CN103261113A - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明提供由于隔热性及可见光透射率高、并且耐光性优异，因此能够长期保持高可见光透射率的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜具有单层结构或两层以上的叠层结构。本发明的夹层玻璃用中间膜具备第1层(31)，该第1层(31)包含：聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、氧化钨粒子、具有支链结构的有机酸的镁盐、以及除该具有支链结构的有机酸的镁盐以外的碳原子数为2～8的有机酸的金属盐。

Description

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
技术领域
本发明涉及可用于汽车及建筑物等的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜，更具体而言，涉及能够获得隔热性高的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损时，玻璃碎片的飞散量也少，安全性优异。因此，上述夹层玻璃己被广泛用于汽车、有轨车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃是通过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜而制造的。对于用于这样的车辆及建筑物的开口部的夹层玻璃而言，要求具有高隔热性。
波长大于可见光的780nm以上的红外线与紫外线相比，能量较小。但红外线的热作用大，红外线一旦被物质吸收，即会放出热。因此，红外线通常被称为热线。因此，为了提高夹层玻璃的隔热性，必须充分屏蔽红外线。
作为有效屏蔽上述红外线(热线)的中间膜，下述专利文献1中公开了含有锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)或锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)的中间膜。下述专利文献2中公开了含有氧化钨粒子的中间膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2001/025162A1
专利文献2：WO2005/087680A1
发明内容
发明要解决的问题
对于使用了包含ITO粒子、ATO粒子或氧化钨粒子等隔热粒子的中间膜的夹层玻璃而言，要求兼具高隔热性和高可见光透射率(VisibleTransmittance)。即，对于夹层玻璃，需要在高度保持上述可见光透射率的同时提高隔热性。另外，还要求使高可见光透射率得以长期保持。
但是，专利文献1、2中记载的那样的传统的夹层玻璃有时无法兼具高隔热性和高可见光透射率。并且，使用夹层玻璃的过程中，可能会发生可见光透射率的降低。特别是，使用了包含氧化钨粒子的中间膜的夹层玻璃如果被长期使用时，存在可见光透射率容易大幅降低的问题。
另外，夹层玻璃被用作汽车等车辆的挡风玻璃的情况下，对于中间膜，要求能够将中间膜与构成夹层玻璃的玻璃板之间的粘接力调整至适当范围。
本发明的目的在于提供隔热性及可见光透射率高、并且耐光性优异，因此能够长期保持高可见光透射率的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
此外，本发明的限定目的在于提供隔热性及可见光透射率高、并且耐光性优异，因此能够长期保持高可见光透射率，并且能够容易地对粘接力进行调整的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
解决问题的方法
从较宽层面上把握本发明时，本发明提供一种夹层玻璃用中间膜，其具有单层结构或两层以上的叠层结构，其中，该夹层玻璃用中间膜具备第1层，该第1层包含：聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、氧化钨粒子、具有支链结构的有机酸的镁盐、以及除上述具有支链结构的有机酸的镁盐以外的碳原子数为2～8的有机酸的金属盐。
本发明的夹层玻璃用中间膜可以是仅包含上述第1层的单层的夹层玻璃用中间膜，也可以是包含该第1层的多层的夹层玻璃用中间膜。
就本发明的夹层玻璃用中间膜而言，优选上述碳原子数为2～8的有机酸是具有直链结构、且碳原子数为2～8的有机酸。另外，优选该碳原子数为2～8的有机酸是具有直链结构、且碳原子数为2～6的有机酸。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面，上述碳原子数为2～8的有机酸是具有支链结构、且碳原子数为2～6的有机酸。
就本发明的夹层玻璃用中间膜而言，优选上述具有支链结构的有机酸的镁盐是具有支链结构、且碳原子数为6～12的有机酸的镁盐。上述具有支链结构的有机酸的镁盐优选为双(2-乙基丁酸)镁。
就本发明的夹层玻璃用中间膜而言，优选上述第1层中的镁浓度为400ppm以下。
就本发明的夹层玻璃用中间膜而言，优选上述氧化钨粒子为铯掺杂氧化钨粒子。
就本发明的夹层玻璃用中间膜而言，优选上述第1层进一步包含紫外线屏蔽剂。该紫外线屏蔽剂优选为苯并三唑化合物或二苯甲酮化合物。
本发明的夹层玻璃具备：第1夹层玻璃构成部件、第2夹层玻璃构成部件、以及夹入该第1、第2夹层玻璃构成部件之间的中间膜，其中，该中间膜是按照本发明构成的夹层玻璃用中间膜。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜是具有单层结构或两层以上的叠层结构的夹层玻璃用中间膜，其具备第1层，该第1层包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、氧化钨粒子、具有支链结构的有机酸的镁盐、以及除该具有支链结构的有机酸的镁盐以外且碳原子数为2～8的有机酸的金属盐，因此，中间膜的耐光性高，能够长期保持高可见光透射率。
因此，通过使用本发明的夹层玻璃用中间膜，可提供隔热性及可见光透射率高、并且能够长期保持高可见光透射率的夹层玻璃。
附图说明
[图1]图1为部分截取剖面图，模式性地示出了本发明的第1实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜。
[图2]图2为部分截取剖面图，模式性地示出了本发明的第2实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜。
[图3]图3为部分截取剖面图，模式性地示出了使用图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例。
[图4]图4为部分截取剖面图，模式性地示出了使用图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例。
符号说明
1…中间膜
1a…第1表面
1b…第2表面
2…第2层
2a…第1表面
2b…第2表面
3…第1层
3a…外侧表面
4…第3层
4a…外侧表面
11…夹层玻璃
16…夹层玻璃
21…第1夹层玻璃构成部件
22…第2夹层玻璃构成部件
31…中间膜
31a…第1表面
31b…第2表面
具体实施方式
以下，结合附图对本发明的具体实施方式及实施例进行说明，并由此来阐明本发明。
图1为部分截取剖面图，模式性地示出了本发明的第1实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜。
图1所示的中间膜31是具有单层结构的单层的中间膜。中间膜31为第1层。中间膜31用于获得夹层玻璃。中间膜31为夹层玻璃用中间膜。中间膜31包含：聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、氧化钨粒子、具有支链结构的有机酸的镁盐(以下也记作有机酸的镁盐P)、以及除该具有支链结构的有机酸的镁盐P以外且碳原子数为2～8的有机酸的金属盐(以下也记作有机酸的金属盐Q)。有机酸的金属盐Q不包括有机酸的镁盐P。作为有机酸的金属盐Q，有机酸的镁盐P被排除在外。
图2以部分截取剖面图示出了本发明的第2实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜。
图2所示的中间膜1是具有两层以上的叠层结构的多层的中间膜。中间膜1用于获得夹层玻璃。中间膜1为夹层玻璃用中间膜。中间膜1具备：第2层2、配置于第2层2的第1表面2a侧的第1层3、以及配置于第2层2的与第1表面2a相反的第2表面2b侧的第3层4。第1层3叠层于第2层2的第1表面2a。第3层4叠层于第2层2的第2表面2b。第2层2为中间层，主要作为提高隔音性的层等发挥功能。第1,第3层3,4例如为保护层及粘接层，在本实施方式中为表面层。第2层2配置于第1,第3层3,4之间。第2层2夹在第1,第3层3,4之间。因此，中间膜1具有由第1层3、第2层2及第3层4依次叠层而成的多层结构。
需要说明的是，在第2层2和第1层3之间、以及第2层2和第3层4之间还分别可以叠层有其它层。第2层2和第1层3、以及第2层2和第3层4分别优选被直接叠层。作为其它层，可列举包含聚乙烯醇缩醛树脂等热塑性树脂的层、以及包含聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。
第1层3包含：聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、氧化钨粒子、具有支链结构的有机酸的镁盐P、以及除该具有支链结构的有机酸的镁盐P以外且碳原子数为2～8的有机酸的金属盐Q。第1层3优选为保护层及粘接层，更具体地，优选为表面层。
第2层2优选包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。例如，通过使第2层2中所含的相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的增塑剂的含量高于第1层3中所含的相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的增塑剂的含量，可提高隔音性。第3层4优选包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂，更优选包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、氧化钨粒子、有机酸的镁盐P及有机酸的金属盐Q。
第1,第3层3,4分别优选包含紫外线屏蔽剂。第1层3和第3层4的组成可以相同也可以不同。
中间膜1中，在第2层2的第1表面2a叠层有第1层3、第2表面2b叠层有第3层4。优选在第2层2的第1表面2a侧配置第1层3，优选在第2层2的第1表面2a叠层第1层3。另外，优选在第1层3的另一侧表面配置第2层2，优选在第1层3的另一侧表面叠层第2层2。
可以仅在第2层2的第1表面2a侧配置第1层3，而不在第2层2的第2表面2b侧配置第3层4。但优选在第2层2的第1表面2a侧配置第1层3、且在第2层2的第2表面2b侧配置第3层4。优选在第2层2的第2表面2b叠层第3层4。通过在第2层2的第2表面2b叠层第3层4，可进一步提高使用了中间膜1的夹层玻璃的耐贯通性。进而，通过在第2层2的第2表面2b叠层第3层4，还能够提高中间膜1的操作性。
为了充分提高夹层玻璃的隔热性及可见光透射率，第1、第2实施方式的主要特征之一在于，作为第1层的单层的中间膜31或多层中间膜中的第1层3必须包含下述五种成分：聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、氧化钨粒子、具有支链结构的有机酸的镁盐P、以及除该具有支链结构的有机酸的镁盐P以外且碳原子数为2～8的有机酸的金属盐Q。氧化钨粒子可有效提高夹层玻璃的隔热性。另外，通过使用包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂及氧化钨粒子的第1层即单层的中间膜31、以及具备第1层3的多层的中间膜1，可获得作为隔热性的指标的日照透射率低的夹层玻璃，并且能够获得可见光透射率(Visible Transmittance)高的夹层玻璃。例如，可以使夹层玻璃在波长300～2500nm下的日照透射率(Ts2500)为65%以下，并使可见光透射率为65%以上。进而，还能够使日照透射率(Ts2500)为55%以下，并使可见光透射率为70%以上。
另外，本发明人等经过研究，结果发现：仅使用具备包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂及氧化钨粒子的第1层的中间膜来制作夹层玻璃时，夹层玻璃经过长期使用后，可见光透射率会降低。
于是，本发明人等进行了进一步研究，结果还发现了能够长期保持高可见光透射率的中间膜及夹层玻璃的构成。
为了长期保持高可见光透射率，在第1、第2实施方式中，作为第1层的单层的中间膜31、及多层的中间膜1中的第1层3除了包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂及氧化钨粒子以外，还包含具有支链结构的有机酸的镁盐P、和除该具有支链结构的有机酸的镁盐P以外且碳原子数为2～8的有机酸的金属盐Q。这样，通过使中间膜31或第1层3包含这五种成分，可提高使用了中间膜31,1的夹层玻璃的耐光性，长期保持高的可见光透射率。特别是，将有机酸的镁盐P和有机酸的金属盐Q这两者组合使用时，可大大有助于中间膜31,1及使用了该中间膜31,1的夹层玻璃的耐光性的提高，大大有利于夹层玻璃的高可见光透射率的长期保持。
另外，通过使中间膜31及第1层3中在包含有机酸的镁盐P以外还包含有机酸的金属盐Q，不仅能够使中间膜31,1及使用了该中间膜31,1的夹层玻璃长期保持高可见光透射率，还能够获得可容易地对粘接力进行调整的中间膜。
由于能够容易地对粘接力进行调整，因此，上述第1层优选为叠层在夹层玻璃构成部件上的层，优选为叠层在第1、第2夹层玻璃构成部件上的层，优选为叠层在玻璃板上的层。优选上述第1层的至少一侧表面为叠层在夹层玻璃构成部件上的表面，优选为叠层在玻璃板上的表面。
以下，针对构成本发明的夹层玻璃用中间膜的第1、第2、第3层的详细、以及该第1、第2、第3层中包含的各成分的详细进行说明。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
上述第1层中包含的聚乙烯醇缩醛树脂并无特殊限定。优选上述第2、第3层中分别包含聚乙烯醇缩醛树脂。聚乙烯醇缩醛树脂可以仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。用于上述第1、第2、第3层的聚乙烯醇缩醛树脂可以相同，也可以不同。通过将聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂组合使用，可以进一步提高上述第1、第2、第3层相对于夹层玻璃构成部件或其它层的粘接力。
上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述聚乙烯醇可以通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化来制造。上述聚乙烯醇的皂化度一般在70～99.9摩尔%的范围内。
上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上、更优选为500以上，优选为3500以下、更优选为3000以下、进一步优选为2500以下。上述平均聚合度在上述下限以上时，可进一步提高夹层玻璃的耐贯通性。上述平均聚合度在上述上限以下时，能够容易地进行中间膜的成形。
上述聚乙烯醇缩醛树脂中包含的缩醛基的碳原子数并无特殊限定。制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛醛并无特殊限定。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3或4。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时，可充分降低中间膜的玻璃化转变温度。
上述醛并无特殊限定。作为上述醛，通常适宜使用碳原子数为1～10的醛。作为上述碳原子数为1～10的醛，可列举例如：丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中，优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛，更优选丙醛、正丁醛或异丁醛，进一步优选正丁醛。上述醛可以仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上、更优选为18摩尔%以上，优选为40摩尔%以下、更优选为35摩尔%以下。上述羟基含有率在上述下限以上时，可进一步提高中间膜的粘接力。另外，上述羟基含有率在上述上限以下时，可提高中间膜的柔软性，使中间膜的操作变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率是以百分率表示与羟基键合的乙烯基量除以主链的总乙烯基量而求出的摩尔分率的值。上述与羟基键合的乙烯基量例如可通过基于JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”进行测定而求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上、更优选为0.3摩尔%以上、进一步优选为0.5摩尔%以上，优选为30摩尔%以下、更优选为25摩尔%以下、进一步优选为20摩尔%以下。上述乙酰化度在上述下限以上时，聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性提高。上述乙酰化度在上述上限以下时，中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。
上述乙酰化度是以百分率表示用下述差值除以主链的总乙烯基量而求出的摩尔分率的值，所述差值是从主链的总乙烯基量中减去与缩醛基键合的乙烯基量和与羟基键合的乙烯基量而得到的值。上述与缩醛基键合的乙烯基量例如可基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(使用聚乙烯醇缩丁醛树脂时为缩丁醛化度)优选为60摩尔%以上、更优选为63摩尔%以上，优选为85摩尔%以下、更优选为75摩尔%以下、进一步优选为70摩尔%以下。上述缩醛化度在上述下限以上时，聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性提高。上述缩醛化度在上述上限以下时，制造聚乙烯醇缩醛树脂所必要的反应时间缩短。
上述缩醛化度是以百分率表示用与缩醛基键合的乙烯基量除以主链的总乙烯基量而求得的摩尔分率的值。
上述缩醛化度可通过下述方法算出：利用基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定乙酰化度和羟基含有率，由得到的测定结果算出摩尔分率，接着用100摩尔%减去乙酰化度和羟基含有率，从而算出缩醛化度。
需要说明的是，上述羟基含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选由通过基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法进行测定而得到的结果算出。聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下，上述羟基含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选由通过基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法进行测定而得到的结果算出。
本发明的夹层玻璃用中间膜为具有两层以上的叠层结构的多层中间膜的情况下，上述第1,第3层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂(以下也记作聚乙烯醇缩醛树脂A)和上述第2层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂(以下也记作聚乙烯醇缩醛树脂B)可以相同，也可以不同。为了进一步提高本发明的夹层玻璃用中间膜的隔音性，优选上述聚乙烯醇缩醛树脂A和上述聚乙烯醇缩醛树脂B不同。
由于可以进一步提高夹层玻璃的耐贯通性，因此，关于上述聚乙烯醇缩醛树脂A，优选其乙酰化度低于5摩尔%，更优选其乙酰化度低于5摩尔%且羟基含有率为20摩尔%以上且40摩尔%以下，进一步优选其乙酰化度为3摩尔%以下且羟基含有率为20摩尔%以上且40摩尔%以下，特别优选其乙酰化度为3摩尔%以下且羟基含有率为25摩尔%以上且35摩尔%以下。
由于可以进一步提高夹层玻璃的隔音性，因此，优选上述聚乙烯醇缩醛树脂B为乙酰化度在5摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂B1、缩醛化度在70摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂B2、或利用碳原子数6以上的醛对上述聚乙烯醇进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛树脂B3。
由于上述聚乙烯醇缩醛树脂B1的乙酰化度为5摩尔%以上，因此，包含该聚乙烯醇缩醛树脂B1的层可以含有更多的增塑剂。由此，可充分降低中间膜的玻璃化转变温度。上述聚乙烯醇缩醛树脂B1的乙酰化度的更优选下限为7摩尔%、进一步优选下限为10摩尔%、特别优选下限为12摩尔%，其优选上限为30摩尔%、更优选上限为28摩尔%、进一步优选上限为26摩尔%、特别优选上限为24摩尔%。上述乙酰化度为上述下限以上及上述上限以下时，可进一步提高夹层玻璃的隔音性。
由于上述聚乙烯醇缩醛树脂B2的缩醛化度为70摩尔%以上，因此，包含该聚乙烯醇缩醛树脂B2的层可以含有更多的增塑剂。由此，可充分降低中间膜的玻璃化转变温度。上述聚乙烯醇缩醛树脂B2的缩醛化度的更优选下限为72摩尔%、进一步优选下限为74摩尔%、特别优选下限为76摩尔%，其优选上限为88摩尔%、更优选上限为86摩尔%、进一步优选上限为84摩尔%、特别优选上限为82摩尔%。上述缩醛化度为上述下限以上及上述上限以下时，可进一步提高夹层玻璃的隔音性。
上述聚乙烯醇缩醛树脂B3可通过利用碳原子数6以上的醛对上述聚乙烯醇进行缩醛化而得到。使用上述聚乙烯醇缩醛树脂B3时，可容易地降低中间膜的玻璃化转变温度。作为上述碳原子数6以上的醛，可列举例如2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛及正癸醛等，这些醛适宜被使用。
(增塑剂)
通过使上述第1层包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂，可提高中间膜或第1层的粘接力。从进一步提高中间膜或第2、第3层的粘接力方面考虑，上述第2、第3层分别优选含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。上述增塑剂并无特殊限定。作为上述增塑剂，可使用传统公知的增塑剂。上述增塑剂可以仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。用于上述第1、第2、第3层的增塑剂可以相同，也可以不同。
作为上述增塑剂，可列举例如：一元有机酸性有机酸酯及多元有机酸性有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中，优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为上述一元有机酸性有机酸酯，并无特殊限制，可列举例如：由二元醇和一元有机酸性有机酸反应得到的二元醇酯、以及由三乙二醇或三丙二醇和一元有机酸性有机酸形成的酯等。作为上述二元醇，可列举三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸性有机酸，可列举丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸性有机酸酯，并无特殊限定，可列举例如：由多元有机酸性有机酸和碳原子数4～8的具有直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸性有机酸，可列举己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂，并无特殊限定，可列举：三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯(dibutyl carbitol adipate)、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸酯(セバシン酸アルキド)、及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。还可以使用上述以外的其它有机酸酯增塑剂。
作为上述有机磷酸增塑剂，并无特殊限定，可列举例如：磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯及磷酸三异丙酯等。
上述增塑剂优选为下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
Figure BDA00003332303300111
上述式(1)中，R1及R2分别代表碳原子数5～10的有机基团，R3代表亚乙基、亚异丙基或亚正丙基，p代表3～10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数6～10的有机基团。
上述增塑剂优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)及三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)中的至少一种，更优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
在上述第1层中，相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份，上述增塑剂的含量优选为25重量份以上、更优选为30重量份以上，优选为60重量份以下、更优选为50重量份以下。另外，第2、第3层分别包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的情况下，优选第2、第3层中增塑剂的含量在上述下限以上及上述上限以下。上述增塑剂的含量在上述下限以上时，可进一步提高夹层玻璃的耐贯通性。上述增塑剂的含量在上述上限以下时，中间膜的透明性进一步提高。
本发明的夹层玻璃用中间膜为具有两层以上的叠层结构的多层中间膜的情况下，为了进一步提高隔音性，优选第2层中增塑剂的含量高于第1,第3层中增塑剂的含量。特别是，第2层中包含的聚乙烯醇缩醛树脂为上述聚乙烯醇缩醛树脂B的情况下，优选第2层中所含的相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的增塑剂的含量X(重量份)高于第1,第3层中所含的相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的增塑剂的含量Y(重量份)。为了进一步提高隔音性，优选上述含量X比上述含量Y高5重量份以上、更优选高10重量份以上、进一步优选高15重量份以上、特别优选高20重量份以上。
上述含量X的优选下限为50重量份、更优选下限为55重量份、进一步优选下限为60重量份、特别优选下限为65重量份，优选上限为80重量份、更优选上限为78重量份、进一步优选上限为76重量份、特别优选上限为74重量份。上述含量X在上述下限以上时，夹层玻璃的隔音性进一步提高。上述含量X在上述上限以下时，中间膜的透明性进一步提高。
上述含量Y的优选下限为20重量份、更优选下限为25重量份、进一步优选下限为30重量份、特别优选下限为35重量份，优选上限为55重量份、更优选上限为50重量份、进一步优选上限为45重量份、特别优选上限为40重量份。上述含量Y在上述下限以上时，夹层玻璃的耐贯通性进一步提高。上述含量Y在上述上限以下时，中间膜的透明性进一步提高。
(氧化钨粒子)
上述第1层中所含的氧化钨粒子为隔热粒子。上述第2层及上述第3层中也分别可以包含氧化钨粒子。上述第2层及上述第3层中包含上述氧化钨粒子的情况下，上述第2层及上述第3层优选包含具有支链结构的有机酸的镁盐P、和除该具有支链结构的有机酸的镁盐P以外且碳原子数为2～8的有机酸的金属盐Q。
上述氧化钨粒子通常由下述式(X1)或下述式(X2)表示。在本发明的夹层玻璃用中间膜中，优选使用下述式(X1)或下述式(X2)表示的氧化钨粒子。
WyOz···式(X1)
上述式(X1)中，W代表钨、O代表氧，y及z满足2.0＜z/y＜3.0。
MxWyOz···式(X2)
上述式(X2)中，M代表选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及Re中的至少一种元素、W代表钨、O代表氧，x、y及z满足0.001≤x/y≤1、及2.0＜z/y≤3.0。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性方面考虑，氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。上述“氧化钨粒子”包括金属掺杂氧化钨粒子。作为上述金属掺杂氧化钨粒子，具体可列举：钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子及铷掺杂氧化钨粒子等。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性方面考虑，特别优选铯掺杂氧化钨粒子。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性方面考虑，该铯掺杂氧化钨粒子优选为式Cs0.33WO3表示的氧化钨粒子。
上述氧化钨粒子的平均粒径优选为0.01μm以上、更优选为0.02μm以上，优选为0.1μm以下、更优选为0.05μm以下。平均粒径在上述下限以上时，能够充分地提高热线的屏蔽性。平均粒径在上述上限以下时，中间膜的透明性进一步提高。
上述“平均粒径”代表体积平均粒径。平均粒径可以使用粒度分布测定装置(日机装公司制造的“UPA-EX150”)等进行测定。
上述氧化钨粒子的含量并无特殊限定。上述第1层100重量%中，氧化钨粒子的含量优选为0.001重量%以上、更优选为0.01重量%以上、进一步优选为0.05重量%以上，优选为3重量%以下、更优选为1重量%以下、进一步优选为0.5重量%以下。氧化钨粒子的含量在上述下限以上及上述上限以下时，能够充分提高隔热性，并且能够充分提高可见光透射率。例如，可以使夹层玻璃的可见光透射率为70%以上。另外，第2、第3层分别包含氧化钨粒子的情况下，第2、第3层中氧化钨粒子的含量的优选下限及上限与第1层中氧化钨粒子的含量的优选的上述下限及上述上限相同。
(具有支链结构的有机酸的镁盐P)
上述第1层包含具有支链结构的有机酸的镁盐P。上述具有支链结构的有机酸并无特殊限定，但优选具有支链结构的羧酸。上述具有支链结构的有机酸或具有支链结构的羧酸的碳原子数的优选下限为5、优选上限为12、更优选上限为10、进一步优选上限为8。上述碳原子数在上述下限以上时，中间膜及夹层玻璃的耐光性进一步提高。另外，上述碳原子数在上述上限以下时，中间膜的透明性进一步提高。具有支链结构的有机酸的镁盐P优选为具有支链结构、且碳原子数为6～12的有机酸的镁盐。
上述具有支链结构的有机酸或具有支链结构的羧酸并无特殊限定，可列举例如2-甲基丁酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸及2-乙基己酸等，优选使用这些酸的镁盐。因此，上述具有支链结构的有机酸的镁盐优选为双(2-甲基丁酸)镁、双(2-乙基丁酸)镁、双(2-甲基戊酸)镁、双(2-乙基戊酸)镁或双(2-乙基己酸)镁。其中，从能够长期保持高可见光透射率方面考虑，更优选双(2-乙基丁酸)镁、双(2-甲基戊酸)镁、或双(2-乙基己酸)镁，进一步优选双(2-乙基丁酸)镁或双(2-甲基戊酸)镁，特别优选双(2-乙基丁酸)镁。需要说明的是，有机酸的镁盐P在上述第1层中也可以离解为镁离子。
通过使上述第1层包含上述氧化钨粒子和有机酸的镁盐P，可以提高上述氧化钨粒子的耐光性。即，可以获得隔热性及可见光透射率高、并且耐光性优异，因而能够长期保持高可见光透射率的夹层玻璃用中间膜。
就上述第1层中的上述有机酸的镁盐P的含量而言，以镁及镁离子的含量(镁浓度、来自于有机酸的镁盐P的镁浓度)计，优选为5ppm以上、更优选为10ppm以上、进一步优选为20ppm以上，优选为300ppm以下、更优选为250ppm以下、进一步优选为200ppm以下。另外，第2、第3层中包含有机酸的镁盐P的情况下，第2、第3层中有机酸的镁盐P的含量的优选下限及上限与第1层中有机酸的镁盐P的含量的优选下限及上限相同。有机酸的镁盐P的含量在上述下限以上及上述上限以下时，可获得能够更长期间地保持高可见光透射率的夹层玻璃用中间膜。
(除有机酸的镁盐P以外且碳原子数为2～8的有机酸的金属盐Q)
上述第1层中除了包含具有支链结构的有机酸的镁盐P以外，还包含除该具有支链结构的有机酸的镁盐P以外且碳原子数为2～8的有机酸的金属盐Q。有机酸的金属盐Q并无特殊限定，优选为羧酸的金属盐，优选为羧酸的镁盐或羧酸的钾盐。作为上述羧酸的镁盐，可列举例如：双(乙酸)镁、双(丙酸)镁、双(丁酸)镁、双(戊酸)镁、双(己酸)镁、双(庚酸)镁、双(辛酸)镁、双(4-甲基戊酸)镁、双(3-甲基己酸)镁、双(5-甲基己酸)镁及双(己酸)镁等，优选使用这些镁盐。作为上述羧酸的钾盐，可列举例如：乙酸钾、丙酸钾、丁酸钾、戊酸钾、己酸钾、庚酸钾及辛酸钾等，优选使用这些钾盐。
通过使用上述有机酸的金属盐Q，可获得由于隔热性及可见光透射率高、并且耐光性优异，因此能够长期保持高可见光透射率的夹层玻璃用中间膜。进一步，可以获得不仅能够提高隔热性及可见光透射率并且长期保持高可见光透射率，而且能够容易地对粘接力进行调整的夹层玻璃用中间膜。
有机酸的金属盐Q中的碳原子数为2～8的有机酸优选具有直链结构。通过使上述碳原子数为2～8的有机酸具有直链结构，可获得不仅耐光性优异，而且能够更为容易地对粘接力进行调整的中间膜。
上述碳原子数为2～8的有机酸的碳原子数并无特殊限定。由于能够更为容易地对中间膜的粘接力进行调整，因此，有机酸的金属盐Q中上述碳原子数为2～8的有机酸的碳原子数优选少于有机酸的镁盐P中上述具有支链结构的有机酸的碳原子数，更优选碳原子数为2～6的有机酸，进一步优选碳原子数为2～5的有机酸。上述碳原子数为2～6的有机酸或上述碳原子数为2～5的有机酸具有直链结构的情况下，能够更为容易地对中间膜的粘接力进行调整。上述碳原子数为2～6的有机酸或上述碳原子数为2～5的有机酸具有支链结构的情况下，能够进一步提高中间膜的耐光性。
有机酸的金属盐Q中碳原子数为2～8的有机酸也可以是具有支链结构、且碳原子数为2～6的有机酸。
就上述第1层中上述有机酸的金属盐Q的含量而言，以金属或金属离子的含量计(金属浓度、来自于有机酸的金属盐Q的金属浓度)(金属盐Q为镁盐的情况下，以镁及镁离子的含量(镁浓度、来自于有机酸的金属盐Q的镁浓度)计)，优选为5ppm以上、更优选为10ppm以上、进一步优选为20ppm以上，优选为300ppm以下、更优选为250ppm以下、进一步优选为200ppm以下。另外，第2、第3层中分别包含有机酸的金属盐Q的情况下，第2、第3层中有机酸的金属盐Q的含量的优选下限及上限与第1层中有机酸的金属盐Q的含量的优选下限及上限相同。有机酸的金属盐Q的含量在上述下限以上及上述上限以下时，可获得能够更长期间地保持高可见光透射率的夹层玻璃用中间膜。
另外，上述第1层中的金属及金属离子的总含量优选为400ppm以下、更优选为300ppm以下、进一步优选为250ppm以下。特别是，从能够更为容易地对中间膜的粘接力进行调整的观点出发，上述第1层中的镁及镁离子的含量(镁浓度、总镁浓度)优选为400ppm以下、更优选为300ppm以下、进一步优选为250ppm以下。
(紫外线屏蔽剂)
就本发明的夹层玻璃用中间膜而言，优选在上述第1层中包含紫外线屏蔽剂。另外，本发明的夹层玻璃用中间膜为至少具备第1层和第2层的多层的夹层玻璃用中间膜的情况下，优选在上述第1层中包含紫外线屏蔽剂。优选在上述第3层中包含紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂，中间膜及夹层玻璃即使经过长期使用，也不易发生可见光透射率的降低。该紫外线屏蔽剂可以仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。
上述紫外线屏蔽剂包含紫外线吸收剂。优选紫外线屏蔽剂为紫外线吸收剂。
作为以往众所周知的一般的紫外线屏蔽剂，可列举例如：金属类紫外线屏蔽剂、金属氧化物类紫外线屏蔽剂、苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物及苯甲酸酯化合物等。
作为上述金属类紫外线吸收剂，可列举例如：铂粒子、铂粒子的表面被二氧化硅包覆而成的粒子、钯粒子及钯粒子的表面被二氧化硅包覆而成的粒子等。优选紫外线屏蔽剂不为隔热粒子。紫外线屏蔽剂优选为苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物或苯甲酸酯化合物，更优选为苯并三唑化合物或二苯甲酮化合物，进一步优选为苯并三唑化合物。
作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂，可列举例如：氧化锌、氧化钛及氧化铈等。另外，就上述金属氧化物类紫外线吸收剂而言，其表面可被包覆。作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂的表面包覆材料，可列举：绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及硅氧烷化合物等。
作为上述绝缘性金属氧化物，可以列举：二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。上述绝缘性金属氧化物具有例如5.0eV以上的带隙能。
作为上述苯并三唑化合物，可列举例如：2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin326”)、及2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin328”)等苯并三唑化合物。由于吸收紫外线的性能优异，因此，上述紫外线屏蔽剂优选为包含卤原子的苯并三唑化合物，更优选为包含氯原子的苯并三唑化合物。
作为上述二苯甲酮化合物，可列举例如辛苯酮(BASF公司制造的“Chimassorb81”)等。
作为上述苯甲酸酯化合物，可列举例如：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯(BASF公司制造、“Tinuvin120”)等。
从进一步抑制中间膜及夹层玻璃的经时后的可见光透射率的降低方面考虑，紫外线屏蔽剂优选为2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin326”)、或2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin328”)，更优选为2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑。
上述紫外线屏蔽剂的含量并无特殊限定。从进一步抑制经时后可见光透射率的降低方面考虑，第1层包含紫外线屏蔽剂的情况下，该第1层100重量%中紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上、更优选为0.2重量%以上、进一步优选为0.3重量%以上、特别优选为0.5重量%以上，优选为2.5重量%以下、更优选为2重量%以下、进一步优选为1重量%以下、特别优选为0.8重量%以下。从进一步抑制经时后可见光透射率的降低方面考虑，第2层包含紫外线屏蔽剂、或第3层包含紫外线屏蔽剂的情况下，该第2层或第3层100重量%中紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上、更优选为0.2重量%以上、进一步优选为0.3重量%以上、特别优选为0.5重量%以上，优选为2.5重量%以下、更优选为2重量%以下、进一步优选为1重量%以下、特别优选为0.8重量%以下。特别是，通过使第1层100重量%中紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上、或第2、第3层100重量%中紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上，能够明显抑制中间膜及夹层玻璃在经时后可见光透射率的降低。
就本发明的夹层玻璃用中间膜而言，在中间膜整体中，上述氧化钨粒子和上述紫外线屏蔽剂的含量以重量(重量%)比(氧化钨粒子:紫外线屏蔽剂)计优选为4:1～1:200、更优选为2:1～1:100。本发明的夹层玻璃用中间膜为仅由上述第1层构成的单层的夹层玻璃用中间膜的情况下，特别地，第1层中上述氧化钨粒子和上述紫外线屏蔽剂的含量以重量(重量%)比(氧化钨粒子:紫外线屏蔽剂)计优选为4:1～1:200、更优选为2:1～1:100。本发明的夹层玻璃用中间膜为多层的中间膜的情况下，也优选在第1层中以上述重量(重量%)比包含上述氧化钨粒子和上述紫外线屏蔽剂。上述氧化钨粒子和上述紫外线屏蔽剂的重量(重量%)比在上述范围内时，能够进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性及可见光透射率、以及中间膜及夹层玻璃的经时后的可见光透射率。
(抗氧化剂)
本发明的夹层玻璃用中间膜优选包含抗氧化剂。优选上述第1层包含抗氧化剂，优选上述第2、第3层包含抗氧化剂。该抗氧化剂可以仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。
作为上述抗氧化剂，可列举酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂。作为该酚类抗氧化剂，可列举：2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、及双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
为了更有效地使中间膜及夹层玻璃的高可见光透射率得以长期保持，上述抗氧化剂优选为2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)或季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
作为上述抗氧化剂的市售品，可列举例如：住友化学工业公司制造的商品名“Sumilizer BHT”、Ciba-Geigy公司制造的商品名“Irganox1010”等。
(其它成分)
本发明的夹层玻璃用中间膜中也可以根据需要而含有光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调节剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。
(夹层玻璃用中间膜)
本发明的夹层玻璃用中间膜的厚度并无特殊限定。从实用方面的观点、以及充分提高隔热性的观点出发，中间膜的厚度优选为0.1mm以上、更优选为0.25mm以上，优选为3mm以下、更优选为1.5mm以下。中间膜的厚度在上述下限以上时，夹层玻璃的耐贯通性提高。
本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法并无特殊限定。作为该中间膜的制造方法，可采用传统公知的方法。可列举例如对上述各成分进行混炼，从而来成形中间膜的制造方法等。由于适于连续的生产，因此优选进行挤出成形的制造方法。另外，欲获得上述中间膜时，优选准备使氧化钨粒子分散于增塑剂中而成的分散液，并将该分散液与其它成分(优选热塑性树脂)进行混炼，来成形中间膜。此外，欲获得上述中间膜时，优选准备使氧化钨粒子分散于分散剂中而成的分散液，并将该分散液与其它成分(优选热塑性树脂)进行混炼，来成形中间膜。通过使用这样的分散液，中间膜中氧化钨粒子的分散性变得良好，在中间膜中会更为均匀地显示出氧化钨粒子的添加效果。
上述混炼方法并无特殊限定。作为该方法，可列举例如使用挤出机、塑度仪、捏合机、班伯里混炼机或压延辊等的方法。其中，由于适于连续的生产，因此优选使用挤出机的方法，更优选使用双螺杆挤出机的方法。需要说明的是，欲获得本发明的夹层玻璃用中间膜时，可以在分别制作第1层和第2、第3层之后将第1层和第2、第3层叠层来获得多层中间膜，也可以通过共挤出将第1层和第2、第3层叠层来获得中间膜。
(夹层玻璃)
图3以剖面图示出了使用本发明的第1实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜31的夹层玻璃。
图3所示的夹层玻璃16具备：中间膜31、和第1、第2夹层玻璃构成部件21,22。中间膜31被夹入第1、第2夹层玻璃构成部件21,22之间。中间膜31的第1表面31a上叠层有第1夹层玻璃构成部件21。中间膜31的与第1表面31a相反的第2表面31b上叠层有第2夹层玻璃构成部件22。
图4以剖面图示出了使用本发明的第2实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜1的夹层玻璃。
图4所示的夹层玻璃11具备：中间膜1、和第1、第2夹层玻璃构成部件21,22。中间膜1被夹入第1、第2夹层玻璃构成部件21,22之间。中间膜1的第1表面1a上叠层有第1夹层玻璃构成部件21。中间膜1的与第1表面1a相反的第2表面1b上叠层有第2夹层玻璃构成部件22。第1层3的外侧表面3a上叠层有第1夹层玻璃构成部件21。第3层4的外侧表面4a上叠层有第2夹层玻璃构成部件22。
这样，本发明的夹层玻璃具备：第1夹层玻璃构成部件、第2夹层玻璃构成部件、以及夹入上述第1、第2夹层玻璃构成部件之间的中间膜，作为该中间膜，可使用本发明的夹层玻璃用中间膜。
作为上述第1、第2夹层玻璃构成部件，可列举玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。上述夹层玻璃不仅限于在2片玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃，还包括在玻璃板和PET膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。优选夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体，且至少使用了1片玻璃板。
作为上述玻璃板，可列举无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃，可列举：浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、磨光平板玻璃、图案玻璃、嵌网平板玻璃、嵌丝平板玻璃、透明玻璃及绿色玻璃等。上述有机玻璃是可替代无机玻璃的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃，可列举聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板，可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夹层玻璃构成部件的厚度并无特殊限定，优选为1mm以上，优选为5mm以下、更优选为3mm以下。另外，夹层玻璃构成部件为玻璃板的情况下，该玻璃板的厚度优选为1mm以上，优选为5mm以下、更优选为3mm以下。夹层玻璃构成部件为PET膜的情况下，该PET膜的厚度优选为0.03mm以上，优选为0.5mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法并无特殊限定。例如，可通过下述方法得到夹层玻璃：将上述中间膜夹在第1、第2夹层玻璃构成部件之间，使其通过挤压辊、或放入橡胶袋(ゴムバック)中进行减压抽吸，对残留在第1、第2夹层玻璃构成部件与中间膜之间的空气进行脱气。然后，在约70～110℃进行预粘接，得到叠层体。接着，将叠层体放入高压釜中、或进行压制，在约120～150℃及1～1.5MPa的压力下进行压合。由此得到夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车、有轨车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述中间膜优选为建筑用或车辆用中间膜，更优选为车辆用中间膜。上述夹层玻璃优选为建筑用或车辆用夹层玻璃，更优选为车辆用夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃还可用于这些用途以外的用途。上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车的挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃或车顶玻璃等。由于隔热性高且可见光透射率高，因此，上述中间膜及上述夹层玻璃适用于汽车。
从获得透明性更为优异的夹层玻璃的观点考虑，夹层玻璃的上述可见光透射率优选为65%以上、更优选为70%以上。夹层玻璃的可见光透射率可根据JIS R3211(1998)进行测定。通过将本发明的夹层玻璃用中间膜夹入基于JIS R3208的厚2mm的2片绿色玻璃之间而得到的夹层玻璃的可见光透射率优选为65%以上、更优选为70%以上。另外，通过将本发明的夹层玻璃用中间膜夹入基于JIS R3202的厚2.5mm的2片透明玻璃之间而得到的夹层玻璃的可见光透射率优选为65%以上、更优选为70%以上。
夹层玻璃的日照透射率(Ts2500)优选为65%以下、更优选为60%以下、进一步优选为55%以下。夹层玻璃的日照透射率可根据JIS R3106(1998)进行测定。通过将本发明的夹层玻璃用中间膜夹入基于JIS R3208的厚2mm的2片绿色玻璃之间而得到的夹层玻璃的日照透射率优选为65%以下、更优选为60%以下、进一步优选为55%以下。另外，通过将本发明的夹层玻璃用中间膜夹入基于JIS R3202的厚2.5mm的2片透明玻璃之间而得到的夹层玻璃的日照透射率优选为65%以下、更优选为60%以下、进一步优选为55%以下。
夹层玻璃的雾度值优选为2%以下、更优选为1%以下、进一步优选为0.5%以下、特别优选为0.4%以下。夹层玻璃的雾度值可根据JIS K6714进行测定。
以下，结合实施例对本发明进行更为详细地说明。本发明并不仅限于以下实施例。
实施例及比较例中使用了以下材料。
聚乙烯醇缩醛树脂：
积水化学工业公司制造的“PVB”(利用正丁醛进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、羟基含有率30.5摩尔%、乙酰化度1摩尔%、缩丁醛化度68.5摩尔%)
聚乙烯醇缩丁醛树脂(利用正丁醛对平均聚合度为1700的聚乙烯醇进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂、乙酰化度1摩尔%、羟基含有率31摩尔%、缩丁醛化度68摩尔%)
聚乙烯醇缩丁醛树脂(利用正丁醛对平均聚合度为2300的聚乙烯醇进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂、乙酰化度12摩尔%、羟基含有率24摩尔%、缩丁醛化度64摩尔%)
聚乙烯醇缩丁醛树脂(利用正丁醛对平均聚合度为2400的聚乙烯醇进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂、乙酰化度1摩尔%、羟基含有率20摩尔%、缩丁醛化度79摩尔%)
增塑剂：
3GO(三乙二醇二-2-乙基己酸酯)
具有支链结构的有机酸的镁盐P：
双(2-乙基丁酸)镁
双(2-甲基戊酸)镁
除具有支链结构的有机酸的镁盐P以外且碳原子数为2～8的有机酸的金属盐Q：
双(乙酸)镁
双(己酸)镁
双(4-甲基戊酸)镁
双(3-甲基己酸)镁
双(5-甲基己酸)镁
双(己酸)镁
乙酸钾
氧化钨粒子(隔热粒子)：
铯掺杂氧化钨粒子(Cs0.33WO3)
紫外线屏蔽剂：
紫外线吸收剂(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF公司制造的“Tinuvin326”)
抗氧化剂：
抗氧化剂(共同药品公司制造的“H-BHT”)
(实施例1)
(1)中间膜的制作
准备了下述乙醇溶液0.2重量份：含有在所得中间膜中以镁及镁离子的含量(来自于有机酸的镁盐P的镁浓度)计为25ppm的量的双(2-乙基丁酸)镁、以及在所得中间膜中以镁及镁离子的含量(来自于有机酸的金属盐Q的镁浓度)计为25ppm的量的双(乙酸)镁的乙醇溶液。利用卧式微珠磨机将三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份、在所得中间膜100重量%中为0.07重量%的量的氧化钨粒子、以及所得乙醇溶液0.2重量份混合，得到分散液。
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB)100重量份，添加所得分散液、在所得中间膜100重量%中为1重量%的量的抗氧化剂(共同药品公司制造的“H-BHT”)、以及在所得中间膜100重量%中为1重量%的量的紫外线屏蔽剂(BASF公司制造的“Tinuvin326”)，利用混合辊(mixing roll)进行充分混炼，得到组合物。
利用挤出机将所得组合物挤出，得到了厚760μm的单层的中间膜。
(2)夹层玻璃A的制作
将所得中间膜裁切成纵30cm×横30cm的大小。接着，准备基于JISR3208规定的2片绿色玻璃(纵30cm×横30cm×厚2mm)。在这2片绿色玻璃之间夹入所得中间膜，利用真空层压机在90℃保持30分钟，进行真空压制，得到了叠层体。对于叠层体，将从玻璃板露出的中间膜部分切掉，得到夹层玻璃A。
(3)夹层玻璃B的制作(PUMMEL值测定用)
制作了仅大小与夹层玻璃A不同的夹层玻璃B。即，将所得中间膜裁切成纵100cm×横100cm的大小。接着，准备基于JIS R3208规定的2片绿色玻璃(纵100cm×横100cm×厚2mm)。在这2片绿色玻璃之间夹入所得中间膜，利用真空层压机在90℃保持30分钟，进行真空压制，得到了叠层体。对于叠层体，将从玻璃板露出的中间膜部分切掉，得到夹层玻璃B。
(实施例2)
将氧化钨粒子的含量变更为在所得中间膜100重量%中为下述表2所示的含量，除此之外，按照与实施例1相同的方法，得到了中间膜及夹层玻璃A、B。
(实施例3)
在实施例3中，使用了实施例2中得到的中间膜。将2片绿色玻璃变更为基于JIS R3202规定的2片透明玻璃(纵30cm×横30cm×厚2.5mm)，除此之外，按照与实施例2相同的方法得到了夹层玻璃A。另外，将2片绿色玻璃变更为基于JIS R3202规定的2片透明玻璃(纵100cm×横100cm×厚2.5mm)，除此之外，按照与实施例2相同的方法得到了夹层玻璃B。
(比较例1)
除了未使用有机酸的镁盐P及有机酸的金属盐Q以外，按照与实施例3相同的方法得到了中间膜及夹层玻璃A、B。
(实施例4～11)
除了变更了聚乙烯醇缩丁醛树脂的种类、将氧化钨粒子的含量变更为在所得中间膜100重量%中为下述表2所示的含量、以及将具有支链结构的有机酸的镁盐P和除该具有支链结构的有机酸的镁盐以外的碳原子数为2～8的有机酸的金属盐Q的种类及含量如下述表2所示地进行了设定以外，按照与实施例1相同的方法，得到了中间膜及夹层玻璃A、B。需要说明的是，作为聚乙烯醇缩丁醛树脂，使用了利用正丁醛对平均聚合度为1700的聚乙烯醇进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂(乙酰化度1摩尔%、羟基含有率31摩尔%、缩丁醛化度68摩尔%)。
(比较例2)
除了将氧化钨粒子的含量变更为在所得中间膜100重量%中为下述表2所示的含量、以及未使用具有支链结构的有机酸的镁盐P、并将除该具有支链结构的有机酸的镁盐以外且碳原子数为2～8的有机酸的金属盐Q的种类及含量如下述表2所示地进行了设定以外，按照与实施例1相同的方法，得到了中间膜及夹层玻璃A、B。
(实施例12)
(1)第1,第3层形成用组合物
准备了下述乙醇溶液0.2重量份：含有在所得中间膜中以镁及镁离子的含量(来自于有机酸的镁盐P的镁浓度)计为35ppm的量的双(2-乙基丁酸)镁、以及在所得中间膜中以镁及镁离子的含量(来自于有机酸的金属盐Q的镁浓度)计为35ppm的量的双(乙酸)镁的乙醇溶液。利用卧式微珠磨机将三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份、在所得第1,第3层100重量%中为0.085重量%的量的氧化钨粒子、以及所得乙醇溶液0.2重量份混合，得到分散液。
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(利用正丁醛对平均聚合度为1700的聚乙烯醇进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂(乙酰化度1摩尔%、羟基含有率31摩尔%、缩丁醛化度68摩尔%))100重量份，添加所得分散液、在所得第1,第3层100重量%中为1重量%的量的抗氧化剂(共同药品公司制造的“H-BHT”)、以及在所得第1,第3层100重量%中为1重量%的量的紫外线屏蔽剂(BASF公司制造的“Tinuvin326”)，利用混合辊进行充分混炼，得到第1,第3层形成用组合物。
(2)第2层形成用组合物
准备了下述乙醇溶液0.2重量份：含有在所得中间膜中以镁及镁离子的含量(来自于有机酸的镁盐P的镁浓度)计为35ppm的量的双(2-乙基丁酸)镁、以及在所得中间膜中以镁及镁离子的含量(来自于有机酸的金属盐Q的镁浓度)计为35ppm的量的双(乙酸)镁的乙醇溶液。利用卧式微珠磨机将三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份、在所得第2层100重量%中为0.085重量%的量的氧化钨粒子、以及所得乙醇溶液0.2重量份混合，得到分散液。
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(利用正丁醛对平均聚合度为2300的聚乙烯醇进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂(乙酰化度12摩尔%、羟基含有率24摩尔%、缩丁醛化度64摩尔%))100重量份，添加所得分散液、在所得第2层100重量%中为1重量%的量的抗氧化剂(共同药品公司制造的“H-BHT”)、以及在所得第2层100重量%中为1重量%的量的紫外线屏蔽剂(BASF公司制造的“Tinuvin326”)，利用混合辊进行充分混炼，得到第2层形成用组合物。
利用共挤出机将所得第1、第2及第3层形成用组合物挤出，得到了厚800μm的多层中间膜(第1层的厚度350μm/第2层的厚度100μm/第3层的厚度350μm)。然后，进行与实施例1相同的操作，得到了夹层玻璃A、B。
(实施例13)
在第2层形成用组合物的制作中，作为聚乙烯醇缩丁醛树脂，使用了利用正丁醛对平均聚合度为2400的聚乙烯醇进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂(乙酰化度1摩尔%、羟基含有率20摩尔%、缩丁醛化度79摩尔%)，除此之外，进行与实施例12相同的操作，得到了中间膜及夹层玻璃A、B。
(评价)
(1)可见光透射率(A光Y值、初期A-Y(380～780nm))的测定
利用分光光度计(Hitachi-hitec公司制造的“U-4100”)，基于JISR3211(1998)对所得夹层玻璃A在波长380～780nm下的上述可见光透射率进行了测定。
(2)日照透射率(初期Ts2500(300～2500nm))的测定
利用分光光度计(Hitachi-hitec公司制造的“U-4100”)，基于JISR3106(1998)求出了夹层玻璃A在波长300～2500nm下的日照透射率Ts(Ts2500)。
(3)耐光性
利用紫外线照射装置(Suga试验机公司制造的“HLG-2S”)、基于JISR3205对夹层玻璃A照射了250小时及500小时的紫外线(石英玻璃水银灯(750W))。通过上述方法测定了经过250小时照射后及经过500小时照射后夹层玻璃的A-Y。
由所得测定值求出ΔA-Y((经过紫外线照射后的A-Y)-(初期的A-Y))。同样，通过上述方法测定了经过250小时照射后及经过500小时照射后夹层玻璃的日照透射率Ts(Ts2500)。由所得测定值求出ΔTs2500((经过紫外线照射后的Ts2500)-(初期的Ts2500))。
(4)粘接力(PUMMEL(捶打值))
将所得夹层玻璃B(纵100cm×横100cm)在-18℃±0.6℃下保管16小时。用头部为0.45kg的锤子捶打保管后的夹层玻璃B的中央部(纵15cm×横15cm的范围)，将其粉碎，直至粉碎后玻璃的粒径达到6mm以下。将夹层玻璃B的中央部(纵15cm×横15cm的范围)粉碎后，测定了中间膜的露出度(面积%)，并根据下述表1求出了PUMMEL值。
[表1]
中间膜的露出度(面积％) PUMMEL值
90＜露出度≤100 0
85＜露出度≤90 1
60＜露出度≤85 2
40＜露出度≤60 3
2O＜露出度≤40 4
10＜露出度≤20 5
5＜露出度≤10 6
2＜露出度≤5 7
露出度≤2 8
结果如下述表2所示。需要说明的是，在下述表2中，氧化钨粒子的含量代表第1层即单层中间膜100重量%中的含量。来自于有机酸的镁盐P的镁浓度及来自于有机酸的金属盐Q的镁浓度分别表示在第1层即单层中间膜中的浓度。
Figure BDA00003332303300271
需要说明的是，在上述表2中，关于由“○”和“×”表示的评价结果，对于A-Y，为70%以上时判定为“○”、低于70%时判定为“×”；对于Ts2500，为70%以下时判定为“○”、超过70%时判定为“×”；对于PUMMEL值，在2～7的范围内时判定为“○”、不在2～7的范围内时判定为“×”；对于ΔA-Y(250小时)，为-2%以上时判定为“○”、低于-2%时判定为“×”；对于ΔTs2500(250小时)，为0%以下时判定为“○”、超过0%时判定为“×”；对于ΔA-Y(500小时)，为-2%以上时判定为“○”、低于-2%时判定为“×”；对于ΔTs2500(500小时)，为0%以下时判定为“○”、超过0%时判定为“×”。

Claims (11)

1.一种夹层玻璃用中间膜，其具有单层结构或两层以上的叠层结构，其中，
该夹层玻璃用中间膜具备第1层，该第1层包含：
聚乙烯醇缩醛树脂、
增塑剂、
氧化钨粒子、
具有支链结构的有机酸的镁盐、以及
除所述具有支链结构的有机酸的镁盐以外、且碳原子数为2～8的有机酸的金属盐。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述碳原子数为2～8的有机酸是具有直链结构、且碳原子数为2～8的有机酸。
3.根据权利要求2所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述碳原子数为2～8的有机酸是具有直链结构、且碳原子数为2～6的有机酸。
4.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述碳原子数为2～8的有机酸是具有支链结构、且碳原子数为2～6的有机酸。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述具有支链结构的有机酸的镁盐是具有支链结构、且碳原子数为6～12的有机酸的镁盐。
6.根据权利要求5所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述具有支链结构的有机酸的镁盐为双(2-乙基丁酸)镁。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述第1层中的镁浓度为400ppm以下。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述氧化钨粒子为铯掺杂氧化钨粒子。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述第1层还包含紫外线屏蔽剂。
10.根据权利要求9所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述紫外线屏蔽剂为苯并三唑化合物或二苯甲酮化合物。
11.一种夹层玻璃，其具备：
第1夹层玻璃构成部件、
第2夹层玻璃构成部件、以及
夹入所述第1、第2夹层玻璃构成部件之间的中间膜，
所述中间膜为权利要求1～10中任一项所述的夹层玻璃用中间膜。
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