CN106103366A - 利用耐火材料的气体预处理的玻璃板制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种玻璃板的制造方法,其包括将包含至少一种多价组分的耐火块体材料在足以显著还原所述耐火块体材料的所述至少一种多价组分的温度下暴露于还原气氛中一段时间。本方法还包括在防止所述至少一种多价组分发生显著的再次氧化的同时,使熔融玻璃从所述在还原气氛中暴露过的所述耐火块体材料上方流过。

Description

利用耐火材料的气体预处理的玻璃板制造方法
相关申请的交叉引用
本申请依据35U.S.C.§119要求于2014年1月15日提交的美国临时申请系列号61/927651的优先权,本文以该申请的内容为基础并通过引用将其全文纳入本文。
背景
技术领域
本说明书总体上涉及玻璃制造方法,更具体而言,涉及利用气体预处理制造用于玻璃成形工艺中的耐火材料。
背景技术
在例如用于触摸屏和其它显示应用中的玻璃板的玻璃材料的制造过程中,可利用各种方法使玻璃材料形成特定的形状。一种用于制造玻璃板的方法包括在成形装置(或等压槽)的侧面之上对熔融玻璃进行熔合拉制。这可允许生产具有比利用其它方法制造的玻璃板更好的平坦性和平滑性的薄平板。
在使用熔合法的玻璃板制造过程中,一种具有特定形状的耐火块体可被用作成形装置(或等压槽)。一种示例性的耐火块体材料主要包含已按照适用于待进行的特定成形方法的预定规格来进行压制和烧结的锆石(ZrSiO4)
在某些包含含有碱金属的玻璃的成形方法中,熔融玻璃与新的含锆石等压槽之间的接触会导致在玻璃-耐火材料界面处形成不希望的氧气气泡。该问题的一种解决方法是向玻璃材料中添加氧化锑以吸收氧气,从而减轻气泡的形成。然而,对于锑含量低于使氧气气泡充分减轻所需水平的玻璃的需求日益增加。
所以,需要替代性的方法以减轻氧气气泡的形成。
发明概述
根据一种实施方式,一种玻璃板的制造方法包括将包含至少一种多价组分的耐火块体材料在足以显著还原所述耐火块体材料的所述至少一种多价组分的温度下暴露于还原气氛中一段时间。本方法还包括在防止所述至少一种多价组分发生显著的再次氧化的同时,使熔融玻璃从所述在还原气氛中暴露过的所述耐火块体材料之上流过。
应理解,前面的一般性描述和以下的详细描述都描述了各种实施方式且都旨在提供用于理解所要求保护的主题的性质和特性的总体评述或框架。包括的附图提供了对各种实施方式的进一步理解,附图并入本说明书中并构成说明书的一部分。附图例示了本文所描述的各种实施方式,且与描述一起用于解释所要求保护的主题的原理和操作。
附图的简要说明
图1是一种根据本发明的一些方面的包含成形装置的玻璃成形设备的示意图;
图2是图1的成形装置的截面放大透视图;
图3是根据本发明的一种实施方式的图2的成形装置的放大图;以及
图4是根据本发明的另一种实施方式的图2的成形装置的放大图。
发明详述
下面对用于玻璃板制造过程中的各种实施方法以及包含这些实施方式的玻璃制造方法进行详细说明。只要可能,在附图中使用相同的附图标记表示相同或相似的组件。
如本文所用,术语“玻璃板”是指具有长度、宽度和厚度的刚性或柔性玻璃材料,其中,厚度可例如小于1厘米,例如小于5毫米,进一步例如小于1毫米,再进一步例如小于500微米,再进一步例如小于300微米,甚至再进一步例如小于100微米,例如为50微米~1厘米,进一步例如为100微米~1厘米。
如本文所用,术语“还原气氛”是指氧气分压比空气中氧气的分压更低的气氛或气体混合物。例如,还原气氛以摩尔为基准可包含低于20%的氧气,例如低于15%的氧气,进一步例如低于10%的氧气,包括低于5%的氧气,进一步包括低于2%的氧气,再进一步包括低于1%的氧气,再进一步包括低于5000ppm的氧气,例如低于1000ppm的氧气,包括低于500ppm的氧气,进一步包括低于200ppm的氧气,进一步包括低于100ppm的氧气,再进一步包括低于50ppm的氧气,甚至再进一步例如低于20ppm的氧气,例如包含1ppm~20%的氧气,包括10ppm~10%的氧气,进一步包括20ppm~5%的氧气,进一步包括50ppm~1%的氧气,再进一步包括100ppm~1000ppm的氧气。还原气氛的例子还可包括那些基本上不含氧气的还原气氛。另外,还原气氛可包括那些例如完全或部分真空的压力低于大气压的还原气氛。
如本文所用,术语“显著还原耐火块体材料的至少一种多价组分”是指改变多价组分的氧化还原比值,以增加更偏向还原态的多价组分相对于更偏向氧化态的该组分的量,例如使暴露于还原气氛后的更偏向还原态的多价组分的量为暴露前的至少2倍。例如,如果多价组分包含具有更偏向氧化态的含3+金属离子的金属氧化物(例如Fe2O3)和更偏向还原态的2+金属离子的金属氧化物(例如FeO),则对金属氧化物的显著还原会导致2+金属离子组分/3+金属离子组分的比值(例如XFeO/XFe2O3)为暴露于还原气氛前的该比值的至少2倍,例如为暴露于还原气氛前的该比值的至少3倍,例如为暴露于还原气氛前的该比值的至少5倍,例如为暴露于还原气氛前的该比值的至少10倍,例如为暴露于还原气氛前的该比值的至少20倍,包括为例如为暴露于还原气氛前的该比值的2~1000倍,例如为暴露于还原气氛前的该比值的5~500倍,进一步例如为暴露于还原气氛前的该比值的10~100倍,再进一步例如为暴露于还原气氛前的该比值的20~50倍。
如本文所用,术语“防止至少一种多价组分发生显著的再次氧化”是指防止至少一种多价组分的再次氧化,以防止更偏向氧化态的多价组分(相对于更偏向还原态的组分)的量达到暴露于还原气氛之前的量。例如,如果多价组分包含具有更偏向氧化态的3+金属离子的金属氧化物(例如Fe2O3)和更偏向还原态的2+金属离子的金属氧化物(例如FeO),则防止至少一种多价组分发生显著的再次氧化会防止具有3+金属离子的金属氧化物(例如Fe2O3)达到其暴露于还原气氛之前的量,例如不超过其暴露于还原气氛之前的量的50%,包括不超过其暴露于还原气氛之前的量的20%,进一步包括不超过其暴露于还原气氛之前的量的10%,再进一步包括不超过其暴露于还原气氛之前的量的5%,例如为其暴露于还原气氛之前的量的1%~50%,包括为其暴露于还原气氛之前的量的2%~20%,进一步包括为其暴露于还原气氛之前的量的5%~10%。
如本文所用,术语“晶粒边界相”是指包含于耐火块体材料中或分散于耐火块体材料中的一种材料。晶粒边界相例如可占包含该晶粒边界相的耐火块体材料的总重量的至少1重量%,例如至少2重量%,进一步例如至少5重量%,更进一步例如至少10重量%,包括1重量%~20重量%以及2重量%~10重量%。
图1图示了对用于之后加工成玻璃板的玻璃带103进行熔合拉制的玻璃成形设备101的示意图。图示的玻璃成形设备包含熔合拉制装置,尽管在其它例子中可提供其它熔合成形设备。玻璃成形设备101可包括配置成用于从储料仓接收批料107的熔融容器(或熔炉)105。批料107可通过用电动机113驱动的批料输送装置111来引入。可选的控制器115可配置成用于激活电动机113,从而将所需量的批料107引入熔融容器105中,如箭头117所示。可使用玻璃液位探针119来测量竖管123内玻璃熔体(或熔融玻璃)121的液位,并且通过通信线路125的方式将测量到得信息传递至控制器115。
玻璃成形设备101还可包括例如澄清管的澄清容器127,所述澄清容器127位于熔融容器105的下游,并且通过第一连接管129的方式与熔融容器105流体相连。例如搅拌室的混合容器131也可位于澄清容器127的下游,且例如钵形料筒(bowl)的输送容器133可位于混合容器131的下游。如图所示,第二连接管135可将澄清容器127连接至混合容器131,第三连接管137可将混合容器131连接至输送容器133。如图进一步所示,可放置下导管139以将玻璃熔体121从输送容器133输送至成形装置143的入口141。如图所示,熔融容器105、澄清容器127、混合容器131、输送容器133和成形装置143都是玻璃熔体处理工位的例子,这些玻璃熔体处理工位可沿着玻璃成形设备101串联设置。
熔融容器105通常由例如耐火(如陶瓷)砖的耐火材料制成。玻璃成形设备101还可包括通常由铂或含铂金属例如铂-铑、铂-铱及其组合制成的部件,但是这些部件还可包含诸如以下的难熔金属:例如钼、钯、铼、钽、钛、钨、钌、锇、锆以及它们的合金和/或二氧化锆。含铂部件可以包括第一连接管129、澄清容器127(例如澄清管)、第二连接管135、竖管123、混合容器131(例如搅拌室)、第三连接管137、输送容器133(例如钵形料筒)、下导管139和进口141中的一种或多种。成形装置143由例如耐火材料的陶瓷材料制成,并且设计成用以形成玻璃带103。
图2是图1的玻璃成形设备101的沿着线2-2的截面透视图。如图所示,成形装置143可包括至少部分由一对堰限制的槽201,所述堰包含限制槽201的相对侧面的第一堰203和第二堰205。如图进一步所示,该槽还可至少部分由底壁207限制。如图所示,堰203、205以及底壁207的内表面限制出可具有圆角的大致U型。在另一些例子中,该U型可具有相互呈大致90°的表面。在另一些例子中,该槽可具有由堰203、205的内表面的交叉而限制的底面。例如,该槽可具有V形轮廓。虽然未图示,但该槽还可在附加例子中包括其他构型。
如图所示,槽201可在堰的顶部和槽201的下部之间具有沿着轴209变化的深度“D”,虽然该深度可沿着轴209基本不变。改变槽201的深度“D”可促进玻璃带的厚度在玻璃带103的宽度上保持一致。在只是一个例子中,如图2所示,靠近成形装置143的进口的深度“D1”可大于位于槽201的进口下游处的槽201的深度“D2”。如虚线210所示,底壁207可以相对于轴209呈锐角的角度延伸,以使深度沿着成形装置143的长度从入口端向另一端基本上连续地变浅。
成形装置143还包括成形楔211,所述成形楔211包含一对在成形楔211的相反端部之间延伸且向下倾斜的成形表面部分213、215。这对向下倾斜的成形表面部分213、215沿着下游方向217会聚,以形成根部219。拉制平面221延伸通过根部219,其中,可沿着拉制平面221在下游方向217上对玻璃带103进行拉制。如图所示,拉制平面221可在根部219处对开,虽然拉制平面221也可沿着相对于根部219的其他方向延伸。
可任选地使成形装置143具有一个或多个边缘引导件223,所述边缘引导件223与这对向下倾斜的成形表面部分213、215中的至少一个交叉。在另一些例子中,一个或多个边缘引导件可与向下倾斜的成形表面部分213、215的两者都交叉。在另一些例子中,可将边缘引导件置于成形楔211的每一个相反端部处,其中,玻璃带103的边缘由溢出边缘引导件的熔融玻璃形成。例如,如图2所示,可将边缘引导件223置于第一相反端部225处,而将完全相同的第二边缘引导件(未在图2中示出)置于第二相反端部处(参见图1中的227)。各边缘引导件223可配置成与向下倾斜的成形表面部分213、215都交叉。可使各边缘引导件223基本上彼此相同,虽然在另一些例子中,边缘引导件也可具有不同的特征。可根据本发明的一些方面使用各种成形楔和边缘引导件配置。例如,本发明的一些方面可使用美国专利号3451798、美国专利号3537834、美国专利号7409839和/或2009年2月26日提交的美国临时专利申请号61/155669中披露的成形楔和边缘引导件配置,这些文献分别通过引用全文而结合入本文。
图3是图2的成形装置143中3的截面放大示意图。如图所示,成形装置143的整个主体可包含耐火材料229。在图4所示的另一个例子中,成形装置143可包含耐火材料229,使所述耐火材料229形成为成形装置143外侧上的外层,以使熔融玻璃只接触耐火材料。例如,可将具有预定厚度的耐火材料形成在成形装置143的外侧上。
在某些示例性的实施方式中,耐火材料可包含宽范围的陶瓷组合物,这些陶瓷组合物具有适合将熔融玻璃熔合拉制成玻璃带的材料性质。成形装置中耐火材料的典型材料特征可包括在不污染熔融玻璃前提下的耐高温性、强度、避免蠕变的能力、耐磨性和/或其它特征。例如,耐火块体材料可包含至少一种选自锆石、氧化铝、二氧化钛、莫来石、独居石、磷钇矿、尖晶石、氧化锆、β-氧化铝和β″-氧化铝的组分材料。
在一种特别优选的实施方式中,耐火块体材料包含锆石(ZrSiO4)。例如,耐火块体材料可包含至少50重量%的锆石,例如至少75重量%的锆石、包括至少80重量%的锆石、进一步包括至少95重量%的锆石,例如至少98%重量的锆石,例如至少99重量%的锆石。例如,耐火块体材料可主要由锆石组成。耐火块体材料可包含次要组分,例如美国专利号6974786中披露的0.2重量%~0.4重量%的二氧化钛(TiO2),该文献通过引用全文纳入本文。次要组分还可包括美国专利号7238635中披露的ZrO2、TiO2和Fe2O3的至少一种组合,该文献通过引用全文纳入本文。
耐火块体材料还可包含至少一种晶粒边界相,所述晶粒边界相可通过在对耐火材料进行压制(例如等静压制(isopress))和烧制成成形装置之前向耐火材料中加入的至少一种晶粒边界相前体材料来得到。在烧制之后,包含至少一种晶粒边界相的耐火块体材料可以是多孔或无孔的,且当其为多孔时,其可包含开放的孔和/或封闭的孔。例如,在至少一种实施方式中,耐火块体材料可被视为大体多孔的材料,其中,晶粒边缘相在至少一部分孔表面上形成相对较薄的玻璃态层。
在烧制过程中,晶粒边缘相可因例如烧制过程中不定量组分的同化作用而发生变化,以使晶粒边缘相包含最初并不存在于晶粒边缘相中的组分。例如,在烧制前主要包含SiO2、Na2O和ZrO2的晶粒边缘相在烧制后额外包含其它组分,例如Al2O3、TiO2、Fe2O3、CaO、K2O和MgO。这些同化组分一旦与某些熔融玻璃组合物接触就会导致在玻璃-耐火材料界面附近形成不希望的氧气气泡。
例如,当熔融玻璃在包含具有开放孔和至少一种晶粒边缘相的耐火块体材料的成形装置的表面上流动时,熔融玻璃会渗入耐火材料的孔中,并与存在于至少一部分孔表面上的晶粒边缘相相互作用。根据晶粒边缘相的组成和熔融玻璃的组成,这会导致促进会生成氧气的反应,这些反应进而会导致气泡。
例如,当某些含有碱金属的熔融玻璃与某些存在铁氧化物的晶粒边缘相混合时,以下(可逆的)氧化还原反应会释放出氧气。
含有碱金属的熔融玻璃的例子包括包含Na2O的玻璃,包括包含以氧化物为基准以重量百分比计的以下物质的玻璃:(i)50≤SiO2≤65%;(ii)10≤Al2O3≤20%;(iii)0≤MgO≤5%;(iv)10≤Na2O≤20%;(iv)0≤K2O≤5%;和(v)≥0且≤1%的B2O3、CaO、ZrO2和Fe2O3中的至少一种。含有碱金属的玻璃可例如包括碱金属铝硅酸盐玻璃,例如购自康宁有限公司(Corning Incorporated)的玻璃。
上述反应是向左进行还是向右进行取决于以下因素:例如温度、铁氧化物的氧化还原比值(XFeO/XFe2O3)、其它会改变反应环境(例如产生缓冲效果等)的体系成分、以及体系成分是存在于氧化环境中还是还原环境中。
所以,本文所公开的实施方式包括先将包含至少一种多价组分的耐火块体材料在足以显著还原所述耐火块体材料的所述至少一种多价组分的温度下暴露于还原气氛中一段时间的步骤。然后,进行在防止所述至少一种多价组分发生显著的再次氧化的同时,使熔融玻璃在所述于还原气氛中暴露过的所述耐火块体材料之上流过的步骤。
在某些示例性的实施方式中,所述至少一种多价组分包含铁氧化物。
将耐火块体材料暴露于还原气氛中的步骤可通过以下方式来进行:当将耐火块体材料从环境温度加热至操作温度时,使耐火块体材料暴露于还原气氛中,并且在使熔融玻璃在耐火块体材料上流过的过程中继续使耐火块体材料暴露于还原气氛中一段时间,所述一段时间至少足以使熔融玻璃涂覆于耐火块体材料上。
例如,在环境温度为20~40℃且操作温度为600~1500℃的实施方式中,可在耐火块体材料周围温度位于室温与操作温度之间的整个时间段内将耐火块体材料暴露于还原气氛中,所述操作温度包括至少500℃的温度,例如为500℃~1500℃,例如为600℃~1400℃。这段时间可例如为至少10小时,例如为至少20小时,进一步例如为至少30小时,再进一步例如为至少40小时,更进一步例如为至少50小时,例如为10小时~400小时,包括20小时~200小时,进一步包括20小时~100小时。
将耐火块体材料暴露于还原气氛中的步骤可在熔融玻璃流过耐火块体材料之上时继续进行一段足以使熔融玻璃涂覆于耐火块体材料上的时间。尽管未限定至任何特定的时间长度,但这段时间可例如为至少5小时,例如至少10小时,进一步例如至少20小时,再进一步例如至少50小时,例如5小时~200小时,包括10小时~100小时。
将耐火块体材料暴露于还原气氛中的步骤还可包括例如在将该耐火块体材料于足以显著还原该耐火块体材料的至少一种多价组分的温度下暴露于还原气氛中一段时间之后,将涂覆材料施用于该耐火块体材料上的步骤。例如,可在将该耐火块体材料于足以显著还原该耐火块体材料的至少一种多价组分的温度下暴露于还原气氛中之一段时间之前、过程中和/或之后,将涂覆材料(例如作为溶液、悬浊液、粉末或浆料)施用于该耐火块体材料上。
例如,可在环境室温(例如20~40℃)下施用涂覆,然后于中间温度下将耐火块体材料暴露于还原气氛中,所述中间温度例如为至少500℃的温度,包括500℃~1500℃范围内的温度,包括600℃~1400℃,然后将温度提高至足以将涂覆材料包覆或熔化在耐火块体材料上的温度以在耐火块体材料的外侧上形成相对气密性的密封,所述升高的温度例如为至少1000℃的温度,包括1000℃~2000℃。在这些实施方式中,耐火块体材料暴露于还原气氛中的时间可为例如至少10小时,例如至少20小时,进一步例如至少30小时,再进一步例如至少40小时,更进一步例如至少50小时,例如为10小时~400小时,包括20小时~200小时,进一步包括20小时~100小时。
涂覆材料应当优选具有与耐火块体材料的热膨胀系数(CTE)较为紧密一致的CTE,且不与熔融玻璃发生不利的相互作用。在某些优选的实施方式中,涂覆材料可以是玻璃化材料。玻璃化涂覆材料的例子包括碱土金属硼铝硅酸盐玻璃,例如以氧化物为基准以重量百分计包含以下组分的玻璃:(i)65≤SiO2≤75%;(ii)7≤Al2O3≤13%;(iii)5≤B2O3≤15%;(iv)5≤CaO≤15%;(v)0≤BaO≤5%;(vi)0≤MgO≤3%;和(vii)0≤SrO≤5%。碱土金属硼铝硅酸盐玻璃还可包括那些基本上不含BaO的玻璃。可在某些实施方式中作为涂覆材料使用的碱土金属硼铝硅酸盐玻璃的一个例子是购自康宁股份有限公司的Eagle玻璃。
在上述实施方式中的任一个中,还原气氛可例如以摩尔为基准包含至少95%的氮气,例如以摩尔为基准至少98%的氮气,包括以摩尔为基准至少99%的氮气,包括基本上由氮气组成。还原气氛还可包含至少一种选自氦气、氖气、氩气、氪气和氙气的气体的其它基本上惰性的气体,其含量例如以摩尔为基准为至少1%,例如以摩尔为基准为至少2%,进一步例如以摩尔为基准为至少3%,例如为1%~5%,进一步例如以摩尔为基准为1%~10%。
还原气氛还可例如以摩尔为基准包含少于2%的氧气,例如以摩尔为基准少于1%的氧气,进一步例如以摩尔为基准少于1000ppm的氧气,进一步例如以摩尔为基准少于100ppm的氧气,更进一步例如少于50ppm的氧气,包括基本上不含氧气的气氛。
还原气氛还可包含至少一种选自氢气和一氧化碳的组分,所述组分的含量以摩尔为基准至少为1%,例如以摩尔为基准至少为2%,进一步例如以摩尔为基准至少为3%,例如以摩尔为基准为1%~5%。例如,在某些示例性的实施方式中,还原气氛以摩尔为基准包含大约97%的氮气和大约3%的氢气。在某些实施方式中,将氢气加入还原气氛中可使还原气氛的暴露温度从不包含氢气时的温度降低至少200℃,例如至少300℃,进一步例如至少400℃,再进一步例如至少500℃,更进一步例如至少600℃,包括使暴露温度从大约1200℃降至大约600℃。
还原气氛还可与至少一种选自碳(例如石墨)、镁、铝、钡、锆和钛的吸气材料组合存在。
下面,参考以下的实施例对本文所公开的实施方式做进一步阐述。
在三种不同的还原气氛中对三个1英寸×1英寸×1/4英寸的耐火块体材料试样进行测试,以确定还原气氛在减轻与耐火块体材料接触的熔融玻璃组合物的表面上的气泡方面的有效性。这些样品示于表1,而还原气氛示于表2。
表1:耐火试样
表2:还原气氛
气氛类型 说明
A 0.01%的O2在N2中(100ppm的O2)
B 0.1%的O2在N2中(1000ppm的O2)
C 1%的O2在N2中(10000ppm的O2)
步骤1:气体预处理
在每个试验操作中,先于室温下将耐火块体材料试样装载入测试炉中。然后,用大约1小时的时间使还原气氛从试样上方流过以将环境气氛从炉中吹扫干净。在该步骤之后,将炉子加热至大约1200℃,然后在继续使还原气氛流过试样的同时在该温度下保温大约4小时。接着,将炉子冷却至室温并使还原气氛的流动停止。然后将试样从炉中移出。
步骤2:空斑试验
在每一个经过气体预处理工艺的试样上放置一片购自康宁股份有限公司的玻璃,并在室温下将试样和玻璃装载入测试炉中。然后,用大约1小时的时间使还原气氛流过试样上方以将环境气氛从炉中吹扫干净。在该步骤之后,将炉子加热至大约1200℃,然后在继续使还原气氛流过试样的同时在该温度下保温大约1小时。接着,将炉子冷却至室温并使还原气氛的流动停止。然后将试样从炉中移出,并且对玻璃和样品之间的界面处是否存在气泡进行目视检查。试验结果示于表3中。
表3:还原气氛中的耐火试样的起泡结果
本领域的技术人员显而易见的是,可以在不偏离要求专利权的主题的精神和范围的情况下,对本文所述的实施方式进行各种修改和变动。因此,本说明书旨在涵盖本文所述的各种实施方式的修改和变化形式,只要这些修改和变化形式落在所附权利要求及其等同内容的范围之内。

Claims (17)

1.一种玻璃板的制造方法,其包括:
将包含至少一种多价组分的耐火块体材料在足以显著还原所述耐火块体材料的所述至少一种多价组分的温度下暴露于还原气氛中一段时间;以及
在防止所述至少一种多价组分发生显著的再次氧化的同时,使熔融玻璃从所述在还原气氛中暴露过的所述耐火块体材料之上流过。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述耐火块体材料包含至少一种选自锆石、氧化铝、二氧化钛、莫来石、独居石、磷钇矿、尖晶石、氧化锆、β-氧化铝和β”-氧化铝的组分材料。
3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述耐火块体材料包含锆石。
4.如权利要求1~3中任一项所述的方法,其特征在于,所述耐火块体材料包含至少一种晶粒边界相。
5.如权利要求1~4中任一项所述的方法,其特征在于,所述还原气氛以摩尔为基准包含至少95%的氮气。
6.如权利要求1~5中任一项所述的方法,其特征在于,所述还原气氛以摩尔为基准包含少于2%的氧气。
7.如权利要求1~6中任一项所述的方法,其特征在于,所述还原气氛以摩尔为基准包含至少1%的至少一种选自氢气和一氧化碳的组分。
8.如权利要求1~7中任一项所述的方法,其特征在于,所述还原气氛以摩尔为基准包含至少1%的至少一种选自氦气、氖气、氩气、氪气和氙气的组分。
9.如权利要求1~8中任一项所述的方法,其特征在于,所述还原气氛与至少一种选自碳、镁、铝、钡、锆和钛的吸气材料组合存在。
10.如权利要求1~9中任一项所述的方法,其特征在于,将所述耐火块体材料在所述还原气氛中暴露至少10小时。
11.如权利要求1~10中任一项所述的方法,其特征在于,在至少500℃的温度下使所述耐火块体材料暴露于所述还原气氛中。
12.如权利要求1~11中任一项所述的方法,其特征在于,当将所述耐火块体材料从环境温度加热至操作温度时,使所述耐火块体材料暴露于所述还原气氛中,并且在使熔融玻璃在所述耐火块体材料之上流过的过程中继续使所述耐火块体材料暴露于所述还原气氛中一段时间,所述一段时间至少足以使熔融玻璃涂覆所述耐火块体材料。
13.如权利要求1~12中任一项所述的方法,其特征在于,所述方法还包括在使耐火块体材料在足以显著还原所述耐火块体材料的所述至少一种多价组分的温度下暴露于所述还原气氛中一段时间之后,将涂覆材料施用在所述耐火块体材料上。
14.如权利要求13所述的方法,其特征在于,所述涂覆材料包含玻璃。
15.如权利要求13或14所述的方法,其特征在于,所述方法还包括将温度升高至超过施用涂层时的温度,以用所述涂覆材料包覆所述耐火块体材料。
16.如权利要求1~15中任一项所述的方法,其特征在于,所述至少一种多价组分为铁氧化物。
17.如权利要求1~16中任一项所述的方法,其特征在于,所述熔融玻璃包含碱金属氧化物。
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CN110621639A (zh) * 2017-05-12 2019-12-27 康宁股份有限公司 耐火制品、用于涂覆耐火制品的组合物以及耐火制品的制造方法

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