CN106132892B - 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃用中间膜的制造方法及夹层玻璃 - Google Patents

夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃用中间膜的制造方法及夹层玻璃 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种夹层玻璃用中间膜，能够有效地使夹层玻璃中的中间膜与夹层玻璃部件的粘接力良好。本发明的夹层玻璃用中间膜具有1层结构或2层以上的结构，所述中间膜具备含有热塑性树脂、增塑剂和金属元素的第一层作为中间膜的表面层，所述第一层是使用二碘甲烷以液滴法测得的接触角显示大于40.1°的值的第一层；或者所述第一层是使用乙二醇以液滴法测得的接触角显示大于54.2°的值的第一层。

Description

夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃用中间膜的制造方法及夹层 玻璃
技术领域
本发明涉及用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃用中间膜的制造方法。另外，本发明涉及使用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
通常，夹层玻璃即使受到外部冲击而破损，玻璃碎片的飞散量也较少，安全性优异。因此，上述夹层玻璃被广泛用于汽车、轨道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃可以通过将夹层玻璃用中间膜夹入两张玻璃板之间来制造。
作为上述夹层玻璃用中间膜，有具有1层结构的单层中间膜和具有2层以上结构的多层中间膜。
作为上述夹层玻璃用中间膜的一个例子，下述专利文献1中公开了一种隔音层，其包含缩醛化度为60～85摩尔％的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐0.001～1.0重量份和超过30重量份的增塑剂。该隔音层可以以单层作为中间膜使用。
而且，下述专利文献1中还记载有叠层上述隔音层和其它层而成的多层的中间膜。叠层于隔音层的其它层含有：缩醛化度60～85摩尔％的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐0.001～1.0重量份、30重量份以下的增塑剂。
专利文献1中，作为碱金属盐及碱土金属盐，可举出K、Na及Mg的盐。
另外，下述专利文献1中公开有一种由含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、羧酸的金属盐、和有机酸的树脂组合物形成的中间膜。
专利文献2中，作为羧酸的金属盐，可举出Mg、Ca及Zn的盐。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-070200号公报
专利文献2：日本特开平5-186250号公报
发明内容
发明所要解决的课题
夹层玻璃中，如果中间膜和玻璃板的粘接力过低，则夹层玻璃容易承受外部冲击而破损，玻璃的破片容易飞散。如果中间膜与玻璃板的粘接力过高，则中间膜与玻璃板容易同时破裂。因此，为了提高夹层玻璃的安全性，需要将中间膜与玻璃板的粘接力调整为一定的范围。用于汽车的夹层玻璃中，将中间膜与玻璃板的粘接力调整为一定的范围，对于在发生汽车事故等时，对乘员及物品与夹层玻璃碰撞时产生的冲击进行吸收，或防止乘员及物品贯通夹层玻璃具有巨大的作用。另外，用于建筑物的夹层玻璃中，将中间膜与玻璃板的粘接力调整为一定的范围，对即使由于来自外部的飞来物而导致夹层玻璃破损，玻璃的破片也不易飞散，或者防止来自外部的飞来物贯通夹层玻璃具有巨大的作用。
为了调整中间膜与玻璃板的粘接力，专利文献1、2中使用粘接力调节剂。
但是，即使使用现有的粘接力调节剂制作夹层玻璃，往往也难以良好地控制中间膜与玻璃板的粘接力。
本发明的目的在于，提供一种能够有效地使在夹层玻璃中的中间膜和夹层玻璃部件之间的粘接力良好的夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃用中间膜的制造方法。另外，本发明的目的还在于，提供一种使用上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
用于解决课题的技术方案
根据本发明宽泛的方面，提供一种夹层玻璃用中间膜，其具有1层结构或2层以上的结构，所述中间膜具备含有热塑性树脂、增塑剂和金属元素的第一层作为中间膜的表面层，所述第一层是使用二碘甲烷以液滴法测得的接触角显示大于40.1°的值的第一层；或者所述第一层是使用乙二醇以液滴法测得的接触角显示大于54.2°的值的第一层。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面，所述第一层中的所述金属元素的含量为20ppm以上且200ppm以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面，由于碱金属盐及碱土金属盐的添加，因此所述第一层含有所述金属元素。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面，所述金属元素为多价金属元素。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面，乙酸镁或2-乙基丁酸镁的添加，因此所述第一层含有所述金属元素。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面，所述第一层通过使用排气式挤出机在真空排气口的表压为500mmHg以上的条件下进行挤出成形而得到。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面，所述夹层玻璃用中间膜具有2层以上的结构，所述中间膜具备含有热塑性树脂和增塑剂的第二层作为中间膜中的表面层，在所述第一层的第一表面侧配置有所述第二层。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面，所述第二层含有金属元素，所述第二层是使用二碘甲烷以液滴法测得的接触角显示大于40.1°的值的第二层；或者，所述第二层是使用乙二醇以液滴法测得的接触角显示大于54.2°的值的第二层。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面，所述夹层玻璃用中间膜具有3层以上的结构，其还具备含有热塑性树脂和增塑剂的第三层，在所述第一层和所述第二层之间配置有所述第三层。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面，所述夹层玻璃用中间膜具有1层结构，并仅具备所述第一层。
所述第一层中所含的热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。所述第二层中所含的热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。所述第三层中所含的热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
根据本发明宽泛的方面，提供一种夹层玻璃用中间膜的制造方法，其制造上述的夹层玻璃用中间膜，所述夹层玻璃用中间膜的制造方法包括：通过使用排气式挤出机在真空排气口的表压为500mmHg以上的条件下进行挤出成形，得到所述第一层的工序。
根据本发明宽泛的方面，提供一种夹层玻璃，其具备：第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、和上述的夹层玻璃用中间膜，在所述第一玻璃部件和所述第二玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜具有1层结构或2层以上的结构，所述中间膜具备含有热塑性树脂、增塑剂和金属元素的第一层作为中间膜的表面层，所述第一层是使用二碘甲烷以液滴法测得的接触角显示大于40.1°的值的第一层；或者是使用乙二醇以液滴法测得的接触角显示大于54.2°的值的第一层，因此，在使用本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃中，能够有效地使中间膜和夹层玻璃部件的粘接力良好。
附图说明
图1是示意性表示本发明第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图；
图2是示意性表示本发明第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图；
图3是示意性表示使用图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图；
图4是示意性表示使用图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
标记说明
1…第一层
1a…外侧的表面(第二表面)
1b…第一表面
2…第二层
2a…外侧的表面
3…第三层
3a…第一表面
3b…第二表面
11…中间膜
11A…中间膜(第一层)
11a…第一表面
11b…第二表面
21…第一夹层玻璃部件
22…第二夹层玻璃部件
31…夹层玻璃
31A…夹层玻璃
具体实施方式
以下，详细说明本发明。
本发明的夹层玻璃用中间膜(本说明书中有时简称为“中间膜”)具有1层结构或2层以上的结构。本发明的中间膜可以具有1层结构，也可以具有2层以上的结构，还可以具有3层以上的结构。本发明的中间膜具备含有热塑性树脂、增塑剂和金属元素的第一层。本发明的中间膜可以是仅具备第一层的单层中间膜，也可以是具备第一层和其它层的多层中间膜。本发明的中间膜具备上述第一层作为中间膜的表面层。
本发明的中间膜中，上述第一层是使用二碘甲烷以液滴法测得的接触角显示大于40.1°的值的第一层，或者是使用乙二醇以液滴法测得的接触角显示大于54.2°的值的第一层。
本发明的中间膜中，由于具备上述的结构，因此在使用了本发明的中间膜的夹层玻璃中，能够有效地使中间膜和夹层玻璃部件的粘接力良好。作为可以使中间膜和夹层玻璃部件的粘接力良好的结果，能够提高夹层玻璃的耐穿透性。为了有效提高夹层玻璃的耐穿透性，本发明者发现，在第一层含有金属元素的基础上，只要第一层的接触角满足上述的范围即可。
从更进一步高效地使中间膜和夹层玻璃部件的粘接力良好的观点出发，中间膜、第一层及第二层各自中，使用二碘甲烷以液滴法测得的接触角优选为40.2°以上，更优选为40.4°以上，进一步优选为40.6°以上，特别优选为41°以上，最优选为41.2°以上。中间膜、第一层及第二层各自中，使用二碘甲烷以液滴法测定的接触角的上限没有特别限定，但上述接触角优选为60°以下，更优选为55°以下，进一步优选为50°以下，特别优选为45°以下，最优选为43°以下。
从更进一步有效地使中间膜和夹层玻璃部件之间的粘接力良好的观点出发，中间膜、第一层及第二层各自中，使用乙二醇以液滴法测得的接触角优选为54.5°以上，更优选为54.9°以上，进一步优选为55°以上，特别优选为55.5°以上，最优选为57.4°以上。中间膜、第一层及第二层各自中，使用乙二醇以液滴法测得的接触角的上限没有特别限定，但上述接触角优选为70°以下，更优选为65°以下，进一步优选为64°以下，特别优选为63°以下，最优选为62°以下。
上述接触角在表面层的外表面上进行测定。作为测定装置，可使用协和界面科学株式会社制造的“DropMaster500”。另外，上述接触角具体而言如下进行测定。
(测定环境)温度23℃、相对湿度50％
(测定方法)将二碘甲烷或乙二醇装入注射器中，在针尖制作2.0μL的液滴。使制作的液滴与中间膜接触，在中间膜上形成液滴。在中间膜上形成了液滴1秒后，拍摄液滴的图像。通过对该液滴的图像进行分析，通过θ/2法算出接触角。以10次测定的平均值作为接触角。需要说明的是，中间膜在测定前于测定环境中保持24小时。
此外，本发明中，作为表示构成表面层及中间层的物质自身的性质(含有成分的组合及含有成分的存在状态等)的指标，来定义上述接触角，而不是表面层及中间膜的表面形状。因此，在对用于测定接触角的层或中间膜的接触角进行测定时，优选以表面层及中间膜的表面为平滑状态进行测定。
用于测定接触角的层或中间膜优选为在通过压花加工而表面具有凹凸的情况下，依次对透明浮法玻璃、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、用于测定接触角的层或中间膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、透明浮法玻璃进行叠层，然后，将得到的叠层体在加热炉内加热至70℃，使其通过夹持辊(辊压力0.44MPa、线速1m/分钟)后，将透明浮法玻璃及PET膜剥离，求出上述接触角。
上述中间膜可以具有2层以上的结构，也可以在第一层的基础上具备第二层。上述中间膜优选具备第二层作为中间膜的表面层。上述中间膜优选具备含有热塑性树脂和增塑剂的第二层作为中间膜的表面层。优选第一层是中间层一侧的表面层，第二层是中间层另一侧的表面层。在上述中间膜具备上述第二层的情况下，在上述第二层的第一表面侧上，配置上述第一层。该情况下，上述第一层和上述第二层可以直接叠层，也可以在上述第一层和上述第二层之间配置其它层(后述的第三层等)。
上述中间膜可以具有3层以上的结构，可以在第一层及第二层的基础上具备第三层。上述中间膜优选具备含有热塑性树脂和增塑剂的第三层。在上述中间膜具备上述第二层的情况下，在上述第一层和上述第二层之间，配置上述第三层。该情况下，上述第一层与上述第三层可以直接叠层，也可以在上述第一层和上述第三层之间配置其它层。上述第二层和上述第三层可以直接叠层，也可以在上述第二层和上述第三层之间配置其它层。
以下，参照附图说明本发明的具体实施方式。
图1是示意性表示本发明第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图。
图1所示的中间膜11是具有2层以上的结构的多层的中间膜。中间膜11用于得到夹层玻璃。中间膜11是夹层玻璃用中间膜。中间膜11具备第一层1、第二层2和第三层3。在第三层3的第一表面3a上，配置并叠层有第一层1。在第三层3的与第一表面3a相反的第二表面3b上，配置并叠层有第二层2。在第一层1和第二层2之间配置并夹持有第三层3。第三层3是中间层。在第一层1的第一表面1b侧，依次排列配置有第三层3及第二层2。第一层1及第二层2分别是保护层，在本实施方式中是表面层。因此，中间膜11具有将第一层1、第三层3和第二层2依次叠层而成的多层结构(第一层1/第三层3/第二层2)。
需要说明的是，可以在第一层1与第三层3之间、及第三层3与第二层2之间分别配置其它层。第一层1与第三层3、及第三层3与第二层2优选分别直接叠层。作为其它层，可举出含有聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。
第一层1含有热塑性树脂、增塑剂和金属元素。第二层2优选含有热塑性树脂，且优选含有增塑剂。第一层1是使用二碘甲烷以液滴法测得的接触角显示大于40.1°的值的第一层，或者是使用乙二醇以液滴法测得的接触角显示大于54.2°的值的第一层。第二层2优选含有金属元素。第二层2优选是使用二碘甲烷以液滴法测得的接触角显示大于40.1°的值的第二层，或者是使用乙二醇以液滴法测得的接触角显示大于54.2°的值的第二层。第三层3优选含有热塑性树脂，且优选含有增塑剂。
图2是示意性表示本发明第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图。
图2所示的中间膜11A是具有1层结构的单层中间膜。中间膜11A是第一层。中间膜11A用于得到夹层玻璃。中间膜11A是夹层玻璃用中间膜。
中间膜11A(第一层)含有热塑性树脂、增塑剂和金属元素。中间膜11A(第一层)是使用二碘甲烷以液滴法测得的接触角显示大于40.1°的值的中间膜(第一层)、或者是使用乙二醇以液滴法测得的接触角显示大于54.2°的值的中间膜(第一层)。
以下，说明构成本发明的中间膜的上述第一层(含有单层的中间膜)，上述第二层及上述第三层的详情，以及上述第一层、上述第二层及上述第三层中所含的各成分的详情。
(聚乙烯醇缩醛树脂或热塑性树脂)
上述第一层(含有单层的中间膜)优选含有热塑性树脂(以下，有时记载为热塑性树脂(1))，作为热塑性树脂(1)，优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下，有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(1))。上述第二层优选含有热塑性树脂(以下，有时记载为热塑性树脂(2))，作为热塑性树脂(2)，优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下，有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。上述第三层优选含有热塑性树脂(以下，有时记载为热塑性树脂(3))，作为热塑性树脂(3)，优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下，有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。上述热塑性树脂(1)、上述热塑性树脂(2)和上述热塑性树脂(3)可以相同，也可以不同。上述热塑性树脂(1)、上述热塑性树脂(2)及上述热塑性树脂(3)分别可以使用一种，也可以组合使用两种以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以相同，也可以不同。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)分别可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为上述热塑性树脂，可举出：聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂及聚酯树脂等。可以使用它们之外的热塑性树脂。
上述聚乙烯醇缩醛树脂可通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述聚乙烯醇可通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。上述聚乙烯醇的皂化度一般为70～99.9摩尔％。
上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上，更优选为500以上，进一步优选为1500以上，更进一步优选为1600以上，特别优选为2600以下，最优选为2700以上，优选为5000以下，更优选为4000以下，进一步优选为3500以下。上述平均聚合度为上述下限以上时，更进一步提高夹层玻璃的耐穿透性。上述平均聚合度为上述上限以下时，容易形成中间膜。
上述聚乙烯醇的平均聚合度通过以JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”为基准的方法求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂所含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。在制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限定。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3～5，更优选为3或4。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时，中间膜的玻璃化转变温度充分降低。
上述醛没有特别限定。作为上述醛，通常优选使用碳原子数为1～10的醛。作为上述碳原子数为1～10的醛，例如可举出：甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、及苯甲醛等。特别优选为丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛，更优选为丙醛、正丁醛或异丁醛，进一步优选为正丁醛。上述醛可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基的各含有率优选为25摩尔％以上，更优选为28摩尔％以上，进一步优选为29摩尔％以上，优选为35摩尔％以下，更优选为32摩尔％以下，特别优选为31摩尔％以下。如果上述羟基的含有率为上述下限以上，则中间膜的粘接力更进一步提高。另外，如果上述羟基的含有率为上述上限以下，则中间膜的柔软性变高，容易进行中间膜的处理。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的含有率(羟基量)优选为17摩尔％以上，更优选为20摩尔％以上，进一步优选为22摩尔％以上，优选为30摩尔％以下，更优选为低于27摩尔％，进一步优选为25摩尔％以下。如果上述羟基的含有率为上述下限以上，则中间膜的粘接力更进一步提高。特别是，如果上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的含有率为20摩尔％以上，则反应效率高且生产性优异，另外如果低于27摩尔％，则夹层玻璃的遮音性更进一步提高。另外，如果上述羟基的含有率为上述上限以下，则中间膜的柔软性变高，容易进行中间膜的处理。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率是以百分率表示摩尔分率的值，所述摩尔分率是与羟基键合的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出的。上述与羟基键合的亚乙基量可以通过基于例如JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”进行测定而求得。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的各乙酰化度优选为0.01摩尔％以上，更优选为0.5摩尔％以上，优选为10摩尔％以下，更优选为2摩尔％以下。如果上述乙酰化度为上述下限以上，则聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性变高。如果上述乙酰化度为上述上限以下，则中间膜及夹层玻璃的耐湿性变高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.01摩尔％以上，更优选为0.1摩尔％以上，进一步优选为7摩尔％以上，更进一步优选为9摩尔％以上，优选为30摩尔％以下，更优选为25摩尔％以下，进一步优选为15摩尔％以下。如果上述乙酰化度为上述下限以上，则聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性变高。如果上述乙酰化度为上述上限以下，则中间膜及夹层玻璃的耐湿性变高。特别是，上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的乙酰化度为0.1摩尔％以上、25摩尔％以下时，耐穿透性优异。
上述乙酰化度是以百分率表示的摩尔分率的值，所述摩尔分率通过从主链的总亚乙基量中减去与缩醛基键合的亚乙基量和与羟基键合的亚乙基量而得到的值除以主链的总亚乙基量而求出。上述与缩醛基键合的亚乙基量可基于例如JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的各缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下，丁缩醛化度)优选为55摩尔％以上，更优选为67摩尔％以上，优选为75摩尔％以下，更优选为71摩尔％以下。如果上述缩醛化度为上述下限以上，则聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性变高。如果上述缩醛化度为上述上限以下，则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下，丁缩醛化度)优选为47摩尔％以上，更优选为60摩尔％以上，优选为80摩尔％以下，更优选为70摩尔％以下。如果上述缩醛化度为上述下限以上，则聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性变高。如果上述缩醛化度为上述上限以下，则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
上述缩醛化度是以百分率表示摩尔分率的值，所述摩尔分率通过与缩醛基键合的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而计算求出。上述缩醛化度可通过基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法算出。
此外，上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(丁缩醛化度)及乙酰化度优选从根据基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果算出。但是，可以使用基于ASTM D1396-92的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下，上述羟基的含有率(羟基量)、上述缩醛化度(丁缩醛化度)及上述乙酰化度可从根据通过JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果而算出。
从使夹层玻璃的耐穿透性更进一步良好的观点出发，上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)优选为乙酰化度(a)为8摩尔％以下，且缩醛化度(a)为66摩尔％以上的聚乙烯醇缩醛树脂(A)，或者为乙酰化度(b)超过8摩尔％的聚乙烯醇缩醛树脂(B)。上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以为上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)，也可以为上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的乙酰化度(a)为8摩尔％以下，优选为7.5摩尔％以下，更优选为7摩尔％以下，进一步优选为6.5摩尔％以下，特别优选为5摩尔％以下，优选为0.1摩尔％以上，更优选为0.5摩尔％以上，进一步优选为0.8摩尔％以上，特别优选为1摩尔％以上。如果上述乙酰化度(a)为上述上限以下及上述下限以上，则能够容易地控制增塑剂的迁移，夹层玻璃的遮音性更进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的缩醛化度(a)为66摩尔％以上，优选为70摩尔％以上，更优选为70.5摩尔％以上，进一步优选为71摩尔％以上，特别优选为71.5摩尔％以上，最优选为72摩尔％以上，优选为85摩尔％以下，更优选为83摩尔％以下，进一步优选为81摩尔％以下，特别优选为79摩尔％以下。如果上述缩醛化度(a)为上述下限以上，则夹层玻璃的遮音性更进一步提高。如果上述缩醛化度(a)为上述上限以下，则能够缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(A)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的羟基的含有率(a)优选为18摩尔％以上，更优选为19摩尔％以上，进一步优选为20摩尔％以上，特别优选为21摩尔％以上，优选为31摩尔％以下，更优选为30摩尔％以下，进一步优选为29摩尔％以下，特别优选为28摩尔％以下。如果上述羟基的含有率(a)为上述下限以上，则上述第三层的粘接力更进一步提高。如果上述羟基的含有率(a)为上述上限以下，则夹层玻璃的遮音性更进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的乙酰化度(b)超过8摩尔％，优选为9摩尔％以上，更优选为9.5摩尔％以上，进一步优选为10摩尔％以上，特别优选为10.5摩尔％以上，优选为30摩尔％以下，更优选为28摩尔％以下，进一步优选为26摩尔％以下，特别优选为24摩尔％以下。如果上述乙酰化度(b)为上述下限以上，则夹层玻璃的遮音性更进一步提高。如果上述乙酰化度(b)为上述上限以下，则可以缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的缩醛化度(b)优选为50摩尔％以上，更优选为53摩尔％以上，进一步优选为55摩尔％以上，特别优选为60摩尔％以上，优选为80摩尔％以下，更优选为78摩尔％以下，进一步优选为76摩尔％以下，特别优选为74摩尔％以下。如果上述缩醛化度(b)为上述下限以上，则夹层玻璃的遮音性更进一步提高。如果上述缩醛化度(b)为上述上限以下，则可以缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的羟基的含有率(b)优选为18摩尔％以上，更优选为19摩尔％以上，进一步优选为20摩尔％以上，特别优选为21摩尔％以上，优选为31摩尔％以下，更优选为30摩尔％以下，进一步优选为29摩尔％以下，特别优选为28摩尔％以下。如果上述羟基的含有率(b)为上述下限以上，则上述第三层的粘接力更进一步提高。如果上述羟基的含有率(b)为上述上限以下，则夹层玻璃的遮音性更进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)分别优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)分别优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
(增塑剂)
上述第一层(包含单层的中间膜)含有增塑剂(以下，有时记载为增塑剂(1))。上述第二层优选含有增塑剂(以下，有时记载为增塑剂(2))。上述第三层优选含有增塑剂(以下，有时记载为增塑剂(3))。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂，含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层相对于夹层玻璃部件或其它层的粘接力适宜提高。上述增塑剂没有特别限定。上述增塑剂(1)、上述增塑剂(2)和上述增塑剂(3)可以相同，也可以不同。上述增塑剂可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为上述增塑剂，可举出一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂，以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。其中，优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为上述一元有机酸酯，可举出通过二元醇和一元有机酸反应得到的二醇酯。作为上述二元醇，可举出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸，可举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯，可举出由多元有机酸和具有碳原子数为4～8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物等。作为上述多元有机酸，可举出己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂，可举出：三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸酯、及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。还可以使用上述以外的其它有机酯增塑剂。还可以使用上述己二酸酯以外的其它己二酸酯。
作为上述有机磷酸增塑剂，可举出三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
上述增塑剂优选为以下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
Figure BDA0001121446990000131
上述式(1)中，R1及R2分别表示碳原子数2～10的有机基团，R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基，p表示3～10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数5～10的有机基团，更优选为碳原子数6～10的有机基团。
上述增塑剂优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯，更优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯，进一步优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
(隔热性化合物)
上述中间膜优选含有隔热性化合物。上述第一层优选含有隔热性化合物。上述第二层优选含有隔热性化合物。上述第三层优选含有隔热性化合物。上述隔热性化合物可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
成分X：
上述中间膜优选含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种的成分X。上述第一层优选含有上述成分X。上述第二层优选含有上述成分X。上述第三层优选含有上述成分X。上述成分X为隔热性化合物。上述成分X可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
上述成分X没有特别限定。作为成分X，可使用现有公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
作为上述成分X，可以举出：酞菁、酞菁衍生物、萘酞菁、萘酞菁衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁衍生物等。上述酞菁化合物及上述酞菁衍生物分别优选具有酞菁骨架。上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁衍生物分别优选具有萘酞菁骨架。上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁衍生物分别优选具有蒽酞菁骨架。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑，上述成分X优选为选自酞菁、酞菁衍生物、萘酞菁及萘酞菁衍生物中的至少一种，更优选为酞菁及酞菁衍生物中的至少一种。
从有效地提高隔热性，且更进一步以较高的水平长时间维持可见光透射率的观点考虑，上述成分X优选含有钒原子或铜原子。上述成分X优选含有钒原子，优选含有铜原子。上述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁衍生物中的至少一种。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑，上述成分X优选具有氧原子键合于钒原子而形成的结构单元。
含有上述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量％中，上述成分X的含量优选为0.001重量％以上，更优选为0.005重量％以上，进一步优选为0.01重量％以上，特别优选为0.02重量％以上，优选为0.2重量％以下，更优选为0.1重量％以下，进一步优选为0.05重量％以下，特别优选为0.04重量％以下。如果上述成分X的含量为上述下限以上及上述上限以下，则隔热性充分提高，且可见光透射率充分提高。例如，可以将可见光透射率调整为70％以上。
隔热粒子：
上述中间膜优选含有隔热粒子。上述第一层优选含有上述隔热粒子。上述第二层优选含有上述隔热粒子。上述第三层优选含有上述隔热粒子。上述隔热粒子为隔热性化合物。通过使用隔热粒子，能够有效屏蔽红外线(热线)。上述隔热粒子可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
从更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发，上述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。上述隔热粒子优选为由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
波长大于可见光的780nm以上的红外线与紫外线相比，能量小。然而，红外线的热作用大，若红外线被物质吸收，即会放出热。因此，红外线通常被称为热线。通过使用上述隔热粒子，可有效地屏蔽红外线(热线)。需要说明的是，隔热粒子是指可吸收红外线的粒子。
作为上述隔热粒子的具体例，可以举出：铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子及硅掺杂氧化锌粒子等金属氧化物粒子、以及六硼化镧(LaB6)粒子等。也可以使用这些以外的隔热粒子。其中，为了使热线的屏蔽功能高，优选金属氧化物粒子，更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子，特别优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是由于热线的屏蔽功能高，且容易获得，优选锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)，还优选氧化钨粒子。
上述氧化钨粒子一般由下述式(X1)或下述式(X2)表示。在上述中间膜中，可优选使用下述式(X1)或下述式(X2)所示的氧化钨粒子。
WyOz···式(X1)
上述式(X1)中，W表示钨，O表示氧，y及z满足2.0＜z/y＜3.0。
MxWyOz···式(X2)
在上述式(X2)中，M表示选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及Re中的至少一种元素，W表示钨，O表示氧，x、y及z满足0.001≤x/y≤1、及2.0＜z/y≤3.0。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑，氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。上述“氧化钨粒子”包括金属掺杂氧化钨粒子。作为上述金属掺杂氧化钨粒子，具体而言，可以举出：钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子及铷掺杂氧化钨粒子等。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑，特别优选铯掺杂氧化钨粒子。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑，该铯掺杂氧化钨粒子优选为式：Cs0.33WO3所示的氧化钨粒子。
上述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上，更优选为0.02μm以上，优选为0.1μm以下，更优选为0.05μm以下。如果平均粒径为上述下限以上，则热线的屏蔽性充分提高。如果平均粒径为上述上限以下，则隔热粒子的分散性变高。
上述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可使用粒度分布测定装置(日机装株式会社制造的“UPA-EX150”)等测定。
上述含有隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量％中，上述隔热粒子的含量优选为0.01重量％以上，更优选为0.1重量％以上，进一步优选为1重量％以上，特别优选为1.5重量％以上，优选为6重量％以下，更优选为5.5重量％以下，进一步优选为4重量％以下，特别优选为3.5重量％以下，最优选为3.0重量％以下。如果上述隔热粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下，则隔热性充分提高，且可见光透射率充分提高。
上述含有隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)优选以0.1g/m2以上、12g/m2以下的比例含有上述隔热粒子。上述隔热粒子的比例在上述范围内的情况下，隔热性充分提高，且可见光透射率充分提高。上述隔热粒子的比例优选为0.5g/m2以上，更优选为0.8g/m2以上，进一步优选为1.5g/m2以上，特别优选为3g/m2以上，优选为11g/m2以下，更优选为10g/m2以下，进一步优选为9g/m2以下，特别优选为7g/m2以下。如果上述比例为上述下限以上，则隔热性更进一步提高。如果上述比例为上述上限以下，则可见光透射率更进一步提高。
(金属元素)
上述中间膜含有金属元素。上述第一层含有金属元素。上述第二层优选含有金属元素。上述中间膜、上述第一层及上述第二层分别优选通过添加金属盐而含有上述金属元素。通过使用上述金属盐，可以使中间膜和夹层玻璃部件的粘接力良好，且可以有效提高夹层玻璃的耐穿透性。上述金属元素可以仅使用一种，也可以组合两种以上。
上述金属盐优选为碱金属盐或碱土金属盐。该情况下，可以仅使用碱金属盐和碱土金属盐中的一种盐，也可以使用两种盐。需要说明的是，碱土金属盐中包含镁盐。
上述金属盐更优选为碳原子数2～16的有机酸的碱金属盐或碳原子数2～16的有机酸的碱土金属盐，进一步优选为碳原子数2～16的羧酸镁盐或碳原子数2～16的羧酸钾盐。
作为上述碳原子数2～16的羧酸镁盐及上述碳原子数2～16的羧酸钾盐，没有特别限定，例如可以举出：乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
从更进一步高效地使中间膜和夹层玻璃部件的粘接力良好的观点出发，上述金属元素优选为多价金属元素。从更进一步高效地使中间膜和夹层玻璃部件的粘接力良好的观点出发，上述中间膜、上述第一层及上述第二层分别优选通过添加碱土金属盐而含有上述金属元素。
从更进一步高效地使中间膜和夹层玻璃部件的粘接力良好的观点出发，上述中间膜、上述第一层及上述第二层分别优选通过添加乙酸镁或2-乙基丁酸镁而含有上述金属元素。该情况下，可以仅使用乙酸镁和2-乙基丁酸镁中的一种，也可以使用两者。从更进一步高效地使中间膜和夹层玻璃部件的粘接力良好的观点出发，优选使用乙酸镁和2-乙基丁酸镁这两种。
从更进一步高效地使中间膜和夹层玻璃部件的粘接力良好的观点出发，上述金属元素特别优选含有Mg，最优选是Mg。
上述含有金属元素的层(第一层、第二层或第三层)中的上述金属元素的总计含量及Mg的总计含量优选为5ppm以上，更优选为10ppm以上，进一步优选为20ppm以上，优选为300ppm以下，更优选为250ppm以下，进一步优选为200ppm以下，特别优选为100ppm以下。如果上述金属元素的总计含量为上述下限以上及上述上限以下，则能够更进一步良好地控制中间膜与玻璃板之间的粘接性或中间膜各层间的粘接性，可以有效提高夹层玻璃的耐穿透性。
上述含有金属元素的层(第一层、第二层或第三层)中Mg的含量优选为5ppm以上，更优选为10ppm以上，进一步优选为20ppm以上，优选为300ppm以下，更优选为250ppm以下，进一步优选为200ppm以下，特别优选为100ppm以下。如果Mg的总计含量为上述下限以上及上述上限以下，则可以更进一步良好地抑制中间膜与玻璃板的粘接性或中间膜的各层间的粘接性，可以有效提高夹层玻璃的耐穿透性。
(紫外线屏蔽剂)
上述中间膜优选含有紫外线屏蔽剂。上述第一层优选含有紫外线屏蔽剂。上述第二层优选含有紫外线屏蔽剂。上述第三层优选含有紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂，即使长期使用中间膜及夹层玻璃，可见光透射率也不易更进一步地降低。上述紫外线屏蔽剂可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
上述紫外线屏蔽剂中含有紫外线吸收剂。上述紫外线屏蔽剂优选含有紫外线吸收剂。
作为上述紫外线屏蔽剂，可举出例如：金属类紫外线屏蔽剂、金属氧化物类紫外线屏蔽剂、苯并三唑类紫外线屏蔽剂、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂、三嗪类紫外线屏蔽剂、丙二酸酯类紫外线屏蔽剂、草酸苯胺类紫外线屏蔽剂及甲酸酯类紫外线屏蔽剂等。
作为上述金属类紫外线吸收剂，可举出例如：铂粒子、铂粒子表面被二氧化硅包覆而成的粒子、钯粒子及钯粒子表面被二氧化硅包覆而成的粒子等。紫外线屏蔽剂优选为非隔热粒子。
上述紫外线屏蔽剂优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂、三嗪类紫外线屏蔽剂或苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂，更优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂或二苯甲酮类紫外线屏蔽剂，进一步优选为苯并三唑类紫外线吸收剂。
作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂，例如可以举出：氧化锌、氧化钛及氧化铈等。并且，作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂，表面可以被包覆。作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂的表面的包覆材料，可以举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及聚硅氧烷化合物等。
作为上述绝缘性金属氧化物，可以举出：二氧化硅、氧化铝及氧化锆等上述绝缘性金属氧化物例如具有5.0eV以上的带隙能量。
作为上述苯并三唑类紫外线吸收剂，可以举出例如：2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)、及2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin328”)等苯并三唑类紫外线吸收剂。从吸收紫外线性能优异的方面考虑，上述紫外线屏蔽剂优选为含有卤素原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂，更优选为含有氯原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
作为上述二苯甲酮类紫外线吸收剂，可以举出例如：辛苯酮(BASF株式会社制造的“Chimassorb81”)等。
作为上述三嗪类紫外线吸收剂，可举出例如：ADEKA株式会社制在的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF株式会社制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为上述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂，可举出：2-(对甲氧基苄叉基)丙二酸二甲基、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二甲叉基)双丙二酸酯、2-(对甲氧基苄叉基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为上述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂的市售品，可举出：Hostavin B-CAP、HostavinPR-25、Hostavin PR-31(均为CLARIANT公司制造)。
作为上述草酸苯胺类紫外线屏蔽剂，可举出：N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基酰替苯胺(CLARIANT公司制造的“SanduvorVSU”)等在氮原子上进行了取代而具有芳基等的草酸二酰胺类。
作为上述苯甲酸酯类紫外线吸收剂，可举出例如2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF株式会社制造、“Tinuvin120”)等。
从更进一步对经过一段时间后可见光透射率的降低进行抑制的观点出发，上述含有紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量％中，上述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量％以上，更优选为0.2重量％以上，进一步优选为0.3重量％以上，特别优选为0.5重量％以上，优选为2.5重量％以下，更优选为2重量％以下，进一步优选为1重量％以下，特别优选为0.8重量％以下。特别是，上述含有紫外线屏蔽剂的层100重量％中，上述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量％以上，由此，能够显著抑制中间膜及夹层玻璃经过一段时间后的可见光透射率的降低。
(抗氧化剂)
上述中间膜优选含有抗氧化剂。上述第一层优选含有抗氧化剂。上述第二层优选含有抗氧化剂。上述第三层优选含有抗氧化剂。上述抗氧化剂可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为上述抗氧化剂，可举出：苯酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有苯酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为上述酚类抗氧化剂，可举出：2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基化羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂醇酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及亚乙基双(氧亚乙基)双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸酯)等。可优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为上述磷类抗氧化剂，可以举出：亚磷酸十三烷基酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、亚磷酸三苯基酯、三壬基苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)亚磷酸乙酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为上述抗氧化剂的市售品，可以举出例如：住友化学工业株式会社制造的“Sumilizer BHT”、Ciba-Geigy公司制造的“IRGANOX 1010”等。
为了长时间地维持中间膜及夹层玻璃的较高可见光透射率，上述中间膜100重量％中或含有抗氧化剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量％中，上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量％以上。另外，由于氧化剂的添加效果会饱和，因此上述中间膜100重量％中或上述含有抗氧化剂的层100重量％中，上述抗氧化剂的含量优选为2重量％以下。
(其它成分)
上述第一层、上述第二层及上述第三层分别根据需要可以含有：阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
(夹层玻璃用中间膜的其它详情)
本发明的夹层玻璃用中间膜的厚度没有特别限定。从实用方面的观点，以及充分提高隔热性的观点出发，中间膜的厚度优选为0.1mm以上，更优选为0.25mm以上，优选为3mm以下，更优选为1.5mm以下。如果中间膜的厚度为上述下限以上，则夹层玻璃的耐穿透性提高。
上述第一层及上述第二层的各厚度(μm)与中间膜整体的厚度(μm)之比优选为0.1以上，更优选为0.2以上，优选为0.9以下，更优选为0.7以下，进一步优选为0.5以下。即，在将夹层玻璃用中间膜的厚度设为T(μm)时，上述第一层及上述第二层的各厚度优选为0.1T以上，更优选为0.2T以上，优选为0.9T以下，更优选为0.7T以下，进一步优选为0.5T以下。如果上述第一层及上述第二层的各厚度为上述下限以上，则各层间的粘接力及中间膜和夹层玻璃部件的粘接力容易良好。在中间膜具有第一层、第二层和第三层这3层结构的情况下，第一层及第二层的总计厚度(μm)与中间膜整体的厚度(μm)之比优选为0.5以上，更优选为0.6以上，优选为0.95以下，更优选为0.9以下。如果厚度比为上述上限以下，则夹层玻璃的厚度变薄，中间膜及夹层玻璃的操作性更进一步提高。
作为本发明的中间膜的制造方法，没有特别限定。作为本发明的中间膜的制造方法，在单层的中间膜的情况下，可举出使用挤出机挤出树脂组合物的方法。作为本发明的中间膜的制造方法，可举出：在多层中间膜的情况下，使用用于形成各层的各树脂组合物分别形成各层后，例如对得到的各层进行叠层的方法；以及使用挤出机对用于形成各层的各树脂组合物进行共挤出，由此，对各层进行叠层的方法等。由于适于连续的生产，因此优选挤出成形的制造方法。
上述中间膜、上述第一层及上述第二层分别优选如下得到，使用排气式挤出机在真空排气口的表压为500mmHg以上的条件下进行挤出成形。该情况下，容易将使用二碘甲烷以液滴法测得的接触角及使用乙二醇以液滴法测得的接触角控制在上述的范围。本发明中，优选如上述将表压较高地设定而得到中间膜。
从中间膜的制造效率优异考虑，优选在上述第一层和上述第二层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂，更优选在上述第一层和上述第二层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂及相同的增塑剂，进一步优选上述第一层和上述第二层由相同的树脂组合物形成。
上述中间膜优选在两侧表面中的至少一个表面具有凹凸形状。上述中间膜更优选在两侧的表面具有凹凸形状。作为形成上述的凹凸形状的方法，没有特别限定，可举出例如压花辊法、压延辊法、及异形挤出法等。其中，从能够定量形成一定的凹凸图案即多个凹凸形状的压花的观点出发，优选压花辊法。
(夹层玻璃)
图3是示意性表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
图3所示的夹层玻璃31具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22和中间膜11。中间膜11被配置并夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。
在中间膜11的第一表面11a上，叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜11的与第一表面11a相反的第二表面11b上，叠层有第二夹层玻璃部件22。在第一层1的外侧的表面1a(与第一表面1b相反的第二表面)上，叠层有第一夹层玻璃部件21。在第二层2的外侧的表面2a上，叠层有第二夹层玻璃部件22。
图4是示意性表示使用了图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
图4所示的夹层玻璃31A具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22和中间膜11A。中间膜11A被配置并夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。
在中间膜11A的第一表面11a上，叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜11A的与第一表面11a相反的第二表面11b上，叠层有第二夹层玻璃部件22。
如上所述，本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和中间膜，该中间膜是本发明的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃中，在上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件之间配置有上述中间膜。
作为上述夹层玻璃部件，可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃不仅限于在两张玻璃板之间夹入中间膜而成的夹层玻璃，还包含在玻璃板和PET膜等之间夹入中间膜而成的夹层玻璃。优选夹层玻璃是具备玻璃板的叠层体，且使用至少一张玻璃板。优选上述第一夹层玻璃部件为玻璃板或PET膜，上述第二夹层玻璃部件为玻璃板或PET膜，且上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件中的至少一个部件为玻璃板。
作为上述玻璃板，可举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃，可举出：浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃、及夹丝平板玻璃等。上述有机玻璃是可替代无机玻璃的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃，可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸类树脂板，可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上，优选为5mm以下，更优选为3mm以下。另外，在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下，该玻璃板的厚度优选为1mm以上，优选为5mm以下，更优选为3mm以下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下，该PET膜的厚度优选为0.03mm以上，优选为0.5mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如，将中间膜夹在上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件之间，使其通过挤压辊、或放入橡胶袋中进行减压抽吸，对残留在上述第一夹层玻璃部件、上述第二夹层玻璃部件和中间膜之间的空气进行脱气。然后，在约70～110℃下进行预粘接，得到叠层体。接着，将叠层体放入高压釜中、或进行压制，在约120～150℃及1～1.5MPa的压力下进行压接。这样，可得到上述夹层玻璃。在制造上述夹层玻璃时，可以对第一层、第三层和第二层进行叠层。
上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述中间膜及上述夹层玻璃还可用于这些用途以外。上述中间膜及上述夹层玻璃优选为车辆用或建筑用的中间膜及夹层玻璃，更优选为车辆用的中间膜及夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车的前挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃或车顶玻璃等。上述中间膜及上述夹层玻璃优选用于汽车。上述中间膜用于得到汽车的夹层玻璃。
以下，举出实施例对本发明进行更详细地说明。本发明不仅限定于这些实施例。
准备以下材料。
(热塑性树脂)
聚乙烯醇缩醛树脂(PVB1)(利用正丁醛使平均聚合度为1700的聚乙烯醇缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂、羟基的含有率30.8摩尔％、乙酰化度0.7摩尔％、缩醛化度(丁缩醛化度)68.5摩尔％)
需要说明的是，羟基的含有率、乙酰化度及缩醛化度(丁缩醛化度)通过以JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法进行测定。需要说明的是，在通过ASTMD1396-92进行测定的情况下，显示与以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法相同的数值。
(增塑剂)
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
(紫外线屏蔽剂)
Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)
(抗氧化剂)
H-BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、堺化学工业株式会社制造的“H-BHT”)
(含有金属元素的金属盐)
Mg混合物1(2-乙基丁酸镁和乙酸镁的50:50(重量比)混合物)
2-乙基丁酸镁
乙酸钾
(实施例1)
用于形成第一层的组合物的制备：
将聚乙烯醇缩醛树脂(PVB1)100重量份、增塑剂(3GO)40重量份、紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)0.2重量份、抗氧化剂(H-BHT)0.2重量份和Mg混合物1用混合辊充分混合，所述Mg混合物1的量为在得到的中间膜中金属元素浓度(Mg浓度)为70ppm的量，得到用于形成第一层的组合物。
中间膜的制作：
将用于形成第一层的组合物，使用排气式挤出机在真空排气口的表压(排气压)为520mmHg的条件下进行挤出成形，由此制作仅第一层(厚度760μm)的单层中间膜(厚度760μm)。
粘接力评价用的夹层玻璃的制作：
准备清洗及干燥后的两个透明浮法玻璃(长15cm×宽15cm×厚2.5mm)。在该两个玻璃板之间夹入得到的中间膜，得到叠层体。将得到的叠层体放入袋内，在常温(23℃)下以933.2hPa的减压度进行真空袋内的脱气。接着，以维持脱气状态，将真空袋升温至100℃，在温度达到100℃后保持20分钟。然后，通过自然冷却将真空袋冷却，确认温度降低至30℃，将压力释放为大气压力。
使用高压釜，在135℃、压力1.2MPa的条件下，将通过上述真空袋法进行了预压接的夹层玻璃进行20分钟压接，得到夹层玻璃。
(实施例2～3及比较例1)
将用于形成第一层的组合物中使用的配合成分的种类及含量如下述表2所示进行设定，以及将制造中间膜时的排气压如下述表2进行设定，除此之外，与实施例1同样地得到中间膜及夹层玻璃。
(实施例4～11及比较例2)
将用于形成第一层的组合物中使用的配合成分的种类及含量如下述表3所示进行设定、以及将制造中间膜时的排气压如下述表3所示进行设定，除此之外，与实施例1同样地得到中间膜。
接触角测定用的中间膜的制作：
准备两张PET膜(TORAYZ株式会社制造的“Lumirror T60”、长15cm×宽15cm×厚100μm)及清洗及干燥了的两张透明浮法玻璃(长15cm×宽15cm×厚2.5mm)。在两张玻璃板之间夹入两片PET膜，进一步在其内侧夹入得到的中间膜，得到叠层体。得到的叠层体具有玻璃板/PET膜/中间膜/PET膜/玻璃板的叠层结构。将得到的叠层体放入袋内，在常温(23℃)下以933.2hPa的减压度进行真空袋内的脱气。接着，以维持脱气状态，将真空袋升温至100℃，在温度达到100℃后保持20分钟。然后，将真空袋通过自然冷却进行冷却，确认温度降低至30℃，将压力释放为大气压力。
使用高压釜，在135℃、压力1.2MPa的条件下，将通过上述真空袋法进行了预压接的夹层玻璃保持20分钟，通过PET膜使平面平滑，得到中间膜。
(评价)
(1)接触角的测定
(测定环境)温度23℃、相对湿度50％
(测定方法)将二碘甲烷或乙二醇装入注射器中，在针尖制作2.0μL的液滴。使制作的液滴与中间膜接触，在中间膜上形成液滴。此时，在实施例4～11及比较例2中，使从PET膜剥离的中间膜与制作的液滴接触。在中间膜上形成了液滴1秒后，拍摄液滴的图像。通过对该液滴的图像进行分析，通过θ/2法算出接触角。以10次测定的平均值作为接触角。需要说明的是，中间膜在测定前于测定环境中保持24小时。
作为测定装置，使用协和界面科学株式会社制造的“DropMaster 500”。
(2)浸渍雾度
将用于测定接触角的中间膜在23℃的离子交换水中浸渍10小时，取出后擦拭水分，使用雾度计(东京电色株式会社制造的“TC-HIIIDPK”)并以JIS K6714为基准测定雾度值。进行2次测定，将这些平均值作为浸渍雾度的值。
(3)粘接力(敲击)
将得到的夹层玻璃在-18℃±0.6℃下保管16小时。将保管后的夹层玻璃的中央部(长15cm×宽15cm的范围)用头部为0.45kg的锤子捶打，进行粉碎直到粉碎的玻璃的粒径为6mm以下。将夹层玻璃的中央部(长15cm×宽15cm的范围)粉碎后，测定中间膜的露出度(面积％)、通过下述表1求敲击值。采用6次的测定值的平均值作为敲击值。
[表1]
中间膜的露出度(面积％) 敲击值
90＜露出度≤100 1
85＜露出度≤90 2
60＜露出度≤85 3
40＜露出度≤60 4
20＜露出度≤40 5
10＜露出度≤20 6
5＜露出度≤10 7
2＜露出度≤5 8
露出度≤2 9
下述表2、3表示详情及结果。
Figure BDA0001121446990000271
Figure BDA0001121446990000281
需要说明的是，示出的是1层结构的夹层玻璃用中间膜的具体的实施例。即使是具有2层以上的结构的夹层玻璃用中间膜，只要第一层具备上述的结构，则就确认与1层结构的夹层玻璃用中间膜相同，得到本发明的效果。另外确认了，通过第一层采用上述的结构，并且如上述那样控制第二层的接触角，能够更进一步高效地得到本发明的效果。

Claims (23)

1.一种夹层玻璃用中间膜，其具有1层结构或2层以上的结构，
所述中间膜具备含有热塑性树脂、增塑剂和金属元素的第一层作为中间膜的表面层，
所述第一层是使用二碘甲烷以液滴法测得的接触角显示大于40.1°的值的第一层；或者
所述第一层是使用乙二醇以液滴法测得的接触角显示大于54.2°的值的第一层。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一层是使用二碘甲烷以液滴法测得的接触角显示41.2°以上的值的第一层；或者
所述第一层是使用乙二醇以液滴法测得的接触角显示57.4°以上的值的第一层。
3.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一层是使用二碘甲烷以液滴法测得的接触角显示60°以下的值的第一层；或者
所述第一层是使用乙二醇以液滴法测得的接触角显示70°以下的值的第一层。
4.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一层中的所述金属元素的含量为20ppm以上且200ppm以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
由于碱金属盐及碱土金属盐的添加，因此所述第一层含有所述金属元素。
6.如权利要求1～4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述金属元素为多价金属元素。
7.如权利要求1～4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
由于乙酸镁或2-乙基丁酸镁的添加，因此所述第一层含有所述金属元素。
8.如权利要求1～4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其具有2层以上的结构，其中，
所述中间膜具备含有热塑性树脂和增塑剂的第二层作为中间膜中的表面层，
在所述第一层的第一表面侧配置有所述第二层。
9.如权利要求8所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第二层含有金属元素，
所述第二层是使用二碘甲烷以液滴法测得的接触角显示大于40.1°的值的第二层；或者，
所述第二层是使用乙二醇以液滴法测得的接触角显示大于54.2°的值的第二层。
10.如权利要求8所述的夹层玻璃用中间膜，其具有3层以上的结构，其还具备含有热塑性树脂和增塑剂的第三层，
在所述第一层和所述第二层之间配置有所述第三层。
11.如权利要求9所述的夹层玻璃用中间膜，其具有3层以上的结构，其还具备含有热塑性树脂和增塑剂的第三层，
在所述第一层和所述第二层之间配置有所述第三层。
12.如权利要求1～4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其具有1层结构，并仅具备所述第一层。
13.如权利要求1～4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一层中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
14.如权利要求8所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一层中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂，
所述第二层中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
15.如权利要求9所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一层中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂，
所述第二层中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
16.如权利要求10所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一层中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂，
所述第二层中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
17.如权利要求11所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一层中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂，
所述第二层中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
18.如权利要求10所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一层中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂，
所述第二层中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂，
所述第三层中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
19.如权利要求11所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一层中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂，
所述第二层中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂，
所述第三层中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
20.如权利要求1～3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一层所含的所述金属元素包含镁，
所述第一层中的镁的含量为5ppm以上且300ppm以下。
21.如权利要求20所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一层中的镁的含量为10ppm以上且100ppm以下。
22.一种夹层玻璃用中间膜的制造方法，其是权利要求1～21中任一项所述的夹层玻璃用中间膜的制造方法，
所述夹层玻璃用中间膜的制造方法包括：
通过使用排气式挤出机在真空排气口的表压为500mmHg以上的条件下进行挤出成形，得到所述第一层的工序。
23.一种夹层玻璃，其具备：
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、和
权利要求1～21中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，
在所述第一玻璃部件和所述第二玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
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