如，使用以往的粘合片等，将塑料制基板固定于玻璃制的基座时，即使曝露于高温条件下之后，也可将基板从基座剥离。
然而，在使用以往的粘合片等，将玻璃制的基板固定于玻璃制基座时，若曝露于高温环境下，粘合成分对玻璃的密合性升高而难以从基座将基板剥离。另外，即使很难剥离，若为柔软的膜状基板，例如也可以卷取方式将基板弯曲剥离，在玻璃基板时，并无法弯曲而剥离。如此地，以往的粘合剂、粘合片、粘合带等未想到将玻璃基板固定于玻璃制基座。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本特开2012-102212号公报
发明内容
[发明所要解决的课题]
本发明的课题在于提供一种即使在高温环境下(例如200℃以上)，也具有可固定玻璃等的耐热性，且从高温环境下冷却而曝露于低温环境下时，可将所固定的玻璃等剥离的感温性粘合剂。
[用以解决课题的手段]
本发明的感温性粘合剂，含有第1侧链结晶性聚合物，在不足前述第1侧链结晶性聚合物熔点的温度时粘合力会降低，且进一步含有具有小于前述第1侧链结晶性聚合物的重均分子量的第2侧链结晶性聚合物。
[发明效果]
依据本发明的感温性粘合剂，可得到下述效果：即使在高温环境下(例如200℃以上)，也具有可固定玻璃等的耐热性，且从高温环境下冷却而曝露于低温环境下时，可将所固定的玻璃等剥离。
附图说明
图1是用以说明实施例中的剥离强度的测定方法的示意图。
具体实施方式
＜感温性粘合剂＞
以下，详细说明本发明的一实施方式的感温性粘合剂。本实施方式的感温性粘合剂含有：第1侧链结晶性聚合物、及具有小于第1侧链结晶性聚合物的重均分子量的第2侧链结晶性聚合物。
所谓“侧链结晶性聚合物”为具有熔点的聚合物。此处，“熔点”是通过某平衡制程，最初整合成有秩序配列的聚合物的特定部分成为无秩序状态的温度，使用差示热扫描量热计(DSC)，以10℃/分钟的测定条件测定所得的值。
侧链结晶性聚合物在上述不足熔点的温度下结晶化，且以熔点以上的温度进行相转移而显示流动性。也即，侧链结晶性聚合物依照温度变化而成为可逆性结晶状态或流动状态，故具有感温性。若侧链结晶性聚合物冷却至不足熔点，会进行结晶化而粘合力降低。另一方面，若侧链结晶性聚合物加热至熔点以上即显示流动性，故粘合力恢复。其结果，本实施方式的感温性粘合剂可重复使用。
(第1侧链结晶性聚合物)
本实施方式的感温性粘合剂所含的第1侧链结晶性聚合物只要为侧链结晶性聚合物即可，并无特别限定，可举例如使包含具有碳数16以上的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯的单体成分聚合所得的聚合物等。另外，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”或“甲基丙烯酸酯”。此碳数16以上的直链状烷基为发挥侧链结晶性聚合物的侧链结晶性部位作用。也即，侧链结晶性聚合物为于侧链具有碳数16以上的直链状烷基的梳形的聚合物，此侧链通过分子间力等整合成有秩序的排列并结晶化。
具有碳数16以上的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯，可举例如(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯等的具有碳数16至22的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯。此(甲基)丙烯酸酯可只使用1种，也可并用2种以上。此(甲基)丙烯酸酯于单体成分中优选以10至90重量％，更优选以20至80重量％的比率含有。
于单体成分中，也可含有可与具有碳数16以上的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚的其他单体。其他单体，可举例如极性单体、具有碳数16以上的直链状烷基以外的烷基的(甲基)丙烯酸酯等。
极性单体，可举例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸等的具有羧基的烯属不饱和单体；(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟己酯等的具有羟基的烯属不饱和单体等。这些极性单体可只使用1种，也可并用2种以上。极性单体于单体成分中优选以20重量％以下、更优选以1至15重量％的比率含有。
具有碳数16以上的直链状烷基以外的烷基的(甲基)丙烯酸酯，可举例如具有碳数1至6的烷基的(甲基)丙烯酸酯，可列举如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯及(甲基)丙烯酸己酯等。此(甲基)丙烯酸酯可只使用1种，也可并用2种以上。此(甲基)丙烯酸酯于单体成分中优选以10至90重量％、更优选以20至80重量％的比率含有。
进一步，于单体成分可含有反应性氟化合物。反应性氟化合物是指具有显示反应性的官能团的氟化合物。显示反应性的官能团，可举例如乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酸基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等的具有烯属不饱和双键的基团；环氧基(含有环氧丙基及环氧基环烷基)、巯基、卡必醇基(羟甲基)、羧基、硅醇基、酚基、氨基、羟基等。
反应性氟化合物的具体例，可举例如下述通式(I)所示的化合物等。
R1-CF3 (I)
式中，R1表示CH2＝CHCOOR2-或CH2＝C(CH3)COOR2-。另外，R2表示亚烷基。
亚烷基，可举例如亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等的碳数1至6的直链或分支的亚烷基等。
通式(I)所示的化合物的具体例，可举例如以下述式(Ia)所示的2，2，2-三氟乙基丙烯酸酯、式(Ib)所示的2，2，2-三氟乙基甲基丙烯酸酯等。
反应性氟化合物可使用市售品，例如“Viscoat 3F”、“Viscoat 3FM”、“Viscoat4F”、“Viscoat 8F”、“Viscoat 8FM”(任一者均为大阪有机化学工业(株)制)、“Light esterM-3F”(共荣社化学(株)制)等已在市售。
反应性氟化合物可只使用1种，也可并用2种以上。进一步，反应性氟化合物于单体成分中优选以10重量％以下、更优选以5重量％以下的比率含有。
第1侧链结晶性聚合物的优选的组成为丙烯酸二十二烷酯28至34重量％、丙烯酸甲酯54至64重量％、丙烯酸4至6重量％、及式(Ia)所示的2，2，2-三氟乙基丙烯酸酯4至6重量％。第1侧链结晶性聚合物的其他优选的组成为丙烯酸硬脂酯26至30重量％、丙烯酸甲酯58至66重量％、丙烯酸4至6重量％、及式(Ia)所示的2，2，2-三氟乙基丙烯酸酯4至6重量％。第1侧链结晶性聚合物优选单体成分中以丙烯酸甲酯的比率最多者。
单体成分的聚合方法无特别限定，可举例如溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等。例如，采用溶液聚合法时，混合单体成分与溶剂，依需要而添加聚合引发剂或链转移剂，只要一边搅拌，一边以40至90℃左右使之反应2至10小时左右即可。
第1侧链结晶性聚合物的重均分子量并无特别限定，优选大于100000，更优选300000至800000，最优选400000至700000。重均分子量为以凝胶渗透色层分析(GPC)测定并将所得的测定值进行换算聚苯乙烯而获得的值。
本实施方式的感温性粘合剂所含的第1侧链结晶性聚合物，例如若考量基板加工的制程中的固定及剥离，以具有10至60℃的熔点为优选，以具有20至60℃的熔点为更优选。若熔点为如此的温度，在基板加工的高温环境下的制程，因感温性粘合剂具有粘合性，故可将被粘体确实地固定。另一方面，为剥离被粘体而进行冷却时，可以比较少的冷却能量冷却至不足熔点的温度。熔点可通过改变单体成分的组成等而调整。
(第2侧链结晶性聚合物)
本实施方式的感温性粘合剂所含的第2侧链结晶性聚合物只要具有小于第1侧链结晶性聚合物的重均分子量者即可，并无特别限定。
将以往的感温性粘合剂固定于被粘体的状态，若曝露于高温环境下，感温性粘合剂变柔软而按照存在于被粘体的表面的凹凸形状。因此，冷却时，显现所谓的锚定效果，感温性粘合剂的粘合力也高于初期粘合力，产生剥离不良。
推测第2侧链结晶性聚合物使高温环境下的感温性粘合剂对被粘体的润湿性降低，而使感温性粘合剂难以按照存在于被粘体表面的凹凸形状。其结果，可抑制锚定效果的显现，并提高剥离性。
第2侧链结晶性聚合物基本上可通过与第1侧链结晶性聚合物相同的方法而得。也即，将包含上述具有碳数16以上的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯、极性单体、具有碳数16以上的直链状烷基以外的烷基的(甲基)丙烯酸酯等的单体成分，以上述溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等聚合而得。依需要，于单体成分中也可含有上述反应性氟化合物。
在第2侧链结晶性聚合物的聚合反应中，因使重均分子量小于第1侧链结晶性聚合物，故例如较第1侧链结晶性聚合物的聚合反应更增加聚合引发剂或链转移剂的添加量等而调整至所希望的重均分子量即可。第2侧链结晶性聚合物的重均分子量优选100000以下，更优选4000至100000，再更优选4000至40000，最优选5000至30000。
第2侧链结晶性聚合物相对于第1侧链结晶性聚合物100重量份，优选以1至20重量份，更优选以1至15重量份，再更优选以1至10重量份，最优选以1至5重量份的比率含有。
第2侧链结晶性聚合物优选的组成为丙烯酸二十二烷酯33至47重量％、丙烯酸硬脂酯32至38重量％、丙烯酸甲酯17至23重量％、及丙烯酸4至6重量％。第2侧链结晶性聚合物以单体成分中的丙烯酸二十二烷酯的比率最多者为优选。
(增稠剂)
本实施方式的感温性粘合剂可依需要而进一步含有增稠剂。增稠剂可举例如松脂系树脂、萜烯系树脂、烃系树脂、环氧基系树脂、聚酰胺系树脂、酚系树脂、酮系树脂等，并无特别限定。增稠剂可只使用1种，也可并用2种以上。这些中，从第1侧链结晶性聚合物及第2侧链结晶性聚合物的相溶性的观点，以松脂系树脂为优选。
增稠剂的软化点并无特别限定，例如50至250℃左右，优选90至200℃左右。若使软化点为90至140℃，优选为90至110℃，则有剥离性提高的倾向。另外，软化点依据JIS K5902所规定的环球法来测定。
松脂系树脂，可举例如松脂衍生物等。松脂衍生物，可举例如胶质松脂、木质松脂、松油松脂等的未改性松脂(生松脂)以醇类进行酯化而成的松脂的酯化合物或氢化松脂、歧化松脂、聚合松脂等的改性松脂以醇类进行酯化而成的改性松脂的酯化合物等的松脂酯类；未改性松脂、改性松脂、各种松脂衍生物等松脂类的金属盐；对未改性松脂、改性松脂、各种松脂衍生物等以酸催化剂加成酚而进行热聚合所得的松脂酚树脂等。
这些松脂衍生物之中，以松脂的酯化合物优选，例如市售的“Super esterA-100”、“Super ester A-125”、“PENSEL D-160”(任一者均为荒川化学工业(株)制)等。
松脂的酯化合物以外的增稠剂，例如市售的松脂改性特殊合成树脂的“HariesterKT-3”及“Hariester DS-90”(Harima化成(株)制)、脂环族饱和烃系树脂的“ARKON P-100”(荒川化学工业(株)制)等。
增稠剂相对于第1侧链结晶性聚合物100重量份，优选以200重量份以下，更优选以150重量份以下，最优选以100重量份以下的比率含有。若使增稠剂的含量，相对于第1侧链结晶性聚合物100重量份，优选5至40重量份，更优选15至35重量份，最优选25至35重量份时，则有提升剥离性的倾向。
(交联剂)
本实施方式的感温性粘合剂在不阻碍本实施方式的效果的范围，也可含有交联剂。例如，交联剂为使第1侧链结晶性聚合物彼此间、第2侧链结晶性聚合物彼此间、或第1侧链结晶性聚合物与第2侧链结晶性聚合物交联所使用。交联剂可举例如金属螯合物化合物、氮环丙烷化合物、异氰酸酯化合物、环氧基化合物等。这些中，就更提升耐热性的方面，以金属螯合物化合物优选。就交联反应而言，添加交联剂而以90至110℃加热1至20分钟左右来进行。
金属螯合物化合物，可举例如多价金属的乙酰丙酮配位化合物、多价金属的乙酰乙酸酯配位化合物等。多价金属可举例如铝、镍、铬、铁、钛、锌、钴、锰、锆等。金属螯合物化合物可只使用1种，也可并用2种以上。这些中，以铝的乙酰丙酮配位化合物或乙酰乙酸酯配位化合物为优选，以三乙酰丙酮铝为更优选。
交联剂相对于第1侧链结晶性聚合物100重量份，优选以0.1至20重量份，更优选以0.5至15重量份，最优选以1至15重量份的比率含有。当交联剂采用金属螯合物化合物时，金属螯合物化合物相对于第1侧链结晶性聚合物100重量份，优选以0.1至20重量份，更优选以5至12重量份，最优选以8至12重量份的比率含有。
本实施方式的感温性粘合剂的使用方法并无特别限定，可直接使用感温性粘合剂，也可依需要而将感温性粘合剂与溶剂混合使用。或者，如下述，可将本实施方式的感温性粘合剂加工成感温性粘合片、感温性粘合带等而使用。
＜感温性粘合片＞
感温性粘合片可列举例如无基材的片状形态。如此的无基材的感温性粘合片例如在脱模膜(涂布有聚硅氧等的脱模剂的聚对苯二甲酸乙二酯膜等)涂布本实施方式的感温性粘合剂后加热(使之交联)而得。一般，感温性粘合剂在涂布后，为于感温性粘合剂之上进一步贴粘脱模膜，以脱模膜夹住感温性粘合片。脱模膜优选具有5至500μm的厚度，更优选具有25至250μm的厚度，于感温性粘合片使用时剥离。感温性粘合片优选具有5至200μm，更优选具有10至100μm的厚度。
涂布方法并无特别限定，可举例如混合感温性粘合剂与溶剂而制备涂布液，通过涂布器等而涂布涂布液的方法。涂布器可举例如刮刀涂布器、辊涂布器、压延涂布器、逗点涂布器、凹版涂布器、棒涂布器等。
＜感温性粘合带＞
将本实施方式的感温性粘合剂作为感温性粘合带使用时，只要将包含本实施方式的感温性粘合剂的粘合剂层层叠于膜状或片状的基材的至少单面即可。基材，可举例如：聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、聚氯乙烯等的合成树脂制的基材。
基材可为单层结构或多层结构的任一者，一般具有5至500μm左右，优选具有25至250μm左右的厚度。于基材上，就提高对粘合剂层的密合性而言，可施予例如电晕放电处理、电浆处理、喷砂处理、化学蚀刻处理、底漆处理等的表面处理。
于基材层叠粘合剂层的方法如上述，只要混合感温性粘合剂与溶剂而制备涂布液，并以涂布器等涂布涂布液即可。粘合剂层优选具有5至60μm，更优选具有10至60μm，最优选具有10至50μm的厚度。
于基材的两面层叠粘合剂层时，各粘合剂层的厚度可相同，也可不同。形成各粘合剂层的感温性粘合剂的组成可相同，也可不同。进一步，若于单面层叠包含本实施方式的感温性粘合剂的粘合剂层，可于另一面层叠包含本实施方式的感温性粘合剂以外的粘合剂(例如感压性粘合剂等)的粘合剂层。感压性粘合剂，可举例如天然胶系粘合剂、合成胶系粘合剂、苯乙烯-丁二烯乳胶基材粘合剂、丙烯酸系粘合剂等。
进一步，在感温性粘合带的粘合剂层的表面，一般层叠脱模膜，此脱模膜于感温性粘合带的使用时剥离。脱模膜使用以上述的感温性粘合片所说明的脱模膜。
本实施方式的感温性粘合剂具有即使在高温环境下(例如200℃以上)也可固定玻璃等的耐热性，且从高温环境下进行冷却而曝露于低温环境下时，发挥可剥离已固定的玻璃等的效果。例如，本实施方式的感温性粘合剂曝露于200℃以上的高温环境下之后，在5℃的玻璃-玻璃间的剥离强度优选10N/676mm2以下。如此地，因剥离强度低，即使将玻璃制的基板固定于玻璃制的基座，冷却后也可将玻璃基板剥离。
因此，本实施方式的感温性粘合剂在例如包含玻璃基板曝露于200℃以上的高温环境下的制程的触控面板、有机EL元件等的制造步骤中，适宜作为用以暂时固定玻璃基板的粘合剂来使用。
[实施例]
以下，举出实施例及比较例具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例限定。
(合成例1：第1侧链结晶性聚合物的合成)
将表1所示的单体以表1所示的比率加入于反应容器中。表1所示的单体如下所述。
C22A：丙烯酸二十二烷酯
C18A：丙烯酸硬脂酯
C1A：丙烯酸甲酯
AA：丙烯酸
V3F：反应性氟化合物(上述式(Ia)所示的2，2，2-三氟乙基丙烯酸酯：大阪有机化学工业(株)制的“Viscoat 3F”)
然后，将相对于单体混合物100重量份为200重量份的溶剂加入反应容器中。溶剂使用乙酸乙酯∶甲苯＝8∶2(重量比)的混合溶剂。进一步，将作为聚合引发剂的日油公司制“Peroyl OPP”以0.3重量份的比率加入反应容器之后，以55℃搅拌4小时，使这些单体共聚，得到第1侧链结晶性聚合物。所得的第1侧链结晶性聚合物的重均分子量为600000，熔点为55℃。重均分子量以GPC测定，为将所得的测定值换算聚苯乙烯的值。熔点使用DSC以10℃/分钟的测定条件所测定的值。
(合成例2：第2侧链结晶性聚合物的合成)
将表1所示的单体以表1所示的比率加入反应容器中。然后，将相对于单体混合物100重量份为100重量份的溶剂加入反应容器中。溶剂使用甲苯。进一步，分别将作为聚合引发剂的日油公司制“Perhexyl PV”1.0重量份、作为链转移剂的十二烷基硫醇6.0重量份的比率加入反应容器之后，以60℃搅拌2小时。而且，在回流温度进一步搅拌3小时，使这些单体共聚，得到第2侧链结晶性聚合物。所得的第2侧链结晶性聚合物的重均分子量为8000，熔点为51℃。
[表1]
(实施例1)
相对于合成例1所得的第1侧链结晶性聚合物100重量份，以合成例2所得的第2侧链结晶性聚合物1重量份、及作为交联剂的三乙酰丙酮铝(川研Fine Chemical(株)制)10重量份的比率混合。然后，于所得的混合物加入乙酸乙酯以使固体成分成为30重量％的方式制备涂布液。
将所得的涂布液涂布于脱模膜上，以100℃加热10分钟进行交联反应。由此，得到具有25μm的厚度的感温性粘合片。脱模膜使用表面涂布有聚硅氧的具有厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二酯膜。
(实施例2至7及比较例1)
除了以表2所示的比率使用表2所示的成分以外，以与实施例1同样的顺序制备涂布液，得到感温性粘合片。增稠剂使用软化点为95至105℃的荒川化学工业(株)制的“SuperesterA-100”。
＜评价＞
对于实施例1至7及比较例1所得的感温性粘合片，以下述的方法评价(1)耐热性、(2)剥离性及(3)剥离强度。结果表示于表2中。
(1)耐热性
于50℃环境中，隔着感温性粘合片而将玻璃基板(覆盖玻璃(50mm×70mm))固定于玻璃基座上。然后，将固定有玻璃基板的玻璃基座在200℃环境下静置60分钟。其后，以目视观察玻璃基板的状态，以下述的基准评价。○时，判断为即使在高温环境下，玻璃基板也被固定于玻璃基座，评价为具有良好的耐热性的感温性粘合片。
○：于玻璃基板未看到浮起的情形。
×：于玻璃基板可看到浮起的情形。
(2)剥离性
在上述的耐热性中以目视观察后，将固定有玻璃基板的玻璃基座在5℃环境下静置5分钟。其后，从玻璃基座以手剥离玻璃基板，以下述基准评价。◎、○或△的情形，评价为具有良好的剥离性的感温性粘合片。
◎：可从玻璃基座容易地剥离玻璃基板的情形。
○：感觉些许阻力，但仍可从玻璃基座剥离玻璃基板的情形。
△：感觉到有阻力，但可从玻璃基座剥离玻璃基板的情形。
×：玻璃基板破裂、或无法从玻璃基座剥离玻璃基板的情形。
(3)剥离强度
如图1所示，于2片的载玻片1a、1b(宽度26mm及长度76mm)中，将1片的载玻片1a固定于基座2。固定以固定具3握持载玻片1a的两端部。于载玻片1a，将另1片的载玻片1b于50℃环境中隔着感温性粘合片4呈十字状固定，静置20分钟。其后，升温至200℃后静置20分钟。然后，冷却至5℃静置5分钟后，在5℃环境中拿起载玻片1b，测定载玻片1b从载玻片1a剥离时的剥离强度。将其结果表示于表2中的“5℃剥离强度”栏。
[表2]
第1侧链结晶性聚合物：合成例1中获得的聚合物
第2侧链结晶性聚合物：合成例2中获得的聚合物
增稠剂：Super ester A-100(荒川化学工业(株)制)
交联剂：三乙酰丙酮铝(川研Fine Chemical(株)制)
从表2明显可知，含有第2侧链结晶性聚合物的实施例1至7的感温性粘合片的任一者均具有良好的耐热性及剥离性。进一步，曝露于5℃的环境下时，任一者的剥离强度均低至10N/676mm2以下(也即，粘合力降低)。也即，若使用本实施方式的感温性粘合剂(感温性粘合片)，即使在高温环境下，也可固定玻璃基板，且从高温环境下冷却而曝露于低温环境下时，已固定的玻璃基板可毫无问题地剥离。另一方面，不含第2侧链结晶性聚合物的比较例1中，剥离性差，实用上无法承受。
(实施例8)
在实施例6中，除了使用软化点为120至130℃的“Super esterA-125”(荒川化学工业(株)制)代替Super esterA-100以外，以与实施例6同样的顺序制备涂布液，得到感温性粘合片。以与实施例1同样的顺序测定所得的薄片的剥离强度的结果，为6.0N/676mm2。
因此，从剥离强度的测定值，可知若使用本实施方式的感温性粘合剂(感温性粘合片)，从高温环境下冷却而曝露于低温环境下时，已固定的玻璃基板可毫无问题地剥离。
(合成例3：第1侧链结晶性聚合物的合成)
将表3所示的单体以表3所示的比率加入反应容器中，以与合成例1的相同方法使单体共聚，得到第1侧链结晶性聚合物。所得的第1侧链结晶性聚合物的重均分子量为550000，熔点为25℃。
[表3]
(实施例9)
除了以表4所示的比率使用表4所示的成分以外，以与实施例1的相同顺序制备涂布液，得到感温性粘合片。增稠剂使用软化点为95至105℃的荒川化学工业(株)制的“SuperesterA-100”。
对于所得的感温性粘合片，以与实施例1的相同方法评价(1)耐热性、(2)剥离性及(3)剥离强度。将结果表示于表4中。
[表4]
第1侧链结晶性聚合物：合成例3中获得的聚合物
第2侧链结晶性聚合物：合成例2中获得的聚合物
增稠剂：Super ester A-100(荒川化学工业(株)制)
交联剂：三乙酰丙酮铝(川研Fine Chemical(株)制)
从表4明显可知，实施例9的感温性粘合片具有良好的耐热性及剥离性。进一步，可知曝露于5℃的环境下时，剥离强度低至10N/676mm2以下(也即，粘合力降低)。
(合成例4至7：第2侧链结晶性聚合物的合成)
除了以表5所示的比率将表5所示的单体加入反应容器中，使链转移剂的十二烷基硫醇的添加量设为以下所示的比率以外，以与合成例2的相同方法使单体共聚，得到第2侧链结晶性聚合物。将所得的第2侧链结晶性聚合物的重均分子量及熔点呈示于表5。另外，为了比较，将上述的合成例2也表示于表5中。
(十二烷基硫醇的添加量)
合成例4：15.0重量份
合成例5：3.0重量份
合成例6：0.5重量份
合成例7：0.2重量份
[表5]
(实施例10至13)
除了以表6所示的比率使用表6所示的成分以外，以与实施例1的相同顺序制备涂布液，得到感温性粘合片。增稠剂使用软化点为95至105℃的荒川化学工业(株)制的“SuperesterA-100”。
对于所得的感温性粘合片，以与实施例1的相同方法评价(1)耐热性、(2)剥离性及(3)剥离强度。将结果表示于表6中。另外，为了比较，上述实施例6也表示于表6中。
[表6]
第1侧链结晶性聚合物：合成例1中获得的聚合物
第2侧链结晶性聚合物：合成例4～7中获得的聚合物
增稠剂：Super ester A-100(荒川化学工业(株)制)
交联剂：三乙酰丙酮铝(川研Fine Chemical(株)制)
从表5及表6明显可知，第2侧链结晶性聚合物具有4000至40000的重均分子量时，具有特别良好的剥离性。

Claims (14)

1.一种感温性粘合剂，其含有第1侧链结晶性聚合物，在不足所述第1侧链结晶性聚合物的熔点的温度下粘合力降低，
所述感温性粘合剂还含有具有小于所述第1侧链结晶性聚合物的重均分子量的第2侧链结晶性聚合物。
2.根据权利要求1所述的感温性粘合剂，其还含有增稠剂。
3.根据权利要求2所述的感温性粘合剂，其中，
所述增稠剂的软化点为90至110℃。
4.根据权利要求2或3所述的感温性粘合剂，其中，
所述增稠剂的含量相对于第1侧链结晶性聚合物100重量份为15至35重量份。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的感温性粘合剂，其中，
所述第1侧链结晶性聚合物具有大于100000的重均分子量。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的感温性粘合剂，其中，
所述第2侧链结晶性聚合物具有100000以下的重均分子量。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的感温性粘合剂，其中，
所述第2侧链结晶性聚合物具有4000至100000的重均分子量。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的感温性粘合剂，其中，
所述第2侧链结晶性聚合物的含量相对于第1侧链结晶性聚合物100重量份为1至20重量份。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的感温性粘合剂，其中，
所述第1侧链结晶性聚合物及所述第2侧链结晶性聚合物为通过使具有碳数16以上的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有碳数1至6的烷基的(甲基)丙烯酸酯及极性单体聚合而得的共聚物。
10.根据权利要求9所述的感温性粘合剂，其中，
所述第1侧链结晶性聚合物为通过使反应性氟化合物进一步聚合而得的共聚物。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的感温性粘合剂，其中，
曝露于200℃以上的高温环境下之后在5℃下的玻璃-玻璃间的剥离强度为10N/676mm2以下。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的感温性粘合剂，其为玻璃基板的暂时固定用。
13.一种感温性粘合片，其含有权利要求1～12中任一项所述的感温性粘合剂。
14.一种感温性粘合带，其含有膜状或片状的基材、及层叠于所述基材的至少单面的粘合剂层，所述粘合剂层包含权利要求1～12中任一项所述的感温性粘合剂。
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